SK278729B6

SK278729B6 - Elastická podložka zo silikónového elastoméru a sp

Info

Publication number: SK278729B6
Application number: SK898-87A
Authority: SK
Inventors: Claude Laurent; Paul Rostaing; Ren� Lyobard
Original assignee: Rhone-Poulenc Chimie
Priority date: 1986-02-11
Filing date: 1987-02-11
Publication date: 1998-01-14
Also published as: FR2594126A1; ES2021744B3; GR3001899T3; FR2594126B1; EP0236243A1; CA1274336A; DK65587A; CZ279000B6; SU1766263A3; KR930003698B1; US4926673A; NO870506D0; DE3769675D1; CN87100670A; JPS62253629A; UA11067A; PT84265A; NO169081B; DD260015A5; IL81357A

Description

Elastická podložka zo silikónového elastoméru a spôsob jej výroby

II

Oblasť techniky

Vynález sa týka elastickej podložky s tvrdosťou Shore nižšou ako 40, výhodne nižšou ako 30, tvoriacou matricu na vyťahovanie plechov, predovšetkým veľmi tenkých oceľových plechov.

I keď je nasledujúci opis zameraný špeciálne na tvárnenie plechov, t. j. tenkých dosiek zvyčajne kovových, elastickými prostriedkami, nie je spôsob tvárnenia s použitím elastických podložiek podľa vynálezu v žiadnom prípade obmedzený na tento účel. Tento postup sa môže tiež použiť na získanie tenkých dosiek z plastov, predovšetkým fólii z polybuténu, polyetylénu, chlórovaného polyetylénu polyvinylchloridu, chlórovaného polyvinylchloridu, ABS (akrylonitril-butadién-styrén), polykarbonátov, polyfenylénoxidov, polysulfónov, polychlórtrifluóretylénu, acetátobutyrátu celulózy, acetátu celulózy, nylonov, nylonu 6, nylonu 66.

V opise a patentových nárokoch sa pod pojmom plech rozumie akákoľvek tenká doska alebo fólia“ bez toho, aby pri tom prišlo k obmedzeniu na výrobky z kovu, ale ide o všetky výrobky, ktoré majú určitú plasticitu podobne, ako ju má i kov.

Doterajší stav techniky

Vynález sa predovšetkým týka elastickej podložky zo silikónového elastoméru, ktorá sa môže použiť v lisoch s dvojitým účinkom (mechanickým a hydraulickým), ako sú opísané v európskej patentovej prihláške č. 165 133.

Táto patentová prihláška sa týka predovšetkým spôsobu vyťahovania plechov s rovnakou hrúbkou, pri ktorom sa výstrižky plechu, ktoré sa majú vyťahovať, uložia na elastickú podložku, najmä na podložku zo silikónového elastoméru s malou tvrdosťou, na okrajovú časť plechu sa pripojí prvý vonkajší klzný vodiaci člen alebo pridržiavač plechu, následne sa na strednú časť plechu pripojí druhý stredový klzný vodiaci člen. Okrajová časť plechu sa spracuje tak, že sa nechá kĺzať pod pridržiavačom plechu pomocou aspoň jednej aktívnej časti vonkajšieho klzného vodiaceho člena, čím sa vyrovná v určitých oblastiach plechu prebytočná hrúbka na rovnomernú požadovanú hrúbku, a súčasne sa snime stredný klzný člen, aby bolo možné vyrovnať prebytočnú hrúbku strednej časti plechu pritlačením plechu proti strednej časti podložky. Pri postupe uvedeného typu, pri ktorom sa zvyčajne vyťahuje veľké množstvo kovových fólií s prebytočnou hrúbkou, najmä oceľových plechov s vysokou elasticitou, (pri ktorých E = 400 MPa) a veľmi tenkých (najnižšia hrúbka približne 0,5 mm) dochádza k naťahovaniu elastickej podložky s malou tvrdosťou pôsobením aktívnej časti vonkajšieho klzného vodiaceho člena na plech, čím dochádza k spracovaniu povrchovej časti plechu. Potom sa stredný klzný vodiaci člen odstráni na vyrovnanie stredovej časti plechu finálnym naťahovaním podložky.

Podľa jedného uskutočnenia tohto postupu sa na okrajovú časť plechu pripojí prvý klzný člen, potom sa na stredovú časť plechu pripojí druhý stredový klzný vodiaci člen. Okrajová časť tvárneného plechu sa uloží na spodný prídržný člen, ktorý tvorí žľab pre elastickú podložku a ktorého horná strana na pridržiavanie plechu je upravená vyššie ako pracovná plocha elastickej podložky. Pripojí sa prvý vonkajší klzný člen, ktorý má menší priemer ako spodný prídržný člen a ktorý nesie na svojom okraji horný prídržný člen spolupracujúci so spodným prídržným členom pri vyťahovaní plechu, potom sa tlačí stredový vodiaci člen proti elastickej podložke, čím príde k zahnutiu okraja plechu a vyvolá sa posunutie hmoty elas5 tickej podložky, čim sa dosiahne úprava povrchu plechu, následne sa odstráni stredový klzný vodiaci člen na vyrovnanie hrúbky stredovej časti plechu finálnym naťahovaním podložky.

Na strane 11 európskej patentovej prihlášky č.

165 133 sa uvádza, že elastická podložka má mať tvrdosť Shore nižšiu ako 30 a výhodne vyššiu ako 10, pričom môže pozostávať zo silikónového elastoméru, prípadne aspoň sčasti prekrytého tenkou vrstvou (napríklad 10 až 15 mm) odolnejšieho materiálu s tvrdosťou Shore 15 50 alebo vrstvou teflonu s priaznivými antifrikčnými vlastnosťami.

V priebehu uvedených postupov je elastická podložka podrobená veľkému namáhaniu. Tlak môže dosiahnuť 50 MPa i viac. Zvyčajne sa používa tlak v rozmedzí

0,2 až 20 MPa. K rýchlym zmenám tlaku dochádza lOx až 60x za minútu. Okrem toho môže byť podložka podrobená objemovej deformácii až 100 %, čo zodpovedá premiestneniu 50 % hmoty. Preto by mala mať elastická podložka predovšetkým nasledujúce vlastnosti:

- nemala by sa poškodzovať hydraulickou kvapalinou používanou na vyvinutie veľkého tlaku,

- mala by byť elastická pri veľkej rýchlosti relaxácie s pružnou deformáciou (návrat do pôvodného tvaru za menej ako 1 sekundu),

- mala by mať malý deformačný odpor a malú tvrdosť,

- mala by byť málo stlačiteľná (malo by dôjsť ku stlačeniu o menej ako 5 % pri tlaku 50 MPa),

- mala by byť odolná proti oteru a roztrhnutiu,

- materiál by nemal podliehať príliš veľkej únave a star35 nutiu,

- materiál by mal byť dostatočne odolný vzhľadom na jeho zahrievanie pri trení,

- materiál by sa mal málo zahrievať počas deformácií spojených s uskutočňovaním postupu,

- materiál by nemal znečisťovať tvárnený povrch, predovšetkým v tom prípade, ak sa má natierať,

- poslednou požiadavkou je jednoduché zaobchádzanie s podložkou.

V uvedenej európskej patentovej prihláške č. EP-A-

-165 133 sa uvádza, že sa môžu použiť silikónové materiály s tvrdosťou nižšou ako 30, neuvádza sa však, ako sa môže táto elastická podložka zo silikónového elastoméru získať.

Podstata vynálezu

Vynález si kladie za úlohu navrhnúť podložku zo silikónového elastoméru, ktorá by mala uvedené požado55 vane vlastnosti.

Predmetom vynálezu je teda elastická podložka zo silikónového elastoméru s tvrdosťou Shore nižšou ako 40, výhodne nižšou ako 30, tvoriaca matricu na vyťahovanie plechov. Podstata vynálezu spočíva v tom, že sili60 kónový elastomér obsahuje vnútri svojej zosieťovanej mriežky aspoň jedno zvláčňovadlo vybrané zo skupiny zahrnujúcej organické uhľovodíkové a minerálne oleje, diorganopolysiloxánové oleje, organické zvláčňovadlá a zmesné polyméry organopolysiloxánov a diorganopoly65 siloxánov.

Podľa výhodného uskutočnenia sa ako zvláčňovadlo použije diorganopolysiloxánový olej s viskozitou 0,65 až 5 000 mPa.s pri teplote 25 °C, výhodne 5 až 1 000 mPa.s pri teplote 25 °C.

V silikónovom elastomére, získanom polyadičnou reakciou, je obsiahnutých 4,75 až 80 % hmotnostných, výhodne 16,6 až 66,6 % hmotnostných zvláčňovadla, a to diorganopolysiloxánu s viskozitou 5 až 3 000 mPa.s pri teplote 25 °C, výhodne 10 až 1 500 mPa.s, ktorého organické skupiny sú vybrané zo súboru zahrnujúceho alkyl s 1 až 10 atómami uhlíka, fenyl, chlórfenyl, vinyl a 3,3,3-trifluórpropyl, pričom aspoň 80 % týchto skupín sú metylové skupiny.

V silikónovom elastomére, získanom polykondenzáciou je obsiahnutých 33,3 až 83,3 % hmotnostných, výhodne 44,4 až 71,4 % hmotnostných zvláčňovadla, a to diorganopolysiloxánu s viskozitou 5 až 3 000 mPa.s pri teplote 25 °C, výhodne 10 až 1 500 mPa.s, ktorého organické skupiny sú vybrané zo súboru zahrnujúceho alkyl s 1 až 10 atómami uhlíka, fenyl, chlórfenyl, vinyl a 3,3,3-trifluórpropyl, pričom aspoň 80 % týchto skupín sú metylové skupiny.

Oleje uvedeného typu sa bežne dodávajú. Okrem toho sa môžu ľahko pripraviť polymerizáciou za súčasného preskupenia pri použití katalyzátorov alkalickej alebo kyslej povahy zmesi diorganocyklopolysiloxánov a lineárnych diorganopolysiloxánov s nízkou molekulovou hmotnosťou tak, ako bolo opísané v US patentových spisoch č. 2 875 172 a 2 954 357. Tieto oleje sa môžu použiť samotné alebo v zmesi s organickými zvláčňovadlami.

Zvláčňovadlo sa môže včleniť do mriežky zosieťovaného silikónového elastoméru tak, že sa pridá do kvapalného organopolysiloxánu pred jeho zosieťovaním.

Ďalším možným, ale menej pohodlným spôsobom je máčanie zosieťovaného silikónového elastoméru v zvláčňovadle.

Maximálne množstvo zvláčňovadla je definované pre každý typ zvláčňovadla v spojení s určitým silikónovým elastomérom množstvom, pri ktorom organopolysiloxán už nie je schopný zosieťovania.

Minimálne množstvo zvláčňovadla je definované pre každý typ zvláčňovadla množstvom, pri ktorom má materiál tvrdosť Shore nižšiu ako 40, výhodne nižšiu ako 30.

Je prekvapujúce a neočakávané, že zvláčňovadlo, najmä typu silikónového oleja, zostane integrované v mriežke zosieťovaného elastoméru i v tom prípade, že materiál sa podrobí veľkému namáhaniu, predovšetkým veľkému tlaku pri výrobe plechu.

Organopolysiloxány, ktoré sú kvapalné a schopné zosieťovania v prítomnosti kovového alebo organického katalyzátora, sú materiály, ktoré sa dodávajú ako dvojzložkové (alebo v dvoch baleniach) a môžu sa podrobiť zosieťovaniu polyadičnou reakciou, v podstate reakciou skupín = SiH, ktoré sú nesené silánom alebo organopolysiloxánom lineárnym alebo rozvetveným, s vinylovými skupinami, viazanými na atóme kremíka v organopolysiloxáne v prítomnosti zlúčeniny kovu zo skupiny platiny, alebo polykondenzačnou reakciou alfa-omega-dihydrodiorganopolysiloxánového oleja s retikulačným činidlom, ktorým je silán, nesúci aspoň tri hydrolyzovateľné skupiny, zvyčajne alkoxyskupiny alebo polyalkoxysilán pochádzajúci z parciálnej hydrolýzy tohto silánu, v prítomnosti kovového katalyzátora, zvyčajne zlúčeniny cínu alebo/a organickej zlúčeniny, napríklad amínu.

Tieto materiály môžu ešte niesť anorganickú prísadu, ktorá je výhodne aspoň sčasti kremičitého typu. Touto spevňujúcou prísadou môže byť napríklad oxid kremičitý, získaný pyrogenizáciou alebo zrážaním, drvený kremeň, infuzóriová hlinka alebo mastenec. Môže sa použiť tiež uhličitan vápenatý, sľuda, oxid hlinitý, sklenené vlákna alebo sklenené guličky.

Aspoň časť tejto prísady sa výhodne spracováva pôsobením siloxánu, napríklad oktametylcyklotetrasiloxánu, silazánu, napríklad hexametyldisilazánu alebo silánu, napríklad chlórsilánu.

Polyadičné materiály, ktoré sa môžu použiť na výrobu elastických podložiek, sú napríklad materiály uvedené v US patentových spisoch č. 3 220 972, 3 697 473 a

340 709.

Polyadičnými materiálmi, ktoré sú predovšetkým výhodné, sú napríklad nasledujúce kvapalné látky:

A. Vinylovaný diorganopolysiloxánový olej s viskozitou 100 až 100 000 mPa.s pri teplote 25 °C s najmenej dvoma zvyškami v molekule, pričom ostatné zvyšky sú zvolené zo súboru zahrnujúceho metylovú skupinu, etylovú skupinu, fenylovú skupinu a 3,3,3-trifluórpropylovú skupinu, pričom najmenej 60 % počtu organických zvyškov tvorí metyl.

B. Organopolysiloxán s najmenej 3 skupinami = SiH v molekule, zvolenými z organopolysiloxánov s rozvetveným reťazcom alebo z lineárnych diorganopolysiloxánov.

C. Prípadne kondenzačné činidlo, a to lineárny diorganopolysiloxán obsahujúci dve skupiny = SiH v molekule, pričom pomer počtu skupín = SiH v zložke B + C k počtu vinylových skupín v zložke A je v rozmedzí 0,7 až

2.

D. Prípadne zosilňujúca anorganická prísada, z ktorej aspoň jedna časť sa ďalej spracováva.

E. Katalytický účinné množstvo katalyzátora z platiny alebo zo skupiny platiny. Množstvo prepočítané na kovovú platinu je zvyčajne 2 až 300.10“⁴ % hmotnostných vztiahnuté na hmotnosť zložky A.

Ako príklady použiteľných katalyzátorov je možné uviesť predovšetkým kyselinu chloroplatičitú vzorca H₂PtCl₆, komplexy platiny s vinylsiloxánom, opísané vo francúzskom patentovom spise č. 1 480 409 a v US patentových spisoch č. 3 715 334, 3 775 452 a 3 814 730, ako aj komplexy platiny s organickými zlúčeninami, opísané v európskych patentových spisoch č. 188 978 a 190 530.

F. Zvláčňovadlo, a to diorganopolysiloxán s viskozitou až 3 000 mPa.s pri 25 °C, výhodne 10 až 1 500, ktorého organické zvyšky sú zvolené zo súboru zahrnujúceho alkylové skupiny s 1 až 10 atómami uhlíka, fenyl, chlórfenyl a trifluór- -3,3,3-propyl, pričom aspoň 80 % počtu týchto zvyškov tvoria metylové skupiny.

Organopolysiloxánové materiály s obsahom zložiek A, B, C, D a E sú známe a sú podrobnejšie opísané predovšetkým v uvedených US patentových spisoch č. 3 697 473 a 4 340 709.

Aby bolo možné upraviť tvrdosť na hodnotu nižšiu ako 40, môže sa pridať 5 až 400 dielov oleja F, výhodne 20 až 200 dielov na 100 dielov zložiek A+B + C + D + + E.

Tvrdosť sa dá tiež regulovať množstvom použitej prísady. Zvyčajne sa na 100 dielov zložky A pridáva 0 až 60 dielov zložky D. Odborník ľahko zvolí množstvo zložiek D a F tak, aby sa získal elastomér s požadovanou tvrdosťou.

Materiál, ktorý obsahuje olej F, sa môže dodávať v 'I IIIIII spoločnom balení alebo v dvoch obaloch.

Aby bolo možné dodávať tento materiál v jednom obale, je potrebné pridať inhibítor platiny, opísaný napríklad v US patentovom spise č. 3 445 420 alebo v európskom patentovom spise č. 146 422.

Ako kvapalnú organopolysiloxánovú zlúčeninu, dodávanú v dvoch obaloch a zosieťovanú polykondenzačnou reakciou, je možné uviesť predovšetkým nasledujúce zlúčeniny:

1. aspoň jeden alfa-omega-dihydroxydiorganopolysiloxánový polymér s viskozitou 20 až 500 000 mPa.s pri teplote 25 °C, v ktorom sú organické zvyšky zvolené zo súboru zahrnujúceho metyl, vinyl, fenyl, 3,3,3-trifluórpropyl, pričom aspoň 60 % počtu zvyškov tvorí metyl, až 20 % počtu zvyškov tvorí fenyl a nanajvýš 2 % počtu zvyškov tvorí vinyl.

2. prípadne anorganická prísada, ktorá má cieľ zosilniť materiál,

3. aspoň jedno zosieťujúce činidlo zo súboru zahrnujúceho polyalkoxysilány a polyalkoxysiloxány,

4. katalytické množstvo katalyzátora na báze cínu, ide zvyčajne o 0,005 až 1 diel (prepočítané na kovový cín) na 100 dielov oleja 1,

5. zvláčňovadlo, a to diorganopolysiloxán s viskozitou 5 až 3 000 mPa.s pri teplote 25 °C, výhodne 10 až

500 mPa.s, pričom organické zvyšky sú zvolené zo súboru zahrnujúceho alkylovú skupiny s 1 až 10 atómami uhlíka, fenyl, chlórfenyl, vinyl a 3,3,3-trifluórpropyl, pričom aspoň 80 % počtu týchto skupín sú metylové skupi ny.

Dvojzložkové zmesi, ktoré obsahujú zložky 1 až 4, ako boli uvedené, sú dobre známe odborníkom v odbore a sú podrobne opísané predovšetkým vo francúzskom patente 2 300 114 a v US patente 3 642 685, v britskom patente 1 024 234 a v európskom patente 184 522.

Zosieťovacie činidlá sú známe látky, ktoré sú opísané napríklad vo francúzskych patentových spisoch č.

330 625, 2 121 289, 2 121 631 a2 458 572.

Je možné použiť napríklad silány nasledujúcich vzorcov:

CH₃Si(OCH₃)₃

CH₃Si(OCH₂CH₃)₃

CH₃Sí(OCH₂CII₂OCII₃)₃

Si(OCH₂CH₂OCH₃)₄

Sí(OCH₃)₄

Sí(OCH₂CH₃)₄

CH₂=CHSí(OCH₂CH₂OCH₃)₃

C₆H₅Si(OCH₃)₃

C₆H₅Sí(OCH₂CH₂OCH₃)₃

CH₃Sí(OCH₂-CHOCH₃)₃ch₃ metyltrimetoxysilán metyltrietoxysilán metyltrietoxymetoxysilán tetraetoxymetoxysilán tetrametoxysilán tetraetoxysilán vinyltrietoxymetoxysilán fenyltrimetoxysilán fenyltrietoxymetoxysilán metyltrimetoxy-sek. etoxysilán

Zo zosieťovacích činidiel 3 sú najvýhodnejšie alkyltrialkoxysilány, alkylsilikáty a alkylpolysilikáty, v ktorých organickými skupinami sú alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka.

Z alkylsilikátov sa môžu použiť napríklad metylsilikát, etylsilikát, izopropylsilikát, n-propylsilikát, ďalej polysilikáty, a to najmä produkty parciálnej hydrolýzy silikátov zvolené z produktov parciálnej hydrolýzy týchto silikátov. Sú to polyméry, ktorých podstatnú časť tvoria skupiny všeobecného vzorca (R⁴O)3SiO0i5 , R⁴OSiOi 5 a SiO₂, kde R⁴ znamená metylovú skupinu, etylovú skupinu, izopropylovú skupinu alebo n-propylovú skupinu.

V prípade, že sa tieto látky majú charakterizovať, uvádza sa zvyčajne ich obsah oxidu kremičitého, ktorý sa vzťahuje na celkovú hmotnosť zlúčeniny.

Ako polysilikáty sa môžu použiť predovšetkým parciálne hydrolyzovaný etylsilikát, ktorý sa dodáva pod označením Etyl Silicate-40 ^R (Union Carbide Corporation) alebo parciálne hydrolyzovaný propylsilikát.

Zlúčenina 4 je katalytická zlúčenina na báze cínu používaná alebo navrhovaná pre tento typ zlúčeniny. Môže to byť najmä soľ monokarboxylovej alebo dikarboxylovej kyseliny s cínom. Karboxyláty cínu boli opísané v literatúre. Predovšetkým sa môže uviesť naftenát, 10 oktanoát, oleát, butyrát, dilaurát dibutylcínu a diacetát dibutylcínu.

Môžu sa použiť i soli monokarboxylových kyselín s rozvetveným reťazcom na alifatickom atóme uhlíka v polohe alfa vzhľadom k karboixylovú skupinu, ktoré ob15 sahujú aspoň 8 atómov uhlíka v molekule, ako boli opísané vo francúzskom patente 2 066 159, najmä diversatát dibutylcínu.

Ako katalytická zlúčenina na báze cínu sa môže tiež použiť reakčný produkt soli cínu, predovšetkým dikar20 boxylátu cínu s etylpolysilikátom tak, ako bol opísaný v US patentovom spise č. 3 186 963. Taktiež sa môže použiť reakčný produkt alkylsilikátu alebo alkyltrialkoxysilánu s diacetátom dibutylcínu, ako bolo opísané v belgickom patentovom spise č. 842 305. Použiteľný je i re25 akčný produkt dialkyldialkoxysilánu s karboxylátom cínu tak, ako bol opísaný v US patentovom spise č. 3 862 919.

Na reguláciu tvrdosti na požadovanú hodnotu nižšiu ako 40 (tvrdosť Shore), sa môže pridať 50 až 500 dielov 30 oleja 5, výhodne 80 až 250 dielov zložiek 1+2 + 3 + 4.

Táto tvrdosť sa môže regulovať tiež množstvom anorganickej prísady, ktorej sa zvyčajne pridáva 0 až 50 dielov na 100 dielov oleja 1.

Podľa jedného uskutočnenia sa môže elastická pod35 lôžka podľa vynálezu vybaviť aspoň na časti svojho povrchu, predovšetkým na tej časti, ktorá sa dostáva do styku s klznými členmi a s plechom, ochrannou membránou z tvrdšieho elastoméru, napríklad polyuretánu, polybutadiénu alebo prírodného syntetického kaučuku s 40 tvrdosťou Shore 30 až 90, výhodne 35 až 80 a hrúbkou 0,5 až 25 mm.

Táto membrána zabezpečuje najmä nepriepustnosť matrice pri stúpaní tlaku a zabraňuje znečisteniu plechu silikónmi. Okrem toho v prípade, že podložka má veľmi 45 machovitú štruktúru, uľahčuje táto membrána manipuláciu s podložkou.

Materiál, ktoiý tvorí membránu, musí pri elastickej deformácii čo najskôr zaujať svoj pôvodný tvar, aby elastická podložka nestratila svoju funkciu.

Uvedená membrána tiež predlžuje životnosť celej elastickej podložky.

Elastická podložka uvedeného typu sa môže získať celým radom rôznych spôsobov:

1. Elastomér sa môže vliať do recipienta, ktorý po55 zostáva z tvrdšej elastomémej membrány takých rozmerov, že výsledná podložka sa môže uložiť do žľabu matrice, v ktorej sa pohybuje klzný vodiaci člen.

2. Je možné podrobiť elastomér, ktorý má vytvoriť membránu, zosieťovaniu priamo v žľabe matrice, a po- tom vliať a zosieťovať silikónovy elastomér, a potom uložiť alebo prilepiť na hornú stranu mäkkej zosieťovanej podložky napríklad pomocou silikónového adhezíva tenšiu polyuretánovú membránu.

3. Je možné uložiť kontinuálnu vrstvu membrány na 65 elastickú podložku rotačným odliatím alebo lisovaním.

4. Je možné vliať a zosieťovať elastomému zmes priamo v žľabe matrice, a potom uložiť alebo nalepiť na voľný vonkajší povrch elastickej podložky ochrannú membránu.

Najlepšie výsledky sa dosiahli pri použití ochranných membrán z polyuretánu a kaučuku, môže sa však použiť i teflon, silikónový elastomér a podobne.

Elastická podložka môže pozostávať z jedného alebo väčšieho počtu dielov, uložených vedľa seba alebo/a nad sebou vnútri žľabu matrice.

Ďalšie výhody a význaky vynálezu vyplývajú z nasledujúcich príkladov uskutočnenia, ktoré vynález ilustrujú bez toho, aby ho akýmkoľvek spôsobom obmedzovali.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Použil sa lis s dvojitým účinkom, opísaný v príkladoch 5 až 9 európskeho patentového spisu č. 165 133 na dosiahnutie výrobku, ktorý je znázornený na obr. 11 toho istého patentového spisu.

Príklad 1

Do kovových valcových foriem s vnútorným priemerom 320 mm a výškou 50 mm sa vleje organopolysiloxánová zmes A, nasledujúceho zloženia:

- 100 dielov hmotnostných dimetylpolysiloxánového oleja s viskozitou 600 mPa.s pri teplote 25 °C, s dimetylvinylsiloxyskupinami na koncoch (0,4 % hmotnostných vinylových skupín),

- 41,5 dielov hmotnostných oxidu kremičitého so špecifickým povrchom 300 m²/g spracovaného pôsobením hexametyldisilizánu,

- 4 diely hmotnostné dimetylsiloxánového kopolyméru, blokovaného trimetylsiloxyskupinami s obsahom hydrogénmetylsiloxyskupín v reťazci (0,24 % hmotnostných atómov vodíka viazaných na kremík), približne so 120 atómami kremíka v molekule,

- 4 diely hmotnostné dimetylsiloxánového polyméru s koncovými dimetylhydrogénsiloxyskupinami a s viskozitou 30 mPa.s pri teplote 25 °C,

- 20.10¹ % hmotnostných platiny, vo forme komplexu platiny, pripraveného z kyseliny chloroplatičitej a 1,3-divinyl-l,l,3,3-tetrametyldisiloxánu spôsobom opísaným v príklade 4 US patentového spisu č. 3 814 730,

- 0,1 % 2-oktin-3-olu ako inhibítora, vztiahnuté na celkovú hmotnosť zmesi.

Počas odlievania sa k 100 dielom hmotnostným uvedenej zmesi A| primieša 110 dielov hmotnostných olejovitcho dimetylpolysiloxánu, blokovaného na každom svojom konci trimetylsiloxyskupinou, s viskozitou 50 mPa.s pri teplote 25 °C. Táto zmes sa zosieťuje po zahriatí počas 2 hodín na teplotu 60 °C.

Môže sa pozorovať dobrá homogenita retikulátu, čo je tiež známka dobrého premiešania so zvláčňovadlom.

Týmto spôsobom sa získajú 4 valcové elastoméme podložky s tvrdosťou Shore s hodnotou 18 za 24 hodín po zosieťovaní. Tieto podložky sa skladajú na seba na vyplnenie žľabu matrice lisu s dvojitým účinkom. Vytvorí sa výrobok zodpovedajúci výrobku z obr. 11 uvedeného európskeho patentového spisu č. 165 133 pri použití oceľového plechu HLE, E = 600 MPa.

Hĺbka ťahania je 80 mm, tlak 10 MPa, môže sa získať 20 výstrižkov plechu za minútu a bez zastavenia lisu sa môže získať 300 000 výstrižkov bez výmeny elastickej podložky. Zvláčňovadlo sa z podložky neodparuje.

Získané výstrižky plechu majú hrúbku bez ohybov na okraji a bez akýchkoľvek závad v rovine vstupu do matrice.

Príklady 2 až 5

Opakuje sa postup uvedený v príklade 1 s tým rozdielom, že sa použije viskóznejšie zvláčňovadlo. Na 100 dielov zmesi A_b opísanej v príklade 1, sa pridá počas odlievania X dielov olejovitého dimetylpolysiloxánu blokovaného trimetylsiloxyskupinami s viskozitou 100 mPa.s pri teplote 25 °C.

Zmes sa zosieťuje po dvojhodinovom zahrievaní pri teplote 80 °C. Dá sa pozorovať veľmi dobrá zmiešavateľnosť zvláčňovadla.

Tvrdosť Shore sa stanovila 24 hodín po zosieťovaní. Pri lisovaní nedochádza k odparovaniu zvláčňovadla. Výsledky sú uvedené v tabuľke I:

Tabuľka I

Príklad	2	3	4	5
Zmes Aj	100	100	100	100
Zvláčňovadlo X	37	46	110	140
Tvrdosť - 24 hod.
Shore	38	34	17	9

Príklad 6 až 8

Opakuje sa postup, opísaný v príklade 1 s tým rozdielom, že na 100 dielov zmesi A₁ sa počas odlievania do formy pridá X hmotnostných dielov organického zvláčňovadla, a to polyalkylbenzénu, získaného alkyláciou benzénu pôsobením olefínov, získaných pri polymerizácii propylénu a dodávaných firmou Société Francaise PETROSYNTHESE pod obchodným názvom alkylat 150 DT^R. Tvrdosť Shore sa meria osem hodín po zosieťovaní.

Zmiešavateľnosť sa hodnotí vizuálne (B: dobrá, M: stredná), odparovanie taktiež (N: žiadne, L: ľahké) pri použití lisu pri podmienkach uvedených v príklade 1. Výsledky sú zhrnuté v nasledujúcej tabuľke II:

Tabuľka II

Príklad 6 7 8

Zmes A]	100	100	100
Akrylátl50DT	20	30	40
Tvrdosť Shore
8 hodín	28	10	4
Zmiešavateľnosť	B	B	B
Odparovanie	L	L	L

Príklad 9

Do pravouhlej matrice, ktorá je vyložením žľabu s vnútorným rozmerom 790 mm x 358 mm a výškou 200 mm, pričom vyloženie má hrúbku 3 mm a pozostáva z polyuretánu s tvrdosťou Shore 55, sa vleje kvapalná zmes na báze organopolysiloxánu, pripravená vopred nasledujúcim spôsobom:

V miešacom zariadení, vybavenom lopatkami sa v dusíkovej atmosfére pripraví nasledujúca polotuhá zmes: - 100 hmotnostných dielov dimetylpolysiloxánového oleja s viskozitou 500 mPa.s pri teplote 25 °C, blokovaného na každom konci skupinou (CHj)₃SiOo_i5,

II Jllllľ

II

- 40 hmotnostných dielov oxidu kremičitého so špecifickým povrchom 200 nť/g s 1,5 % hmotnostnými vody,

- 32 hmotnostných dielov vody,

- 80 hmotnostných dielov hexametyldisilazánu.

Táto zmes sa mieša počas 6 hodín pri teplote 20 °C, a potom sa zbaví prchavých zložiek zahriatím na teplotu 153 °C počas 6 hodín v prúde dusíka.

Potom sa k zmesi, ochladenej na teplotu 80 °C, pridajú nasledujúce zložky:

- 100 hmotnostných dielov alfa-omega-dihydroxydimetylpolysiloxánového oleja s viskozitou 14 000 mPa.s pri 25 °C,

- 2 hmotnostné diely alfa-omega-dihydroxydimetylpolysiloxánového oleja s viskozitou 50 mPa.s pri 25 °C, -100 hmotnostných dielov drveného kremeňa so špecifickým povrchom 50 m²/g so stredným priemerom častíc 5 pm a s 1 % hmotnostným absorbovanej vody.

Výsledná zmes sa mieša počas 2 hodín, a potom sa drví.

K 1000 hmotnostným dielom takto získanej zmesi sa pridá a zmieša sa v žľabe matrice 1 003 hmotnostných dielov zmesi pozostávajúcej z nasledujúcich zložiek:

- 1 000 hmotnostných dielov dimetylpolysiloxánového oleja, blokovaného na každom konci trimetylsiloxyskupinami s viskozitou 100 mPa.s pri 25 °C,

- 2,4 hmotnostných dielov etylpolysilikátu,

- 0,6 hmotnostných dielov dilaurátu dibutyleínu.

Zmes sa zosieťuje za studená počas 24 hodín.

Dá sa pozorovať veľmi dobré premiešanie zvláčňovadla.

Elastická podložka má tvrdosť Shore 30 po 24 hodinách po zosieťovaní.

Po zosieťovaní sa na celý voľný povrch elastickej podložky, vymedzený polyuretánovým vyložením matrice, prilepí ešte polyuretánová membrána s tvrdosťou Shorc 55 a hrúbkou 3 mm použitím silikónového adhezíva.

Použije sa rovnaký postup na získanie výstrižkov plechu ako v príklade 1.

Hĺbka ťahania je 100 mm.

Tlak je 10 mPa. Je možné vytvoriť 20 výstrižkov za minútu a 200 000 bez zastavenia lisu a výmeny elastickej podložky.

Získané výstrižky majú rovnakú kvalitu ako tie, ktoré sa získali spôsobom podľa príkladu 1.

Nedochádzalo k odparovaniu zvláčňovadla z podložky.

Príklad 10

Pripraví sa zmes C! zmiešaním nasledujúcich zložiek:

- 100 hmotnostných dielov alfa-omega-dihydroxydimetylpolysiloxánového oleja s viskozitou 60 000 mPa.s pri teplote 25 °C,

- 95 hmotnostných dielov dimetylpolysiloxánového oleja, blokovaného na každom konci skupinou (CH₃)₃SiO₀₅, s viskozitou 50 mPa.s pri teplote 25 °C,

- 135 hmotnostných dielov drveného kremeňa so stredným priemerom častíc 0,5 až 10 pm a s obsahom 4.10^-2% hmotnostných vody.

K 100 hmotnostným dielom zmesi C! uvedeného zloženia sa pridajú 2 hmotnostné diely etylpolysilikátu a 0,35 dielu dilaurátu dibutyleínu. Týmto spôsobom sa získa zmes C₂.

Pri odlievaní sa na 100 hmotnostných dielov zmesi C₂ pridá 60 hmotnostných dielov dimetylpolysiloxánového oleja, blokovaného na každom konci skupinou (CH₃)₃SiO_{0 5}, ktorá má viskozitu 100 mPa.s pri teplote °C. Výsledná zmes sa zosieťuje pri laboratórnej teplote v rovnakej valcovej forme, ako sa použila v príklade

1.

Príklad 11 a 12

Postupuje sa rovnakým spôsobom ako v príklade 10 s tým rozdielom, že sa na 100 hmotnostných dielov 10 zmesi C₂ pri odlievaní pridá X hmotnostných dielov toho istého zvláčňovadla ako v príklade 10.

Zmiešavateľnosť je dobrá a odparovanie sa nepozoruje. Tvrdosť Shore sa meria 24 hodín po zosieťovaní.

Výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke III:

Tabuľka III

	Príklad	11	10	12
20	Zmes C₂	100	100	100
	Zvláčňovadlo X	40	60	100
	Tvrdosť Shore	35	26	12

Príklad 13 až 16

Pri uskutočňovaní postupu podľa tohto príkladu sa vychádza zo 100 hmotnostných dielov zmesi C₂ z príkladu 10 a k tejto zmesi sa pri odlievaní pridá X hmotnostných dielov alkylátu, a to polyalkylbenzénu, získa30 neho alkyláciou benzénu pôsobením olefmov, získaných pri polymerizácii propylénu a dodávaných firmou Société Francaise PETROSYNTHESE.

Výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke IV:

Tabuľka IV

Príklad 13 14 15 16

Zmes C₂	100	100	100	100
Alkylát	30	40	50	60
Tvrdosť Shore	40	38	35	28
Zmiešavateľnosť	B	B	B	B
Odparovanie	L	L	L	L
Príklady 17 až 25
Postupuje sa rovnako ako	v príkladoch	13 až 16 s
tým rozdielom, že	sa alkylát nahradí kopolvmérom ob-

sahujúcim dimetylsilyloxyskupiny tetrachlórfenylsilylo50 xyskupiny, blokovaným trimetylsiloxyskupinami, ktorý dodáva firma Rhône-Poulence pod názvom HUILE V 70 a získava sa kohydrolýzou tetrachlórfenyltrichlórsilánu, dimetyldichlórsilánu a trimetylchlórsilánu. Tvrdosť Shore sa meria po 24 hodinách.

Výsledky tohto postupu sú uvedené v nasledujúcej tabuľke V:

Tabuľka V

Príklad	17	18	19	20	21	22	23	24	25
Zmes C₂	100	100 100	100	100	100	100	100	100
508 V 70 X 30	30	40	50	60	70	80	90	100
Tvrdosť Shore 24 hodín	40	39	33	30	25	22	15	12	6

Tabuľka V pokračovanie

Príklad 17 18 19 20 21 22 23 24 25

Zmiešavateľnosť BBBBBBBBB Odparovanie NNNNNNNNN

Príklady 26 až 32

Postupuje sa rovnakým spôsobom ako v príkladoch 13 až 16 s tým rozdielom, že sa alkylát nahradí ropnou frakciou s teplotou varu približne 250 °C, tvorenou v podstate alifatickými uhľovodíkmi a dodávanou firmou Société ESSO-CHIM1E pod obchodným názvom EXSOL D 100^R.

Tvrdosť Shore sa meria po 24 hodinách a po 15 dňoch (po zosieťovaní pri laboratórnej teplote).

Výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke VI:

Tabuľka VI

Príklad 26	27	28	29	30	31	32
Zmes C₂ 100	100	100	100	100	100	100
Exsol - X 40	50	60	70	80	90	100
Tvrdosť Shore 40	35	25	-	-	-	-
24 hodín
Tvrdosť Shore 40	38	30	20	15	5	2
15 dni
Zmiešavateľnosť B	B	B	B	B	B	B
Odparovanie N	N	N	N	N	N	N

Príklady 33 až 37

Postupuje sa rovnakým spôsobom ako v príkladoch 13 až 16 s tým rozdielom, že sa alkylát nahradí polybutylénom s nízkou molekulovou hmotnosťou (približne 455), dodávanou firmou Société B. P. CHIMIE pod obchodným názvom NAPVIS D07^R.

Tvrdosť Shore sa meria 8 hodín po zosieťovaní pri laboratórnej teplote.

Výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke VII:

Tabuľka VII

Príklad	33	34	35	36	37
Zmes C₂	100	100	100	100	100
D 07 X	30	40	50	60	70
Tvrdosť Shore	40	35	30	25	25
Zmiešavateľnosť	B	B	B	B	B
Odparovanie	L	L	L	L	silné

značujúca sa tým, že silikónový elastomér obsahuje vnútri svojej zosieťovanej mriežky aspoň jedno zvláčňovadlo vybrané zo skupiny zahrnujúcej organické uhľovodíkové a minerálne oleje, diorganopolysiloxánové oleje, organické zvláčňovadlá a zmesné polyméry organopolysiloxánov a diorganopolysiloxánov.

2. Elastická podložka podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že zvláčňovadlom je diorganopolysiloxánový olej s viskozitou 0,65 až 5 000 mPa.s pri teplote 25 °C, výhodne 5 až 1 000 mPa.s pri teplote 25 °C.

3. Elastická podložka podľa nárokov 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že v silikónovom elastomérc, získanom polyadičnou reakciou, je obsiahnuté 4,75 až 80 % hmotnostných, výhodne 16,6 až 66,6 % hmotnostných zvláčňovadla, a to diorganopolysiloxánu s viskozitou 5 až 3 000 mPa.s pri teplote 25 °C, výhodne 10 až 1 500 mPa.s, ktorého organické skupiny sú vybrané zo súboru zahrnujúceho alkyl s 1 až 10 atómami uhlíka, fenyl, chlórfenyl, viny] a 3,3,3-trifluórpropyl, pričom aspoň 80 % týchto skupín sú metylové skupiny.

4. Elastická podložka podľa nárokov 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že v silikónovom elastomére, získanom polykondenzáciou, je obsiahnuté 33,3 až 83,3 % hmotnostných, výhodne 44,4 až 71,4 % hmotnostných zvláčňovadla, a to diorganopolysiloxánu s viskozitou 5 až 3 000 mPa.s pri teplote 25 °C, výhodne 10 až 1 500 mPa.s, ktorého organické skupiny sú vybrané zo súboru zahrnujúceho alkyl s 1 až 10 atómami uhlíka, fenyl, chlórfenyl, vinyl a 3,3,3-trifluórpropyl, pričom aspoň 80 % týchto skupín sú metylové skupiny.

5. Elastická podložka podľa nárokov 1 až 4, v y značujúca sa tým, že aspoň časť povrchu silikónového elastoméru je prekrytá membránou z tvrdého elastoméru s hrúbkou 0,5 až 25 mm a tvrdosťou Shore 30 až 90, výhodne 35 až 80.

6. Elastická podložka podľa nároku 5, v y z n a čujúca sa tým, že tvrdý elastomér je vybraný zo súboru zahrnujúceho polyuretán, polybutadién a prírodný kaučuk.

7. Elastická podložka podľa nárokov 1 až 6, v y značujúca sa tým, že je tvorená niekoľkými elastickými dielmi, ktoré sú zaradené vedľa seba alebo/a nad sebou vnútri žľabu matrice.

8. Spôsob výroby elastickej podložky podľa nárokov 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že sa zvláčňovadlo vnesie do organopolysiloxánovej zmesi pred jej zosieťovaním.

Koniec dokumentu

Priemyselná využiteľnosť

Elastická podložka podľa vynálezu je použiteľná predovšetkým v automobilovom priemysle.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Elastická podložka zo silikónového elastoméru s tvrdosťou Shore nižšou ako 40, výhodne nižšou ako 30, tvoriaca matricu na vyťahovanie plechov, vy-