CZ279000B6 - Elastic pad from silicon elastomer and process for producing thereof - Google Patents
Elastic pad from silicon elastomer and process for producing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CZ279000B6 CZ279000B6 CS87898A CS89887A CZ279000B6 CZ 279000 B6 CZ279000 B6 CZ 279000B6 CS 87898 A CS87898 A CS 87898A CS 89887 A CS89887 A CS 89887A CZ 279000 B6 CZ279000 B6 CZ 279000B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- mpa
- plasticizer
- elastic
- elastic pad
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21D—WORKING OR PROCESSING OF SHEET METAL OR METAL TUBES, RODS OR PROFILES WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21D22/00—Shaping without cutting, by stamping, spinning, or deep-drawing
- B21D22/10—Stamping using yieldable or resilient pads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T29/00—Metal working
- Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
- Y10T29/49805—Shaping by direct application of fluent pressure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Shaping Metal By Deep-Drawing, Or The Like (AREA)
Description
Vynález se týká elastické podložky o tvrdosti Shore nižší než 40, s výhodou nižší než 30, tvořící matrici pro vytahování plechů, zejména velmi tenkých ocelových plechů.
I když je následující popis zaměřen speciálně na tváření plechů, tj. tenkých desek, obvykle kovových, elastickými prostředky, není způsob tváření s použitím elastických podložek podle vynálezu nijak omezen na tento účel. Tento postup může být také použit k získání tenkých desek z plastů, zejména fólií z polybutenu, polyethylenu, chlorovaného polyethylenu, polyvinylchloridu, chlorovaného polyvinylchloridu, ABS (akrylonitril-butadien-styren), polykarbonátů, polyfenylenoxidů, polysulfonů, polychlortrifluorethylenu, acetátbutyrátu celulózy, acetátu celulózy, nylonů, nylonu 6, nylonu 66.
V popisu a patentových nárocích se pod pojmem plech rozumí jakákoliv tenká deska nebo fólie, aniž by při tom došlo k omezení na výrobky z kovu, nýbrž se jedná o všechny výrobky, které mají určitou plasticitu, podobně jako ji má kov.
Dosavadní stav techniky
Vynález se zvláště týká elastické podložky ze silikonového elastomeru, kterou je možno použít v lisech s dvojím účinkem (mechanickým nebo hydraulickým), jaké jsou popsány v evropské patentové přihlášce č. 165 133.
Tato patentová přihláška se týká zejména způsobu vytahování plechů o stejné tloušťce, při kterém se výstřižky plechu, které mají být vytahovány, uloží na elastickou podložku, zejména na podložku ze silikonového elastomeru o malé tvrdosti, na okrajovou část plechu se připojí první zevní kluzný vodicí člen neboli přidržovač plechu, načež se na střední část plechu připojí druhý středový kluzný vodicí člen. Okrajová část plechu se zpracuje tak, že se nechá klouzat pod přidržovačem plechu pomocí alespoň jedné aktivní části zevního kluzného vodícího členu, čímž se vyrovná v určitých oblastech plechu přebytečná tloušťka na stejnoměrnou požadovanou tloušťku, a současně se sejme střední kluzný člen, aby bylo možno vyrovnat přebytečnou tloušťku střední části plechu přitlačením plechu proti střední části podložky. Při postupu shora uvedeného typu, při němž se obvykle vytahuje velké množství kovových fólií s přebytečnou tloušťkou, zejména ocelových plechů o vysoké elasticitě (u kterých E = 400 MPa) a velmi tenkých (nejnižší tloušťka přibližně 0,5 mm) dochází k natahování elastické podložky o malé tvrdosti působením aktivní části zevního kluzného vodícího členu na plech, čímž dochází ke zpracování povrchové části plechu. Pak se střední kluzný vodicí člen odstraní k vyrovnání tloušťky středové části plechu finálním natahováním podložky.
Podle jednoho provedení tohoto postupu se na okrajovou část plechu připojí první zevní kluzný člen, načež se na středovou
-1CZ 279000 B6 část plechu připojí druhý středový kluzný vodicí člen. Okrajová část tvářeného plechu se uloží na spodní přídržný člen, který tvoří žlab pro elastickou podložku a jehož horní strana pro přidržování plechu je upravena výše než pracovní plocha elastické podložky. Připojí se první zevní kluzný člen, který má menší průměr než spodní přídržný člen a který nese na svém okraji horní přídržný člen spolupracující se spodním přídržným členem při vytahování plechu, pak se tlačí středový vodicí člen proti elastické podložce, čímž dojde k zahnutí okraje plechu a vyvolá se posunutí hmoty elastické podložky, čímž se dosáhne úpravy povrchu plechu, načež se odstraní středový kluzný vodicí člen pro vyrovnání tloušťky středové části plechu finálním natahováním podložky. - ______________ --.........-Na straně 11 evropské patentové přihlášky č. 165 133 je uvedeno, že elastická podložka má mít tvrdost Shore nižší než 30 a s výhodou vyšší než 10, přičemž může sestávat ze silikonového elastomeru, popřípadě alespoň zčásti překrytého tenkou vrstvou (například 10 až 15 mm) odolnějšího materiálu o tvrdosti Shore 50 nebo vrstvou teflonu s příznivými antifrikčními vlastnostmi.
V průběhu shora uvedených postupů je elastická podložka podrobena velkému namáhání. Tlak může dosáhnout 50 MPa i více. Obvykle se užívá tlaků v rozmezí 0,2 až 20 MPa. K rychlým změnám tlaku dochází lOx až 60x za minutu. Mimoto může být podložka podrobena objemové deformaci až 100 %, což odpovídá přemístění 50 % hmoty. Ze všech těchto důvodů by měla mít elastická podložka zejména následující vlastnosti:
neměla by být poškozována hydraulickou kapalinou užívanou k vyvinutí velkého tlaku, měla by být elastická při velké rychlosti relaxace o pružné deformaci (návrat do původního tvaru za méně než 1 sekundu), měla by mít malý deformační odpor a malou tvrdost, měla by být málo stlačitelná (mělo by dojít ke stlačení o méně než 5 % při tlaku 50 MPa), měla by být odolná vůči otěru a roztržení, materiál by neměl podléhat příliš velké únavě a stárnutí, materiál by měl být dostatečně odolný vzhledem k jeho zahřívání při tření, materiál by se měl málo zahřívat v průběhu deformací spojených s prováděním postupu, materiál by neměl znečišťovat tvářený povrch, zejména v tom případě, má-li být natírán.
posledním požadavkem je snadné zacházení s podložkou.
Ve shora uvedené evropské patentové přihlášce č. EP-A-165 133 je uvedeno, že je možno použít silikonové materiály
-2CZ 279000 B6 o tvrdosti nižší než 30, neuvádí se však, jak je možno tuto elastickou podložku ze silikonového elastomeru získat.
Podstata vynálezu
Vynález si klade za úkol navrhnout podložku ze silikonového elastomeru, která by měla shora uvedené požadované vlastnosti.
Předmětem vynálezu je tedy elastická podložka ze silikonového elastomeru o tvrdosti Shore nižší než 40, s výhodou nižší než 30, tvořící matrici pro vytahování plechů. Podstata vynálezu spočívá v tom, že silikonový elastomer obsahuje uvnitř své zesítěné mřížky alespoň jedno zvláčňovadlo vybrané ze skupiny zahrnující organické uhlovodíkové a minerální oleje, diorganopolysiloxanové oleje, organická zvláčňovadla a směsné polymery organopolysiloxanů a diorganopolysiloxanů.
Podle výhodného provedení je jako zvláčňovadlo použit diorganopolysiloxanový olej o viskozitě 0,65 až 5 000 mPa.s při teplotě 25 °C, s výhodou 5 až 1 000 mPa.s při teplotě 25 “C.
V silikonovém elastomeru, získaném polyadiční reakcí, je obsaženo 4,75 až 80 % hmotnostních, s výhodou 16,6 až 66,6 % hmotnostních zvláčňovadla, a to diorganopolysiloxanů o viskozitě 5 až 3 000 mPas. při teplotě 25 °C, s výhodou 10 až 1 500 mPa.s, jehož organické skupiny jsou vybrány ze souboru zahrnujícího alkyl s 1 až 10 atomy uhlíku, fenyl, chlorfenyl, vinyl a 3,3,3-trifluorpropyl, přičemž alespoň 80 % těchto skupin jsou methylové skupiny.
V silikonovém elastomeru, získaném polykondenzací, je obsaženo 33,3 až 83,3 % hmotnostních, s výhodou 44,4 až 71,4 % hmotnostních zvláčňovadla, a to diorganopolysiloxanů o viskozitě 5 až 3 000 mPa.s při teplotě 25 'C, s výhodou 10 až 1 500 mPa.s, jehož organické skupiny jsou vybrány ze souboru zahrnujícího alkyl s 1 až 10 atomy uhlíku, fenyl, chlorfenyl, vinyl a 3,3,3-trifTuorpropyl, přičemž alespoň 80 % těchto skupin jsou methylové skupiny.
Oleje shora uvedeného typu se běžně dodávají. Mimo to je možno snadno připravit polymerací za současného přeskupení při použití katalyzátorů alkalické nebo kyselé povahy směsi diorganocyklopolysiloxanů a lineárních diorganopolysiloxanů s nízkou molekulovou hmotností tak, jak bylo popsáno v US patentových spisech č. 2 875 172 a 2 954 357. Tyto oleje je možno použít jako takové nebo ve směsi s organickými zvláčňovadly.
Zvláčňovadlo je možno včlenit do mřížky zesítěného silikonového elastomeru tak, že se přidá do kapalného organopolysiloxanu před jeho zesítěním.
Dalším možným, avšak méně pohodlným způsobem je máčení zesítěného silikonového elastomeru ve zvláčňovadle.
Maximální množství zvláčňovadla je definováno pro každý typ zvláčňovadla ve spojení s určitým silikonovým elastomerem množstvím, při němž organopolysiloxan již není schopen zesítění.
-3CZ 279000 B6
Minimální množství zvláčňovadla je definováno pro každý typ zvláčňovadla množstvím, při němž má materiál tvrdost Shore nižší než 40, s výhodou nižší než 30.
Je překvapující a neočekávané, že zvláčňovadlo, zejména typu silikonového oleje, zůstane integrováno v mřížce zesítěného elastomeru i v tom případě, že materiál je podroben velkému namáhání, zejména velkému tlaku při výrobě plechu.
Organopolysiloxany, které jsou kapalné a schopné zesítění za přítomnosti kovového nebo organického katalyzátoru, jsou materiály, které se obvykle dodávají jako dvousložkové (nebo ve dvou baleních) a je možno je podrobit zesítění polyadiční reakcí, v podstatě reakcí skupin = SiH, které jsou neseny sílaném nebo organopolysiloxanem lineárním nebo rozvětveným, s vinylovými skupinami, vázanými na atomu křemíku v organopolysiloxanu za přítomnosti sloučeniny kovu ze skupiny platiny, nebo polykondensační reakcí alfa-omega-dihydroxydiorganopolysiloxanového oleje, s retikulačním činidlem, kterým je sílán, nesoucí alespoň tři hydrolyzovatělně skupiny, obvykle alkoxyskupiny, nebo polyalkoxysilan, pocházející z parciální hydrolázy tohoto sílánu, za přítomnosti kovového katalyzátoru, obvykle sloučeniny cínu nebo/a organické sloučeniny, například aminu.
Tyto materiály mohou ještě nést anorganickou přísadu, která je s výhodou alespoň zčásti křemičitého typu. Tato zpevňující přísada může být například oxid křemičitý, získaný pyrogenisací nebo srážením, drcený křemen, infusoriová hlinka nebo mastek. Je také možno užít uhličitan vápenatý slídu, oxid hlinitý, skleněná vlákna nebo skleněné kuličky.
Alespoň část této přísady se s výhodou zpracovává působením siloxanu, například oktamethylcyklotetrasiloxanu, silazanu, například hexamethyldisilazanu nebo sílánu, například chlorsilanu.
Polyadiční materiály, které je možno použít k výrobě elastických podložek, jsou například materiály, uvedené v US patentových spisech č. 3 220 972, 3 697 473 a 4 340 709.
Polyadiční materiály, které jsou zvláště výhodné, jsou například následující kapalné látky:
A. - Vinylovaný diorganopolysiloxanový olej o viskozitě 100 až 100 000 mPa.s při teplotě 25 °C alespoň se dvěma vinylovými zbytky v molekule, přičemž ostatní zbytky jsou zvoleny ze souboru zahrnujícího methylovou skupinu, ethylovou skupinu, fenylovou skupinu a 3,3,3-trifluorpropylovou skupinu, přičemž nejméně 60 % počtu organických zbytků tvoří methyl.
B. ~ Organopolysiloxan alespoň se 3 skupinami ξ SiH v molekule, zvolenými z organopolysiloxanů s rozvětveným řetězcem nebo z lineárních diorganppolysiloxanů.
C. — Popřípadě kondenzační činidlo, a to lineární diorganopolysiloxan obsahující dvě skupiny = SiH v molekule, přičemž poměr počtu skupin ξ siH ve složce B + C k počtu vinylových skupin ve složce A je v rozmezí 0,7 až 2.
-4CZ 279000 B6
D. - Popřípadě zesilující anorganická přísada, z níž alespoň část je dále zpracována.
E. - Katalyticky účinné množství katalyzátoru z platiny nebo ze skupiny platiny. Množství přepočítané na kovovou platinu je obvykle 2 až 300.ÍO-^ % hmotnostních vztaženo na hmotnost složky A.
Jako příklady použitelných katalyzátorů lze uvést zejména kyselinu chloroplatičitou vzorce H2PtCl6, komplexy platiny s vinylsiloxanem, popsané ve francouzském patentovém spisu č.
480 40,9 a. v US patentovém spisu č. 3 715 334, 3 775 452 a 3 814 730, jakož i komplexy platiny s organickými sloučeninami, popsané v evropských patentových spisech č. 188 978 a 190 530.
F. ~ Zvláčňovadlo, a to diorganopolysiloxan o viskozitě 5 až 3 000 mPa.s při 25 °C, s výhodou 10 až 1 500, jehož organické zbytky jsou zvoleny ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny s 1 až 10 atomy uhlíku, fenyl, chlorfenyl a trifluor-3,3,3-propyl, přičemž alespoň 80 % počtu těchto zbytků tvoří methylové skupiny.
Organopolysiloxanové materiály s obsahem složek A, B, C, D a E jsou známé a jsou podrobně popsány zejména ve shora uvedených US patentových spisech č. 3 697 473 a 4 340 709.
Aby bylo možno upravit tvrdost na hodnotu nižší než 40, je možno přidat 5 až 400 dílů oleje F, s výhodou 20 až 200 dílů na 100 dílů složek A+B+C+D+E.
Tvrdost je rovněž možno řídit množstvím použité přísady. Obvykle se na 100 dílů složky A přidává 0 až 60 dílů složky D. Odborník snadno zvolí množství složek D a F tak, aby se získal elastomer o požadované tvrdosti.
Materiál, který obsahuje olej F, může být dodáván ve společném balení nebo ve dvou obalech.
Aby bylo možno tento materiál dodávat v jednom obalu, je nutno přidat inhibitor platiny, popsaný například v US patentovém spisu č. 3 445 420 nebo v evropském patentovém spisu č. 146 422.
Jako kapalnou organopolysiloxanovou sloučeninu, dodávanou ve dvou obalech a zesítěnou polykondenzační reakcí, je možno uvést zejména následující sloučeniny:
1. alespoň jeden alfa-omega-dihydroxydiorganopolysiloxanový polymer o viskozitě 20 až 500 000 mPa.s při teplotě 25 °C, v němž jsou organické zbytky zvoleny ze souboru zahrnujícího methyl, vinyl, fenyl, 3,3,3-trifluorpropyl, přičemž alespoň 60 % počtu zbytků tvoří methyl, až 20 % počtu zbytků tvoří fenyl a nejvýše % počtu zbytků tvoří vinyl,
2. popřípadě anorganická přísada, která má za účel zesílit materiál,
3. alespoň jedno zesíťující činidlo ze souboru zahrnujícího polyalkoxysilany a polyalkoxysiloxany,
-5CZ 279000 B6
4. katalytické množství katalyzátoru na bázi cínu; jde obvykle o 0,005 až 1 díl (přepočteno na kovový cín) na 100 dílů oleje 1,
5. zvláčňovadlo, a to diorganopolysiloxan o viskozitě 5 až 3 000 mPa.s při teplotě 25 °C, s výhodou 10 až 1 500 mPa.s, přičemž organické zbytky jsou zvoleny ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny s 1 až 10 atomy uhlíku, fenyl, chlorfenyl, vinyl a 3,3,3-trifluorpropyl, přičemž alespoň 80 % počtu těchto skupin jsou methylové skupiny.
Dvousložkové směsi., které obsahují složky 1 až 4, jak byly shora uvedeny, jsou dobře známé odborníkům a jsou podrobně popsány zejména ve francouzském patentu 2 300 114 a v US patentu 3 642 685, v britském patentu 1 024 234 a v evropském patentu 184 522.
Zesíťovací činidla jsou známé látky, které jsou popsány například ve francouzských patentových spisech č. 1 330 625, 2 121 289, 2 121 631 a 2 458 572.
Použít je možno například silany následujících vzorců:
ch3sí(och3)3 ch3sí(och2ch3)3 ch3sí(och2ch2och3)3
SÍ(OCH2CH2OCH3)4 sí(och3)4 sí(och2ch3)4
CH2=CHSi(OCH2CH2OCH3)3 c6h5sí(och3)3 c6h5sí(och2ch2och3)3 CH3Si(och2-choch3)3 ch3 methyltrimethoxysilan methyltriethoxysilan methyltriethoxymethoxysilan tetraethoxymethoxys ilan tetramethoxys ilan tetraethoxysilan vinyltriethoxymethoxysilan fenyltrimethoxysilan fenyltriethoxymethoxysilan methyltrimethoxy-sek.ethoxysilan
Ze zesilovacích činidel 3 jsou nejvýhodnější alkyltrialkoxysilany, alkylsilikáty a alkylpolysilikáty, v nichž organickými skupinami jsou alkylové skupiny o 1 až 4 atomech uhlíku.
Z alkylsilikátů je možno užít například methylsilikát, ethylsilikát, isopropylsilikát, n-propylsilikát, dále polysilikáty, a to zejména produkty parciální hydrolýzy silikátů zvolené z produktů parciální hydrolýzy těchto silikátů. Jsou to polymery, jejichž podstatnou část tvoří skupiny obecného vzorce (R4O)3SiO0 5, R4OSiO1 5 a SiO2, kde R4 znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, isopropylovou skupinu nebo n-propylovou skupinu. V případě, že tyto látky mají být charakterizovány, uvádí se obvykle jejich obsah oxidu křemičitého, který se vztahuje na celkovou hmotnost sloučeniny.
-6CZ 279000 B6
Jako polysilikáty je možno použít zejména parciálně hydrolyzovaný ethylsilikát, který se dodává pod označením Ethyl Silicate-40R (Union Carbide Corporation) nebo parciálně hydrolyzováný propylsilikát.
Sloučenina 4 je katalytická sloučenina na bázi cínu používaná nebo navrhovaná pro tento typ sloučeniny. Může to být zejména sůl monokarboxylové nebo dikarboxylové kyseliny s cínem. Karboxyláty cínu byly popsány v literatuře. Zejména je možno uvést naftenát, oktanoát, oleát, butyrát, dilaurát dibutylcínu a diacetát dibutylcínu.
Je možno použít i soli monokarboxylových kyselin s rozvětveným řetězcem na alifatickém atomu uhlíku v poloze alfa vzhledem ke karboxylové skupině, které obsahují alespoň 8 atomů uhlíku v molekule, jaké byly popsány ve francouzském patentu 2 066 159, zejména diversatát dibutylcínu.
Jako katalytickou sloučeninu na bázi cínu je rovněž možno použít reakční produkt soli cínu, zejména dikarboxylátu cínu s ethylpolysilikátem tak, jak byl popsán v US patentovém spisu č. 3 186 963. Rovněž je možno použít reakční produkt alkylsilikátu nebo alkyltrialkoxysilanu s diacetátem dibutylcínu, jak bylo popsáno v belgickém patentovém spisu č. 842 305. Použitelný je i reakční produkt dialkyldialkoxysilanu s karboxylátem cínu tak jak byl popsán v US patentovém spisu č. 3 86 2 919.
K řízení tvrdosti na požadovanou hodnotu nižší než 40 (tvrdost Shore), je možno přidat 50 až 500 dílů oleje 5, s výhodou 80 až 250 dílů složek 1+2+3+4. Tato tvrdost může být řízena také množstvím anorganické přísady, které se obvykle přidává 0 až 50 dílů na 100 dílů oleje 1.
Podle jednoho provedení může být elastická podložka podle vynálezu opatřena alespoň na části svého povrchu, zejména na té části, která·, se dostává do styku s kluznými členy a s plechem, ochrannou membránou z tvrdšího elastomeru, například polyurethanu, polybutadienu nebo přírodního nebo syntetického kaučuku o tvrdosti Shore 30 až 90, s výhodou 35 až 80, a tlouštce 0,5 až 25 mm.
Tato membrána zajišťuje zejména nepropustnost matrice při stoupání tlaku a brání znečištění plechu silikony. Mimoto v případě, že podložka má velmi mechovitou strukturu, usnadňuje tato membrána manipulaci s podložkou.
Materiál tvoří membránu musí při elastické deformaci co nejdříve zaujmout svůj původní tvar, aby elastická podložka neztratila svou funkci.
Uvedená membrána také prodlužuje životnost celé elastické podložky.
Elastickou podložku shora uvedeného typu je možno získat celou řadou různých způsobů:
-7CZ 279000 B6
1. Elastomer je možno vlít do recipientu, který sestává z tvrdší elastomerní membrány takových rozměrů, že výslednou podložku je možno uložit do žlabu pro matrici, v níž se pohybuje kluzný vodicí člen.
2. Je možno podrobit elastomer, který má vytvořit membránu, zesítění přímo ve žlabu pro matrici a pak vlít a zesítit silikonový elastomer a potom uložit nebo přilepit na horní stranu měkké zesítěné podložky například pomocí silikonového adhesiva tenší polyurethanovou membránu.
3. Je možno uložit kontinuální vrstvu membrány na elastickou podložku rotačním odlitím.nebo.lisováním.
4. Je možno vlít a zesítit elastomerní směs přímo ve žlabu pro matrici a pak uložit nebo nalepit na volný vnější povrch elastické podložky ochrannou membránu.
Nej lepších výsledků bylo dosaženo při použití ochranných membrán z polyurethanu a kaučuku, je však možno použít i teflonu, silikonového elastomeru a podobně.
Elastická podložka může sestávat z jednoho nebo většího počtu dílů, uložených vedle sebe nebo/a nad sebou uvnitř žlabu pro matrici.
Další výhody a význaky vynálezu vyplývají z následujících příkladů provedení, které vynález ilustrují, aniž jej jakkoliv omezují.
Příklady provedení vynálezu
Bylo použito lisu s dvojím účinkem, popsaného v příkladech 5 až 9 evropského patentového spisu č. 165 133 k dosažení výrobku, který je znázorněn na obr. 11 téhož patentového spisu.
Příklad 1
Do kovových válcových forem o vnitřním průměru 320 mm a o výšce 50 mm se vlije organopolysiloxanová směs následujícího složení:
- 100 dílů hmotnostních dimethylpolysiloxanového oleje o viskozitě 600 mPa.s při teplotě 25 °C, s dimethylvinylsiloxyskupinami na koncích (0,4 % hmotnostních vinylových skupin),
- 41,5 dílů hmotnostních oxidu křemičitého se specifickým povrchem 300 m2/g, zpracovaného působením hexamethyldisilizanu,
- 4 díly hmotnostní dimethylsiloxanového kopolymerů, blokovaného trimethylsiloxyskupinami s obsahem hydrogenmethylsiloxyskupin v řetězci (0,24 % hmotnostních atomů vodíku vázaných na křemík), přibližně se 120 atomy křemíku v molekule,
- 4 díly hmotnostní dimethylsiloxanového polymeru s koncovými dimethylhydrogensiloxyskupinami a s viskozitou 30 mPa.s při teplotě 25 °C,
-8CZ 279000 B6
- 20,10-4 % hmotnostních platiny ve formě komplexu platiny, připraveného z kyseliny chloroplatičité a 1,3-divinyl-l,1,3,3-tetramethyldisiloxanu způsobem, popsaným v příkladu 4 US patentového spisu č. 3 814 730,
- 0,1 % 2-oktin-3-olu jako inhibitoru, vztaženo na celkovou hmotnost směsi.
V průběhu odlévání se ke 100 dílům hmotnostním uvedené směsi Aj přimísí 110 dílů hmotnostních olejovitého dimethylpolysiloxanu, blokovaného na každém svém konci trimethylsiloxyskupinou, s viskozitou 50 mPa.s při teplotě 25 °C. Tato směs se zesítí po zahřátí na 2 hodiny na teplotu 60 °c.
Je možno pozorovat dobrou homogenitu retikulátu, což je také známka dobrého promísení se zvláčňovadlem.
Tímto způsobem se získají 4 válcové elastomerní podložky s tvrdostí Shore o hodnotě 18 za 24 hodin po zesítění. Tyto podložky se skládají na sebe k vyplnění žlabu pro matrici lisu s dvojím účinkem. Vytvoří se výrobek odpovídající výrobku z obr. 11 shora uvedeného evropského patentového spisu č. 165 133 při použití ocelového plechu HLE, E = 600 MPa.
Hloubka tažení je 80 mm, tlak 10 MPa, je možno získat 20 výstřižků plechu za minutu a bez zastavení lisu lze získat 300 000 výstřižků bez výměny elastické podložky. Zvláčňovadlo se z podložky neodpařuje.
Získané výstřižky plechu mají tloušťku bez ohybů na okraji a bez' jakýchkoliv vad v rovině vstupu do matrice.
Příklady 2 až 5
Opakuje se postup uvedený v příkladu 1 s tím rozdílem, že se užije viskóznější zvláčňovadlo. Na 100 dílů směsi Aj, popsané v příkladu 1, se přidá v průběhu odlévání X dílů olejovitého dimethylpolysiloxanu, blokovaného trimethylsiloxyskupinami o viskozitě 100 mPa.s při teplotě 25 °C.
Směs zesítí po dvouhodinovém zahřívání na teplotu 80 °C. Je možno pozorovat velmi dobrou mísitelnost zvláčňovadla.
Tvrdost Shore byla stanovena 24 hodin po zesítění. Při lisování nedochází k odpařování zvláčňovadla.
Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce I:
-9CZ 279000 B6
Tabulka I
Příklad | 2 | 3 | 4 | 5 |
Směs A^ | 100 | 100 | 100 | 100 |
Zvláčňovadlo X | 37 | 46 | 110 | 140 |
Tvrdost - 24 hod. Shore | 38 | 34 | 17 | 9 |
Příklady 6 až 8
Opakuje se postup, popsaný v příkladu 1 s tím rozdílem, že na 100 dílů směsi se v průběhu odlévání do formy přidá X hmotnostních dílů organického zvláčňovadla, a to polyalkylbenzenu, získaného alkylací benzenu působením olefinů, získaných při polymeraci propylenu a dodávaných firmou Société Fran^aise PETROSYNTHESE pod obchodním názvem alkylat 150 DTR.
Tvrdost Shore se měří za osm hodin po zesítění.
Mísitelnost se hodnotí visuálně (B: dobrá, M: střední), odpařování rovněž (N: žádné, L: lehké) při použití lisu za podmínek uvedených v příkladu 1. Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce II:
Tabulka II
Příklad | 6 | 7 | 8 |
Směs Ab | 100 | 100 | 100 |
Alkylat 150 DT | 20 | 30 | 40 |
Tvrdost Shore - 8 hodin | 28 | 10 | 4 |
Mísitelnost | B | B | B |
Odpařování | L | L | L |
Příklad 9
Do pravoúhlé matrice, která je vyložením žlabu o vnitřním rozměru 790 mm x 358 mm a výšce 200 mm, přičemž vyložení má tlouštku 3 mm a sestává z polyurethanu o tvrdosti Shore 55, se vlije kapalná.směsna bázi organopolysiloxanu, připravená předem následujícím způsobem:
V mísícím zařízení, opatřeném lopatkami se v dusíkové atmosféře připraví následující polotuhá směs:
- 100 hmotnostních dílů dimethylpolysiloxanového oleje o viskozi
-10CZ 279000 B6 tě 500 mPa.s při 25 °C, blokovaného na každém konci skupinou (CH3)3SiOQř5,
- 40 hmotnostních dílů oxidu křemičitého se specifickým povrchem 200 m2/g s 1,5 % hmotnostními vody,
- 32 hmotnostních dílů destilované vody, hmotnostních dílů hexamethyldisilazanu.
Tato směs se míchá 6 hodin při teplotě 20 C a pak se zbaví těkavých složek zahřátím na teplotu 153 °C po dobu 6 hodin v proudu dusíku.
Pak se.ke směsi, zchlazené na teplotu 80 °C, přidají.následující složky:
- 100 hmotnostních dílů alfa-omega-dihydroxydimethylpolysiloxanového oleje o viskozitě 14 000 mPa.s při 25 °C,
- 2 hmotnostní díly alfa-omega-dihydroxydimethylpolysiloxanového oleje o viskozitě 50 mPa.s při teplotě 25 °C,
- 100 hmotnostních dílů drceného křemene o specifickém povrchu 50 m2/g se středním průměrem částic 5 μιη a s 1% hmotnostním absorbované vody.
Výsledná směs se míchá 2 hodiny a pak se drtí.
K 1000 hmotnostních dílům takto získané směsi se přidá a smísí ve žlabu pro matrici 1 003 hmotnostních dílů směsi sestávající z následujících složek:
- 1 000 hmotnostních dílů dimethylpolysiloxanového oleje, blokovaného na každém konci trimethylsiloxyskupinami o viskozitě 100 mPa.s při teplotě 25 °C,
- 2,4 hmotnostních dílů ethylpolysilikátu,
- 0,6 hmotnostních dílů dilaurátu dibutylcínu.
Směs se zesítí za studená za 24 hodin.
%
Je možno pozorovat velmi dobré promísení zvláčňovadla.
Elastická podložka má tvrdost Shore 30 po 24 hodinách po zesítění.
Po zesítění se na celý volný povrch elastické podložky, vymezený polyurethanovým vyložením matrice, přilepí ještě polyurethanová membrána o tvrdosti Shore 55 a tlouštce 3 mm použitím silikonového adhesiva.
Použije se stejného postupu k získání výstřižků plechu jako v příkladu 1.
Hloubka tažení je 100 mm.
Tlak je 10 mPa. Je možno vytvořit 20 výstřižků za minutu a 200 000 bez zastavení lisu a výměny elastické podložky.
Získané výstřižky mají tutéž kvalitu jako ty, které byly získány způsobem podle příkladu 1.
-11CZ 279000 B6
Nedocházelo k odpařování zvláčňovadla z podložky.
Příklad 10
Připraví se směs Cj smísením následujících složek:
- 100 hmotnostních dílů alfa-omega-dihydroxydimethylpolysiloxanového oleje o viskozitě 60 000 mPa.s při 25 °C,
- 95 hmotnostních dílů dimethylpolysiloxanového oleje, blokovaného na každém konci skupinou (CH3)3SíOq 5, o viskozitě 50 mPa.s při 25 °C,
- 135. hmotnostních dílů drceného křemene se středním průměrem částic 0,5 až 10 μπι a s obsahem 4.10-2 % hmotnostních vody.
Ke 100 hmotnostním dílům směsi C-^ shora uvedeného složení se přidají 2 hmotnostní díly ethylpolysilikátu a 0,35 dílů dilaurátu dibutylcínu. Tímto způsobem se získá směs C2Při odlévání se na 100 hmotnostních dílů směsi C2 přidá 60 hmotnostních dílů dimethylpolysiloxanového oleje, blokovaného na každém konci skupinou (CH3)3SiO0,5, která má viskozitu 100 mPa.s při teplotě 25 °C. Výsledná směs zesítí při teplotě místnosti ve stejné válcové formě, jaká byla použita v příkladu 1.
Příklad 11 a 12
Postupuje se stejným způsobem jako v příkladu 10 s tím rozdílem, že se na 100 hmotnostních dílů směsi C2 při odlévání přidá X hmotnostních dílů téhož zvláčňovadla jako v příkladu 10.
Mísitelnost je dobra a odpařování není patrné. Tvrdost Shore se měří 24 hodin po zesítění.
Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce III:
Tabulka III
Příklad | 11 | 10 | 12 | |
Směs C2 | 100 | 100 | 100 | |
Zvláčňovadlo X | 40 | 60 | 100 | |
Tvrdost Shore | 35 | 26 | 12 | |
Příklad 13 až 16 | ___________... | |||
Při provádění | postupu podle | tohoto | příkladu | se vychází ze |
100 hmotnostních | dílů směsi C2 z | přikladu 10 a k | této směsi se | |
při odlévání přidá | X hmotnostních | dílů | alkylátu, a | to polyalkyl- |
-12CZ 279000 B6 benzenu získaného alkylaci benzenu působením olefinů, získaných při polymerací propylenu a dodávaných firmou Société Francaise de PETROSYNTHESE.
Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce IV:
Tabulka IV
Příklad | 13 | 14 | 15 | 16 |
Směs C2 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Alkylát | 30 | 40 | 50 | 60 |
Tvrdost Shore | 40 | 38 | 35 | 28 |
Mísitelnost | B | B | B | B |
Odpařování | L | L | L | L |
Příklady 17 až 25
Postupuje se stejně jako v příkladech 13 až 16 s tím rozdílem, že se alkylát nahradí kopolymerem obsahujícím dimethylsilyloxyskupiny tetrachlorfenylsilyloxyskupiny, blokovaným trimethylsiloxyskupinami, který je dodáván firmou Rhóne-Poulence pod názvem HUILE 508 V 70 a získává se kohydrolýzou tetrachlorfenyltrichlorsilanu, dimethyldichlorsilanu a trimethylchlorsilanu. Tvrdost Shore se měří po 24 hodinách.
Výsledky tohoto postupu jsou uvedeny v následující tabulce V:
Tabulka V | |||||||||
Příklad | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 |
Směs C2 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
508 V 70 X | 30 | 30 | 40 | 50 | 60 | 70 | 80 | 90 | 100 |
Tvrdost Shore 24 hodin | 40 | 39 | 33 | 30 | 25 | 22 | 15 | 12 | 6 |
Mísitelnost | B | B | B | B | B | B | B | B | B |
Odpařování | N | N | N | N | N | N | N | N | N |
Příklady 26 až 32
Postupuje se stejným způsobem jako v příkladech 13 až 16 s tím rozdílem, že se alkylát nahradí ropnou frakcí o teplotě varu přibližně 250 °C, tvořenou v podstatě alifatickými uhlovodí
-13CZ 279000 B6 ky a dodávanou firmou Société ESSO-CHIMIE pod obchodním názvem EXSOL D 100R.
Tvrdost Shore se měří po 24 hodinách a po 15 dnech (po zesítění při teplotě místnosti).
Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce VI:
Tabulka VI
Příklad | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 |
Směs C2 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Exsol - X | 40 | 50 | 60 | 70 | 80 | 90 | 100 |
Tvrdost Shore 24 hodin | 40 | 35 | 25 | - | - | - | |
Tvrdost Shore 15 dnů | 40 | 38 | 30 | 20 | 15 | 5 | 2 |
Mísitelnos-t | B | B | B | B | B | B | B |
Odpařování | N | N | N | N | N | N | N |
Příklady 33 až 37
Postupuje se stejným způsobem jako v příkladech 13 až 16 s tím rozdílem, že se alkylát nahradí polybutylenem s nízkou molekulovou hmotností (přibližně 455), dodávanou firmou Société B.P. CHIMIE pod obchodním názvem NAPVIS D07R.
Tvrdost Shore se měří 8 hodin po zesítění při teplotě místnosti .
Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce VII:
Tabulka VII
Příklad | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 |
Směs C2 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
D 07 X | 30 | 40 | 50 | 60 | 70 |
Tvrdost Shore | 40 | 35 | 30 | 25 | 25 |
Mísitelnost | B | B | B | B | B |
Odpařování | L | L | L | L | silné |
-14CZ 279000 B6 »
Průmyslová využitelnost
Elastická podložka podle vynálezu je použitelná zejména v automobilovém průmyslu.
Claims (8)
1. Elastická podložka ze silikonového elastomeru o tvrdosti Shore nižší než 40, s výhodou nižší než 30, tvořící matrici pro vytahování plechů, vyznačující se tím, že silikonový elastomer obsahuje uvnitř své zesítěné mřížky alespoň jedno zvláčňovadlo vybrané ze skupiny zahrnující organické uhlovodíkové a minerální oleje, diorganopolysiloxanové oleje, organická zvláčňovadla a směsné polymery organopolysiloxanů a diorganopolysiloxanů.
2. Elastická podložka podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako zvláčňovadlo je použit diorganopolysiloxanový olej o viskozitě 0,65 až 5 000 mPa.s při teplotě 25 °C, s výhodou 5 až 1 000 mPa.s při teplotě 25 °C.
3. Elastická podložka podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že v silikonovém elastomeru, získaném polyadiční reakcí, je obsaženo 4,75 až 80 % hmotnostních, s výhodou 16,6 až 66,6 % hmotnostních zvláčňovadla, a to diorganopolysiloxanů o viskozitě 5 až 3 000 mPa.s při teplotě 25 °C, s výhodou 10 až 1 500 mPa.s, jehož organické skupiny jsou vybrány ze souboru zahrnujícího alkyl s 1 až 10 atomy uhlíku, fenyl, chlorfenyl, vinyl a 3,3,3-trifluorpropyl, přičemž alespoň 80 % těchto skupin jsou methylové skupiny.
4. Elastická podložka podle nároků 1 nebo 2, vyznačující s e t í m,. že v silikonovém elastomeru, získaném polykondenzací, je obsaženo 33,3 až 83,3 % hmotnostních, s výhodou 44,4 až 71,4 % hmotnostních zvláčňovadla, a to diorganopolysiloxanů o viskozitě 5 až 3 000 mPa.s při teplotě 25 °C, s výhodou 10 až 1 500 mPa.s, jehož organické skupiny jsou vybrány ze souboru zahrnujícího alkyl s 1 až 10 atomy uhlíku, fenyl, chlorfenyl, vinyl a 3,3,3-trifluorpropyl, přičemž alespoň 80 % těchto skupin jsou methylové skupiny.
5. Elastická podložka podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že alespoň část povrchu silikonového elastomeru je překryta membránou z tvrdého elastomeru o tlouštce 0,5 až 25 mm a tvrdosti Shore 30 až 90, s výhodou 35 až 80.
6. Elastická podložka podle nároku 5, vyznačující se tím, že tvrdý elastomer je vybrán ze souboru zahrnujícího polyurethan, polybutadien a přírodní kaučuk.
7. Elastická podložka podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že je tvořena několika elastickými díly, které jsou zařazeny vedle sebe nebo/a nad sebou uvnitř žlabu pro matrici.
-15CZ 279000 B6
8. Způsob výroby elastické podložky podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se zvláčňovadlo vnese do organopolysiloxanové směsi před jejím zesítěním.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8601993A FR2594126B1 (fr) | 1986-02-11 | 1986-02-11 | Support elastique en elastomere silicone de faible durete utilisable pour l'emboutissage par elastoformage |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ89887A3 CZ89887A3 (en) | 1993-04-14 |
CZ279000B6 true CZ279000B6 (en) | 1994-11-16 |
Family
ID=9332113
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS87898A CZ279000B6 (en) | 1986-02-11 | 1987-02-11 | Elastic pad from silicon elastomer and process for producing thereof |
Country Status (27)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US4824891A (cs) |
EP (1) | EP0236243B1 (cs) |
JP (1) | JPH0653816B2 (cs) |
KR (1) | KR930003698B1 (cs) |
CN (1) | CN1012620B (cs) |
AR (1) | AR245752A1 (cs) |
AT (1) | ATE63071T1 (cs) |
AU (1) | AU599107B2 (cs) |
BR (1) | BR8700575A (cs) |
CA (1) | CA1274336A (cs) |
CZ (1) | CZ279000B6 (cs) |
DD (1) | DD260015A5 (cs) |
DE (1) | DE3769675D1 (cs) |
DK (1) | DK173422B1 (cs) |
ES (1) | ES2021744B3 (cs) |
FR (1) | FR2594126B1 (cs) |
GR (1) | GR3001899T3 (cs) |
HU (1) | HU212241B (cs) |
IE (1) | IE59243B1 (cs) |
IL (1) | IL81357A (cs) |
IN (1) | IN169905B (cs) |
NO (1) | NO169081C (cs) |
PT (1) | PT84265B (cs) |
SK (1) | SK89887A3 (cs) |
SU (1) | SU1766263A3 (cs) |
UA (1) | UA11067A (cs) |
ZA (1) | ZA87908B (cs) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU630627B2 (en) * | 1988-11-14 | 1992-11-05 | General Electric Company | Self-lubricating heat curable silicone rubber compositions |
JPH0660286B2 (ja) * | 1989-02-15 | 1994-08-10 | 信越化学工業株式会社 | 油性ペースト組成物 |
JPH0796950B2 (ja) * | 1989-11-06 | 1995-10-18 | ダイキン工業株式会社 | 空気調和装置の運転制御装置 |
US5668212A (en) * | 1992-10-06 | 1997-09-16 | Shizu Naito | Aqueous organosiloxane liquid composition and its use |
US5569684A (en) * | 1994-03-03 | 1996-10-29 | Takita Patent & Engineering | Heat conductive silicone rubber composition |
US5516832A (en) * | 1994-11-03 | 1996-05-14 | Dow Corning Corporation | Curable silicone rubber composition |
US5563197A (en) * | 1995-08-02 | 1996-10-08 | Dow Corning Corporation | Storage stable dipsersions of finely divided solids in organosiloxane compositions |
AU2001229648A1 (en) | 2000-01-19 | 2001-07-31 | General Electric Company | Room temperature curable silicone sealant |
US8003725B2 (en) | 2002-08-12 | 2011-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized hetero-phase polyolefin blends |
US7622523B2 (en) * | 2002-08-12 | 2009-11-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
US7271209B2 (en) | 2002-08-12 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions |
EP2083043B1 (en) | 2002-08-12 | 2017-01-18 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
US7531594B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles from plasticized polyolefin compositions |
US7998579B2 (en) | 2002-08-12 | 2011-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene based fibers and nonwovens |
US8192813B2 (en) | 2003-08-12 | 2012-06-05 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same |
US20060100360A1 (en) * | 2004-10-21 | 2006-05-11 | Yvette Freese | Plastic mass for kneading, modeling, craftwork and decorating |
US8389615B2 (en) * | 2004-12-17 | 2013-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin |
US8067519B2 (en) * | 2005-04-06 | 2011-11-29 | Dow Corning Corporation | Organosiloxane compositions |
GB0506939D0 (en) * | 2005-04-06 | 2005-05-11 | Dow Corning | Organosiloxane compositions |
CN101218296B (zh) | 2005-07-15 | 2010-12-08 | 埃克森美孚化学专利公司 | 弹性体组合物 |
US8337051B2 (en) * | 2009-02-25 | 2012-12-25 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Reflector assembly and method of making same |
GB0905205D0 (en) | 2009-03-26 | 2009-05-13 | Dow Corning | Preparation of organosiloxane polymer |
GB0905204D0 (en) | 2009-03-26 | 2009-05-13 | Dow Corning | Preparation of organosiloxane polymers |
DE102009035680A1 (de) * | 2009-07-30 | 2011-03-17 | Alcan Technology & Management Ag | Vorrichtung zum Formen von tiefgezogenen Behältern |
US20110062239A1 (en) * | 2009-09-12 | 2011-03-17 | Rachel Lau | Electronic payment card manufacturing process |
JP2014201627A (ja) * | 2013-04-02 | 2014-10-27 | 三菱化学株式会社 | 熱硬化性シリコーン樹脂組成物、シリコーン樹脂成形体の製造方法、およびシリコーン樹脂成形体 |
SI3109103T1 (sl) * | 2015-06-23 | 2017-10-30 | Pma/Tools Ag | Silikonski elastomer, sestava in optični sklopni element |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2966873A (en) * | 1955-01-11 | 1961-01-03 | Lockheed Aircraft Corp | Device for forming sheet material |
US3276239A (en) * | 1964-04-06 | 1966-10-04 | Kaufmann Tool And Engineering | Press brake die retainer |
DE1602494A1 (de) * | 1967-08-05 | 1970-12-10 | Licentia Gmbh | Werkzeug,insbesondere zum Biegen und Umformen von Blechen unter Anwendung einer in einem Koffer auf Unterstuetzungen ruhenden elastischen Einlage |
AT297447B (de) * | 1970-09-29 | 1972-03-27 | Semperit Ag | Matrize |
US3998778A (en) * | 1971-07-15 | 1976-12-21 | Chemische Werke Huls Aktiengesellschaft | Pourable elastomeric particles |
CA1012993A (en) * | 1975-02-04 | 1977-06-28 | A.T.R. Equipment Industries Ltd. | Bag removing apparatus |
SE408383B (sv) * | 1976-04-08 | 1979-06-11 | Asea Ab | Press for formning av platar och dylikt med hjelp av en formdyna, som under formningsskedet er innesluten i en kavitet, som bildas av en ovre och en undre verktygsdel av vilka minst en er rorligt anordnad i ett ... |
US4052357A (en) * | 1976-05-19 | 1977-10-04 | Dow Corning Corporation | High modulus silicone rubber |
DE2802170C3 (de) * | 1978-01-19 | 1981-10-22 | Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg | Verwendung einer Mischung von Silikonöl und Trictylphosphat als Weichmacher für Silikondichtungs- oder formmassen |
US4162625A (en) * | 1978-01-24 | 1979-07-31 | Simmons David E | Method and apparatus for forming dental copings |
US4386188A (en) * | 1981-01-16 | 1983-05-31 | Sweetheart Plastics, Inc. | Thermoformable polymer blend composition |
JPS59109553A (ja) * | 1982-12-14 | 1984-06-25 | Sanyo Chem Ind Ltd | 重合体組成物 |
DE3342026A1 (de) * | 1983-11-22 | 1985-07-04 | Schill & Seilacher (GmbH & Co), 2000 Hamburg | Verfahren zur herstellung von bei abwesenheit von feuchtigkeit lagerstabilen, in gegenwart von feuchtigkeit kalthaertenden einkomponenten-polysiloxanformmassen |
FR2564339B1 (fr) * | 1984-05-17 | 1987-12-24 | Usinor | Procede et dispositif d'emboutissage de toles. |
GB8502204D0 (en) * | 1985-01-29 | 1985-02-27 | Strahclyde University Of | Electro-conductive elastomeric materials |
US4722957A (en) * | 1986-12-19 | 1988-02-02 | Dow Corning Corporation | Hydraulic silicone crumb with improved heat stability |
-
1986
- 1986-02-11 FR FR8601993A patent/FR2594126B1/fr not_active Expired
-
1987
- 1987-01-22 IL IL81357A patent/IL81357A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-02-05 DE DE8787420034T patent/DE3769675D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-05 ES ES87420034T patent/ES2021744B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-05 EP EP87420034A patent/EP0236243B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-05 AT AT87420034T patent/ATE63071T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-02-09 BR BR8700575A patent/BR8700575A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-02-09 HU HU87496A patent/HU212241B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-02-09 ZA ZA870908A patent/ZA87908B/xx unknown
- 1987-02-10 IE IE33887A patent/IE59243B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-02-10 PT PT84265A patent/PT84265B/pt unknown
- 1987-02-10 NO NO870506A patent/NO169081C/no not_active IP Right Cessation
- 1987-02-10 CA CA000529399A patent/CA1274336A/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-10 DK DK198700655A patent/DK173422B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-02-10 SU SU874028986A patent/SU1766263A3/ru active
- 1987-02-10 UA UA4028986A patent/UA11067A/uk unknown
- 1987-02-10 CN CN87100670A patent/CN1012620B/zh not_active Expired
- 1987-02-10 AR AR87306704A patent/AR245752A1/es active
- 1987-02-10 DD DD87299821A patent/DD260015A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-02-10 JP JP62027431A patent/JPH0653816B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-11 KR KR1019870001132A patent/KR930003698B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-02-11 SK SK898-87A patent/SK89887A3/sk unknown
- 1987-02-11 US US07/013,362 patent/US4824891A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-11 CZ CS87898A patent/CZ279000B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1987-06-01 AU AU73717/87A patent/AU599107B2/en not_active Ceased
- 1987-06-03 IN IN409/MAS/87A patent/IN169905B/en unknown
-
1989
- 1989-01-27 US US07/302,362 patent/US4926673A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-03-05 US US07/488,100 patent/US5000029A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-05-03 GR GR91400545T patent/GR3001899T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ279000B6 (en) | Elastic pad from silicon elastomer and process for producing thereof | |
US10774250B2 (en) | Adhesive compositions and their applications | |
US5989719A (en) | Oil resistant liquid silicone rubber compositions | |
KR960012462B1 (ko) | 푸마레이트 경화-조절 첨가제를 포함하는 열-경화성 실리콘 조성물 및 그의 용도 | |
US5037878A (en) | Aqueous dispersions of functionalized silicones crosslinkable into elastomeric state | |
KR101497519B1 (ko) | 가교결합되어 엘라스토머를 형성할 수 있는 자가 접착성 실리콘 조성물 | |
US6770700B2 (en) | Crosslinkable compositions based on organosilicon compounds | |
EP3277758B1 (en) | Coating material | |
EP0267126B1 (fr) | Composition diorganopolysiloxane durcissable en élastomère autoadhérent | |
US4978704A (en) | Storage-stable organopolysiloxane compositions moisture-curable into elastomeric state | |
CN1075829C (zh) | 在热力作用下硬化为弹性体的聚有机硅氧烷橡胶组合物及其制备方法 | |
CA2326605A1 (en) | Crosslinkable organopolysiloxane compositions | |
US6022921A (en) | Addition-crosslinked silicone rubbers having a low compression set | |
JPH057424B2 (cs) | ||
FR2649116A1 (fr) | Composition organopolysiloxane monocomposante a stabilite au stockage amelioree | |
JPS6254083B2 (cs) | ||
FR2597877A1 (fr) | Composition monocomposante diorganopolysiloxane stabilisee par un diorganopolysiloxane porteur de groupe isocyanate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20030211 |