CN1012620B

CN1012620B - 可用于弹性成型冲压工艺的、由低硬度聚硅氧烷弹性体制备的弹性载体

Info

Publication number: CN1012620B
Application number: CN87100670A
Authority: CN
Inventors: 克劳德·劳伦特; 保罗·罗斯塔英格; 里尼·利奥巴德
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1986-02-11
Filing date: 1987-02-10
Publication date: 1991-05-15
Also published as: FR2594126A1; ES2021744B3; GR3001899T3; FR2594126B1; EP0236243A1; CA1274336A; DK65587A; CZ279000B6; SU1766263A3; KR930003698B1; US4926673A; NO870506D0; DE3769675D1; CN87100670A; JPS62253629A; UA11067A; PT84265A; NO169081B; DD260015A5; IL81357A

Abstract

本发明涉及低硬度聚硅氧烷弹性体制造的弹性载体，它能用于借助弹性成型法在双动压机中冲压金属板，尤其是超薄金属板。

聚硅氧烷弹性体含有一种增塑剂，特别是一种聚硅氧烷油，它使该弹性载体获得小于40的肖氏00硬度。

本发明可应用于借助弹性成型法冲压的金属板的制造，尤其适用于机动车辆工业。

Description

本发明涉及由低硬度聚硅氧烷弹性体制备的弹性载体，它可用于借助弹性成型过程冲压金属板，尤其是超薄钢板。

尽管下述说明书更具体地集中在金属板，也就是说一般由金属制成的薄板弹性成型方面，但这还应该理解为，采用按本发明制作的弹性载体的弹性成型工艺不以任何方式限制本申请，因此，本弹性成型工艺可应用于塑料材料薄板，特别是由聚丁烯、聚乙烯、氯化聚乙烯、聚氯乙烯（PVC）、氯化聚氯乙烯、ABS树脂（丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物）、聚碳酸酯、聚苯氧、聚砜、聚氯三氟乙烯、乙酸-丁酸纤维素、乙酸纤维素、尼龙、尼龙6和尼龙66制成的板（详细参阅“Polymer Englineer ing and Science”，1971年3月，第11卷第2期，第106页）。

因此，在本说明书和权利要求书中，术语“金属板”应理解为具有“薄板”或“板”的一般含意，没有任何意图将其范围限制于是“金属产品”，而是包括所有像金属那样具有一定程度的塑性的产品。

更具体地说，本发明的目的在于由聚硅氧烷弹性体制造的，并可用于双动压机（机械的或液压的）的弹性载体，例如作为参考提到的欧洲专利申请EP-A-165133中所介绍的情况。

本专利申请的目的尤其在于用双动压机冲压具有基本上恒定厚度的金属板坯料（下文称作金属板）的工艺。按照本工艺，将待成型的金属板放置在弹性载体，特别是低硬度聚硅氧烷弹性体的弹性载体上，第一外滑块或坯料压板作用于金属板的周边部位，然后，第二中间滑块作用于金属板的中央部位;这块金属板周边部位的形成是借助于外滑块的至少一个工作部件使其在坯料压板下面滑动，从而最终产品的某些区域中补偿原料金属板相对于所要形成的体积未改变厚度的多余表面，同时，移动中间滑块，通过使金属板作用于载体中间部位的表面，形成金属板中间部位有角度的空间。在上述类型的工艺中，在需要以很大产量冲压具有带角度空间的金属板，尤其是具有高弹性极限（E＝40kg/mm²）的钢板以及冲压超薄（厚度约低于0.5mm）金属板的情况下，为了使金属板的中间部位变形，在外滑块的工作部件作用于金属板的过程中，低硬度弹性载体发生蠕变，从而使它的表面基本上等于所要生产的最终产品的表面。然后，移动中间滑块，通过载体的最终蠕变流动，使金属板的中间部位形成带角度的空间。

按照一种交替成型方法，第一外滑块作用于金属板的周边部位，然后，第二中间滑块作用于金属板的中间部位;所要形成的金属板的周边部分放置在低位坯料压板上，为弹性载体形成一个容器，其用于固定金属板的上表面所处的水平高于弹性载体工作表面的水平;所用的第一外滑块块体直径小于低位坯料压板，并且，它的周边包含一个能与低位坯料压板相互作用的高位坯料压板，用其压住金属板，外滑块的斜坡相对于弹性载体持续加压，产生金属板坯料边缘的下降，并且使整块弹性软垫发生蠕变流动，以便使金属板中间部位变形，从而使它的表面基本上等于所要生产的最终部件的表面，然后，移动中间的滑块，通过载体的最终蠕变流动使金属板形成带角的空间和中间部分。这种交替成型方法是1985年12月4日递交的法国专利申请85/17957的主题。

EP-A-165133专利申请书的第11页上指出，弹性载体的肖氏硬度应小于30，最好大于10;还指出，它可以由聚硅氧烷弹性体组成，如果希望的话，至少部分覆盖相当薄的一层（例如10-15mm）更坚固和更硬的材料，如肖氏硬度50的聚硅氧烷，或具有良好的耐磨性能的聚四氟乙烯。

当采用上述工艺时，弹性载体要经受应力。此压力可以达到500巴或更高，通常使用的压力是2至200巴之间。冲压的操作速度一般是每分钟10至60次冲压。载体还可能经受100%的体积形变，这对应于该物质移动50%。鉴于这些使用条件，这种弹性载体尤其必须具有下列性质：

-无危险性，并且，不限制在非常高的压力下液压成形所使用的液压传动流体，

-在变形后能以高的松弛速度回弹（弹性回复小于1秒钟），

-变形能量低，且硬度低，

-非常小的可压缩性（在500巴压力下，可压缩性程度小于5%），

-耐磨耗和抗撕裂，

-有足够大的抗疲劳性和抗老化性能，

-当摩擦发热时，有足够的耐热性，

-在本工艺涉及的变形过程中，具有低热效应，

-不污染所生成的表面，尤其是当这些表面要被油漆时;并且，

-可以加工。

上述专利申请EP-A-165133指出，肖氏硬度小于30聚硅氧烷可以使用，但没有明确指出能用来生产具有合适硬度以及兼备上列全部性质的弹性聚硅氧烷弹性体载体的方法。

下面除另有说明外，百分比和份数均以重量计。

本发明的目的是提供一种由兼备上述性质并适用于弹性成型的聚硅氧烷弹性体制备的弹性载体。

事实上，本发明要实现这个目的和其它目的，将涉及使弹性载体形成一个由聚硅氧烷弹性体制备的冲模，用于借助弹性成型方法冲压金属板，其特征是聚硅氧烷弹性体在其交联网络中至少含有一种聚硅氧烷的有机或无机增塑剂，它在冲压条件下保持稳定和不迁移，采用适当的数量，使产生的增塑聚硅氧烷弹性体的肖氏00硬度小于约40，最好小于30。此硬度是借助于按照ASTM标准D2240校准的硬度仪测定的。

按照本发明可以证实并不是所有的聚硅氧烷弹性体都适于通过弹性成型工艺来冲压金属板，并且，必须使用由液态有机聚硅氧烷组合物交联，最好是通过浇铸制成的弹性体，该组合物可以在室温下，或当加热到的一般低于150℃的温度时，在适当的金属或有机催化剂存在下，通过缩聚或加聚反应生成交联。作为在冲压条件下能保持稳定和不迁移的聚硅氧烷的有机或无机增塑剂，可以采用有机或矿物烃油，二有机聚硅氧烷油，混合的有机/二有机聚硅氧烷聚合体，和某些能与聚硅氧烷混溶的有机增塑剂，例如，聚氧化烯/聚有机硅氧烷嵌段共聚物，用含直链或支链的烯烃与苯发生烷基化作用制得的聚烷基苯，特别是含有12个碳原子的以及例如法国专利FR-A-2392476和FR-A-2446849介绍的丙烯聚合产生的烯烃，法国专利FR-A-2256231，FR-A-2393831和FR-A-2405985中介绍的低分子量聚丁烯，或者沸点最好高于200℃、由脂肪烃和/或芳香烃的混合物组成的石油馏分。

作为较好的增塑剂，采用一种25℃时粘度为0.65-5000mpa，最好是5-1000mpa的二有机聚硅氧烷油，特别是含有以化学式R₂SiO为重复单元的连环并在链的每个末端用化学式R₃SiO_0.5的单元封闭的化合物，式中基团R选自C₁-C₁₀烃基，例如甲基、乙基、丙基和辛基，以及苯基、氯苯基和3，3，3-三氟丙基。

更具体地说，基团R选自甲基、氯苯基和3，3，3-三氟丙基组成的一组基团，基团R的数目至少50%是甲基，不大于30%的数目是氯苯基和3，3，3-三氟丙基。

上述油类可从聚硅氧烷生产厂家得到。此外，它们可以容易地在碱或酸性催化剂作用下，从二有机环状聚硅氧烷和低分子量直链二有机聚硅氧烷的适当混合物，通过聚合和重整来制备（美国专利2875172和2954357）。这些油可以单独使用或与有机增塑剂混合使用。

在交联之前，通过向有机聚硅氧烷组合物流体添加增塑剂，可以把增塑剂导入聚硅氧烷弹性体的交联网络。

另外，不太方便但仍然可行的方法是把交联的聚硅氧烷弹性体浸泡在增塑剂中。

对于与特定的聚硅氧烷弹性体相联系的每种增塑剂来说，增塑剂的最大量规定为这样的量：超过此量，有机聚硅氧烷组合物不再交联。

所要添加的增塑剂的最小量，定义为这样的量：超过此量时，所得到的肖氏00硬度小于40，最好小于30。

令人惊奇和意外的是，已发现增塑剂，尤其当它是聚硅氧烷油时，仍然会进入弹性体网络中，甚至当后者遭受非常苛刻的弹性成型压力条件时也是如此。

能在金属或有机催化剂存在下，通过浇铸交联的液态有机聚硅氧烷组合物，在多数情况下，以双组分（或2-部分）组合物的形式出现的组合物，它们即可以通过加聚反应，基本上是硅烷上或者直链或支链有机聚硅氧烷上所带的≡SiH基团，或连接到有机聚硅氧烷硅原子上的乙烯基团，在铂族金属化合物存在下进行反应发生交联;也可以通过α，ω-二羟基双有机聚硅氧烷油与交联剂，在金属催化剂，一般是锡化合物和/或一种有机化合物，例如胺存在下的缩聚反应发生交联剂，该交联剂是至少带有三个可水解的基团（一般为烷氧基）的硅烷或由这种硅烷部分水解生成的聚烷氧基硅烷。

这些组合物可以额外地，但不是必要地包含一种无机填料，最好其中的一部分或全部是增强的或半增强的硅质填料。这种增强的或者半增强的填料，除其它材料外，还可以是火成的硅石、沉淀的硅石、石英粉、硅藻土，或滑石。可以使用的补充剂是（尤其是）碳酸钙、云母、氧化铝、玻璃纤维和微球体。

至少部分填料可以用硅氧烷，例如八甲基环四硅氧烷;用硅氮烷氧，例如六甲基二硅氮烷，或硅烷，例如氯硅烷，进行有益处理。

可用于生产弹性载体的液态加聚组合物是，例如，列出供参考的专利的US-A-3220972，US-A-3697473和US-A-4340709中描述的那些。

可用于生产弹性载体的液态缩聚组合物是，例如，列出供参考的专利US-A-3888815，US-A-4064096和法国专利FR-A-2300114中公开的那些。

较好的液态加聚组合物包括：

A.一种乙烯基化的二有机聚硅氧烷油，25℃时其粘度在100至100000mpa之间，每个分子至少含有二个乙烯基，其余基团可选自甲基、乙基、苯基和3，3，3-三氟丙基，有机基团数目中至少60%是甲基;

B.一种有机聚硅氧烷，每个分子至少含有三个≡SiH基团，选自支链有机聚硅氧烷和直链二有机聚硅氧烷;

C.如果希望的话，一种偶合剂，它是直链二有机聚硅氧烷，每个分子含2个SiH基团，B.+C.中的≡SiH基团数与A.中的乙烯基数之比为0.7至2;

D.如果希望的话，一种增强的或半增强的无机填料，最好是其中部分经过处理;

E.催化有效量的铂或铂族催化剂。按照铂金属重量计算的催化有效量一般是2-300ppm（根据A的重量计算）。

作为可以采用的催化剂实例，尤其可以提到：氯铂酸H₂PtCl₆，法国专利FR-A-1480409、美国专利US-A-3715334、US-A-3775452和US-A-3814730公开的铂/乙烯基硅氧烷配合物，以及欧洲专利EP-A-188978和EP-A-190530中公开的铂和有机产物的配合物;

F.一种增塑剂，它是二有机聚硅氧烷，在25℃其粘度为5至3000mpa，最好是10至1500，其中有机基团选自C₁-C₁₀的烷基、苯基、氯苯基，3，3，3-三氟丙基，这些基团数中的至少80%是甲基。

含有A、B、C、D和E这些组分的有机聚硅氧烷组合物为大家所熟知，特别是在上述专利US-A-3697473和US-A-4340709中已作了详细介绍。

每100份A+B+C+D+E的组合物中，可以添加5至400份油F.，最好是20至200份，从而能调节硬度至所希望的值（小于40）（肖氏00硬度）。

硬度为可通过添加填料的量加以调节。一般，每100份A.添加0至60份D.。有经验的人将主要通过调节D和F的用量，毫无困难地生产给定肖氏00硬度的弹性体。

添加了油F.的组合物，可以单组分形式或以双组分形式供给。

为了使其能以单组分形式供给，必须添加铂阻聚剂，例如这里列出供参考的专利US-A-3445420或欧洲专利申请EP-A-146422中所公开的那些。

作为以双组分形式供给且通过缩聚反应交联的液体有机聚硅氧烷组合物，需要特别地选择组合物，使其含有：

1.至少一种在25℃时粘度为20至500000mpa的α，ω-二羟基二有机聚硅氧烷聚合物，其中有机基团选自甲基、乙烯基、苯基和3，3，3-三氟丙基，至少60%的基团数是甲基，苯基数目可多达20%，并且不多于2%的基团数是乙烯基。

2.如果希望的话，一种增强的或半增强的无机填料;

3.至少一种交联剂，选自聚烷氧基硅烷和聚烷氧基硅氧烷。一般，每100份油1.用0.5至15份的试剂3.。

4.催化有效量的锡催化剂。这个量一般是每100份油1.淡加0.005至1份（按锡金属重量计）;和

5.一种增塑剂，它是25℃具有粘度5至3000，最好是10至1500mpa的二有机聚硅氧烷，其中有机基团选自C₁-C₁₀烷基、苯基、氯苯基、乙烯基和3，3，3-三氟丙基，这些基团数的至少80%是甲基。

含有上述组分1至4的双组分组合物已为专家所熟知，并且已经详细公开，特别是上述法国专利FR-A-2300114和美国专利US-1-3642685，英国专利GB-A-1024234和欧洲专利EP-A-184522。

交联剂3是众所周知的，尤其是本文列出供参考的法国专利FR-A-1330625，FR-A-2121289，FR-A-2121631和FR-A-2458572公开的产品。

例如，可能使用下列化学式的硅烷。

CH₃Si（OCH₃）₃

CH₃Si（OCH₂CH₃）₃

CH₃Si（OCH₂CH₂OCH₃）₃

Si（OCH₂CH₂OCH₃）₄

Si（OCH₃）₄

Si（OCH₂CH₃）₄

CH₂＝CHSi（OCH₂CH₂OCH₃）₃

C₆H₅Si（OCH₃）₃

C₆H₅Si（OCH₂CH₂OCH₃）₃

在交联剂3中，特别好的是烷基三烷氧基硅烷，硅酸烷基酯和聚硅酸烷基酯，其中有机基团是含有1至4个碳原子的烷基。

硅酸烷基酯可以选自硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸异丙酯、硅酸正丙酯和选自这些硅酸酯部分水解产物的聚硅酸酯;它们是含有高比例的化学式（R⁴O）₂-SiO的重复单元和低比例的化学式（R⁴O）₃SiO_0.5，R⁴OSiO_1.5和SiO₂的重复单元的聚合物。符号R⁴表示甲基、乙基、异丙基和正丙基。它们常以它们的硅含量来表征，硅含量是通过测定样品完全水解的产物来确定的。

所用的聚硅酸酯，尤其可以是市售的部分水解的硅酸乙酯，联合碳化物公司生产。商品名为“硅酸乙酯-40”，或者部分水解的硅酸丙酯。

化合物4是一种锡催化剂化合物，它现用于或建议用于催化这种类型的组合物，并且，它尤其可以是单或二羧酸的锡盐。这些羧酸锡在Noll的著作（Chemistry and Technology of Silicones，page337，Academic press，1968，2 nd edition）中详细地作了介绍。尤其可以提到二丁基锡的环烷酸盐、辛酸盐、油酸盐、丁酸盐和二月桂酸盐，以及二丁基锡的双乙酸盐。

也可以采用在相对于羧基的α位的脂族碳原子上有支链的，且每个分子至少含8个碳原子的单羧酸盐，例如，法国专利FR-A-2066159公开的，尤其是二丁基锡的双带支链的烷烃羧酸盐（diversatate）。

所有的锡催化剂化合物也可以是锡盐，尤其是锡的二羧酸盐，与聚硅酸乙酯反应的产物，如同专利US-A-3186963中公开的那样。也可采用二烷基二烷氧基硅烷与羧酸锡反应的产物，如同专利US-A-3862919公开的那样。

还可采用硅酸烷基酯或烷基三烷氧基硅烷与二乙酸二丁基锡反应的产物，如同比利时专利BE-A-842305公开的那样。

为了调节硬度至所需要的小于40的值（肖氏00硬度），对每100份1+2+3+4的组合物可添加50至500份，最好是80至250份的油5。此硬度通常可利用所加填料的量来调节。一般每100份油1添加0至50份填料。

按照另一种方法，用本发明制造的弹性载体，可以在其表面的至少一个部分，尤其是能接触到滑块和金属板的部分，覆盖上一层更硬的弹性体保护膜，该弹性体由，例如聚氨酯、聚丁二烯、或者天然或合成橡胶制成，其肖氏A硬度小于30，低于90，最好在35和80之间，其厚度为0.5至25mm。

这层膜对于在压力增加时保证冲模的密封特别有用，并使其可以避免聚硅氧烷对于金属板的污染。此外，在弹性载体非常软的情况下，它使这些载体能易于加工。

用于制备此膜的材料必须具有弹性回复性能，这要尽可能接近于弹性载体的弹性回复性能，以免干扰其操作。

此膜也能延长弹性载体的使用寿命。

上述类型的复合聚硅氧烷弹性载体可用不同方法生产：

1.弹性体可以浇铸于一个由更硬的刚性弹性体，且尺寸适当的膜形成的贮器中，以便使复合弹性载体能放置在接受冲压滑块的平板容器内（以下称冲模容器）。

2.用于制膜的弹性体组合物可以喷涂并交联在冲模容器的内壁上，然后，可以浇铸和交联弹性体的聚硅氧烷组合物，其次，聚氨酯薄膜可以，例如，用聚硅氧烷粘合剂处理或粘在软的交联载体上表面。

3.用旋转的铸模，或用上模具冲压，把一个连续膜层置于聚硅氧烷弹性体的弹性载体周围。

4.弹性体组合物可以直接浇铸和交联在冲模容器内，然后，可以把膜布置或粘结在弹性载体的自由外表面。

尽管聚氨酯和橡胶膜给出最好的效果，但它们仍可用特氟隆、聚硅氧烷弹性体等代替。

弹性载体可以由一种或几种弹性元件并排放置，和/或叠加在冲模容器的内侧。

本发明的其它优点和特点，从下列具体实例的说明中将明显可见，这些具体实例谨以例证方式给出，而不包含任何种类的限制。在这些实例中所用的双动压机是上述欧洲专利EP-A-165133的图5至图9中描述的那种类型。生产的部件是上述专利的图11中给出的那种部件。

实例1：

下列有机聚硅氧烷组合物A₁浇铸于内径320mm、高50mm的圆柱型金属模内：

-100份二甲基聚硅氧烷油，25℃时其粘度为600mpa，含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基0.4%（以乙烯基重量计），

-41.5份火成硅石，具有比表面积300m²/g，用六甲基二硅氮烷处理过，

-4份用三甲基甲硅烷氧基封闭端基的二甲基聚硅氧烷共聚体，其链上含有氢化甲基甲硅烷氧基重复单元（0.24%，以连接到硅上的氢原子重量计）;以及每个分子中含有约120个硅原子，

-4份二甲基聚硅氧烷聚合体，含有二甲基氢化甲硅烷氧基端基，25℃时其粘度为30mpa，

-20ppm铂，以由氯铂酸和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷制备的铂配合物形式使用，与专利US-A-3814730的实例4介绍的相同，和

-0.1%（重量）2-辛炔-3-醇阻聚剂（按组合物的总重量计）。

在浇铸时，110份二甲基聚硅氧烷油（其每个末端各用一个三甲基甲硅烷氧基单元封闭，25℃时其粘度为50mpa）与100份上述组合物的A混合。于60℃加热2小时后，该混合物交联。

交联产物有很好的均匀性，这是良好的增塑剂混溶性的典型代表。

在交联后24小时，得到4个肖氏00硬度值为18的圆柱型弹性体载体，将其叠加、填入双动压机的冲模容器内部。用HEL钢板（E＝60kg/mm²，厚度为40/100mm），生产出与欧洲专利EP-A-165133图11相同的部件。

冲压深度为80mm，压力是100巴，每分钟生产20个坯料。生产300000个坯料不需更换弹性载体，也无需停止冲压。载体增塑剂没有渗出。

所生产的部件具有基本上恒定的厚度，在拐角处无皱纹，在冲模半径区段无缺损。

实例2至5：

为实施这些实例，除了采用较大粘度的聚硅氧烷增塑剂外，重复实例1的步骤。X份（重量）用三甲基甲硅烷氧基封闭端基的二甲基聚硅氧烷油（25℃的粘度为100mpa），在浇铸时添加至100份实例1介绍的组合物A₁中。

在80℃加热2小时后，混合物交联。可见到增塑剂的混溶性很好。

在交联后24小时测定肖氏00硬度（SHOO）。在冲压机上使用后，增塑剂没有渗出。

检验的结果列于表Ⅰ：

表Ⅰ

实例 2 3 4 5

A₁100 100 100 100

增塑剂X 37 46 110 140

SH 00-24小时 38 34 17 9

实例6至8

重复实例1的步骤，但在模具中浇铸时，向100份组合物A中加入X份（重量）有机增塑剂，后者是使用丙烯聚合生成的烯烃使苯烷基化而制得的聚烷基苯，法国Petrosynthese公司销售，商品名为AlKylat150DT

。

在交联后8小时测量肖氏00硬度（SHOO）。

在实例1的条件下冲压，目视法评价混溶性（G：好，M：中等）和渗出性（N：无，S：轻微）。检验结果列于表Ⅱ，

表Ⅱ

实例 6 8 8

A₁100 100 100

Alkylat 150 DT

20 30 40

SH00-8小时 28 10 4

混溶性好好好

渗出性微好轻微轻微

实例9

混合物浇铸于一个矩形冲模容器内，该容器有一层肖氏1硬度55的3mm厚聚氨基甲酸酯连续内涂层，其内部尺寸为790mm×358mm，高200mm。液态的有机聚硅氧烷组合物事先依下列方法制备的：

下列捏塑剂系用多浆捏合机在氮气氛中制备的：

-100份二甲基聚硅氧烷油（25℃时其粘度为500mpa），每个末端各用一个（CH₃）₃SiO_0.5单元封闭，

-40份火成硅石，比表面积200m²/g，含1.5%吸附的水，

-32份蒸馏水，和

-80份六甲基二硅氮烷

此混合物于20℃搅拌6小时，然后，在氮气流中于153℃加热6小时，脱挥发分。

然后，把下列物质加入冷却至约80℃的此混合物中：

-100份α，ω-二羟基二甲基聚硅氧烷油（25℃其粘度为14000mpa），

-2份α，ω-二羟基二甲基聚硅氧烷油（25℃时其粘度为50mpa），和

-100份石英粉，其比表面积5m²/g，平均粒径5微米，含1%吸附的水。

全体物质混合2小时，然后研磨。

向1000份上述捏塑体中加入并于一个冲模容器内混合1003份含有如下成分的混合物：

-1000份二甲基聚硅氧烷（每个末端均用三甲基甲硅烷氧基单元封闭），25℃时其粘度为100mpa，

-2.4份聚硅酸乙酯，和

-0.6份二月桂酸二丁基锡。

混合物交联24小时，冷却。

可以看到增塑剂的混溶性很好。

在交联后24小时时，弹性载体的肖氏00硬度为30。

在交联后，把具有肖氏A硬度为55和3mm厚的聚氨基甲酸酯薄膜，用聚硅氧烷粘合剂粘在弹性载体的全部自由上表面，后者由聚氨基甲酸酯容器的边缘确定。

为了以弹性成型法得到同一形状的部件，使用与实例1同样的金属板坯料。

冲压深度100mm。

压力是100巴，每分钟加工20个坯料，加工200000个坯料不需停止冲压，也不必更换弹性载体。

制得的部件质量与实例1获得的部件质量相同。

增塑剂未从载体渗出。

实例10

通过混合下列物质制备组合物C₁：

-100份α，ω-二羟基二甲基聚硅氧烷油，25℃时其粘度为60000mpa。

-95份二甲基聚硅氧烷油，每个末端各用1个（CH₃）₃SiO_0.5单元封闭，25℃时其粘度为50mpa，和

-135份石英粉，粒径分布为0.5至10微米，含有400ppm水。

2份聚硅酸乙酯和0.35份二月桂酸二丁基锡加至100份上述组合物C₁中，得到组合物C₂。

在浇铸时，60份二甲基聚硅氧烷油（每个末端各用一个（CH₃）₃SiO_0.5单元封闭，25℃时其粘度为100mpa）加至100份组合物C₂中。全部物质采用与实例1同样的圆柱型模具，于室温下交联。

在24小时后，肖氏00硬度是26。增塑油的混溶性很好，甚至在与实例1同样的条件下在冲压机中使用后，这种油也不渗出。

实例11和12

重复实例10的步骤，但在浇铸时，把X份同样的增塑油加至100份组合物C₂中。

混溶性好，没有发现渗出。在交联24小时后，测量肖氏00硬度。

检验的结果列于表Ⅲ：

表Ⅲ

实例 11 10 12

C₂100 100 100

增塑剂X 40 60 100

SHOO 35 26 12

实例13至16

这些实例是以100份在实例10介绍的组合物C₂为原料，并在浇铸时加X份（重量）烷基化合物进行的。此烷基化物是用丙烯聚合生成的烯烃进行苯基的烷基化反应而生成的聚烷基苯，由Socie′te′Francaisede Petrosynthe′se（法国石油合成协会）销售，商品名为Alkylat 150DT。该组合物浇铸于实例1所用的圆柱形模具中。测定肖氏00硬度。在实例1的使用条件下冲压，目视法评价其混溶性（G：好，M：中等）和渗出性（N：无，S：轻微，H：高）。

检验的结果列于表Ⅳ（SHOO＝肖氏硬度00）：

表Ⅳ

实例 13 14 15 16

C₂100 100 100 100

烷基化物 30 40 50 60

SHOO 40 38 35 28

混溶性好好好好

渗出性轻微轻微轻微轻微

实例17至25

操作方法与实例12至16所用的方法完全相同，但代替烷基化物的是用三甲基甲硅烷氧基封闭端基的、含有二甲基甲硅烷氧基和四氯苯基甲硅烷氧基重复单元的共聚体，它由Rho′ne-Poulene公司销售，商品名为Huile508V70，来源于四氯苯基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷和三甲基氯硅烷的共水解。24小时后测定肖氏00硬度。检验结果列于表Ⅴ。

表Ⅴ

实例 17 18 19 20 21 22 23 24 25

C₂100 100 100 100 100 100 100 100 100

508V 70X 30 30 40 50 60 70 80 90 100

SH 00-

24小时 40 39 33 30 25 22 15 12 6

混溶性好好好好好好好好好

渗出性无无无无无无无无无

实例26至32

操作方法与实例12至16所用的方法完全相同，但代替烷基化合物的是沸点约250℃、基本上由脂肪烃组成的石油馏分，由Esso Chimie公司销售，商品名为Exsol D 100

。

在（室温下）交联24小时后和15天后，测量肖氏00硬度。

检验的结果列于表Ⅵ（表Ⅵ见文后）

实例33至37

操作方法与实例12至16使用的方法完全相同，但代替烷基化物的是低分子量（约455）聚丁烯，由B.P.Chimie公司销售，商品名为Napvis D07

。

在室温下交联8小时后，测定肖氏00硬度。

检验的结果列于表Ⅶ

表Ⅶ

实例 33 34 35 36 37

C₂100 100 100 100 100

D07 X 30 40 50 60 70

SH 00 40 35 30 25 25

混溶性好好好好好

渗出性无轻微轻微轻微高

表Ⅵ

实例 26 27 28 29 30 31 32

C₂100 100 100 100 100 100 100

Exsol-X 40 50 60 70 80 90 100

SH 00-

24小时 40 35 25 - - - -

SH 00-

15天 40 38 30 20 15 5 2

混溶性好好好好好好好

渗出性无无无无无无无

Claims

1、能形成一种由聚硅氧烷弹性体制成的冲模、用来由双压法冲压金属板的弹性载体，其特征在于，聚硅氧烷弹性体在其交联网络内至少含有一种有机或无机的聚硅氧烷增塑剂，此增塑剂可与聚硅氧烷相混溶在冲压条件下仍保持稳定和不迁移，添加适当数量时能产生一种增塑的聚硅氧烷弹性体，此弹性体的肖氏00硬度小于约40；其另一特征在于，聚硅氧弹性体是由有机聚硅氧烷组合物流体交联产生的，其交联温度一般低于150℃；再一特征在于，该载体至少有一部分表面用一层硬弹性体覆盖，其厚度为0.5-25毫米，肖氏A硬度为30-90。

2、根据权利要求1的弹性载体，其特征在于，增塑剂选自有机和矿物烃油、二有机聚硅氧烷油、加以增塑剂和混合的有机/二有机聚硅氧烷聚合物。

3、根据权利要求2的弹性载体，其特征在于，增塑剂是二有机聚硅氧烷油，25℃时其粘度为0.65至500mpa。

4、根据权利要求1的弹性载体，其特征在于，它是由含有下列组分的有机聚硅氧烷组合物交聚产生的：

A.25℃时粘度在100至100000mpa之间的乙烯基化的二有机聚硅氧烷油，每个分子含有至少2个乙烯基，其余的基团选自甲基、乙基、苯基和3，3，3-三氟丙基，有机基团数目中至少60%是甲基;

B.每个分子至少含3个≡SiH基团的有机聚硅氧烷，选自带支链有机聚硅氧烷和直链二有机聚硅氧烷;

C.如果希望的话，一种偶合剂，它是一种每个分子含有2个≡SiH基团的直链二有机聚硅氧烷，B+C中的≡SiH基团数与A.中乙烯基数之比在0.7-2之间;

D.增强的或半增强的无机填料，最好是至少其一部分经过处理;

E.催化有效量的铂族金属催化剂;和

F.增塑剂，它是一种二有机聚硅氧烷，25℃时其粘度为5至30000mpa之间，其中有机基团选自C₁-C₁₀烷基、苯基、氯苯基和3，3，3-三氟丙基，这些基团数目中至少80%是甲基。

5、根据权利要求4的弹性载体，其特征在于，每100份A+B+C+D+E添加5至400份的油F。

6、根据权利要求1的弹性载体，其特征在于，它是由含有下列成分的有机聚硅氧烷组合物交联生成的：

（1）至少一种α、ω-二羟基二有机聚硅氧烷聚合物，25℃时其粘度为20至500000mpa，其中有机基团选自甲基、乙烯基、苯基和3，3，3-三氟丙基，至少60%的基团数是甲基，苯基数可多达20%，乙烯基数目不大于2%;

（2）增强的或半增强的无机填料;

（3）至少一种交联剂，选自聚烷氧基硅烷和聚烷氧基硅氧烷;

（4）催化有效量的锡催化剂;和

（5）一种增塑剂，它是二有机聚硅氧烷，25℃时其粘度为5-3000mpa，其中有机基团选自C₁-C₁₀烷基、苯基、氯苯基、乙烯基和3，3，3-三氟丙基，这些基团的数目中至少80%是甲基。

7、根据权利要求6的弹性载体，其特征是，每100份（1）+（2）+（3）+（4）的组合物添加50-500份的油（5）。

8、根据权利要求1的弹性载体，其特征是，硬弹性体覆盖层选自聚氨酯、聚丁二烯和天然橡胶。

9、根据权利要求1的弹性载体，其特征是，它由几种并排和/或叠加放置在冲模容器内部的弹性膜组成。

10、根据权利要求1的弹性载体，用于在双动压机中弹性成型冲压金属板。