JPH05186697A - 低収縮性フルオルシリコーン熱硬化性ゴム組成物 - Google Patents
低収縮性フルオルシリコーン熱硬化性ゴム組成物Info
- Publication number
- JPH05186697A JPH05186697A JP4149746A JP14974692A JPH05186697A JP H05186697 A JPH05186697 A JP H05186697A JP 4149746 A JP4149746 A JP 4149746A JP 14974692 A JP14974692 A JP 14974692A JP H05186697 A JPH05186697 A JP H05186697A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- groups
- alkenyl
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/44—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】ゴム組成物に、低減された収縮性及び改善され
た耐溶剤性を付与する充填剤系を含む熱硬化フルオルシ
リコーン組成物を提供する。 【構成】アルケニル末端基及びシラノール末端基をもつ
ジオルガノポリシロキサン主重合体ゴム及びアルケニル
末端基及びシラノール末端基をもつジオルガノポリシロ
キサン架橋用ゴムを、補強用シリカ充填剤及びアルミノ
珪酸カリウム充填剤から構成される二成分充填剤系と反
応させ、得られた組成物に次に有機過酸化物触媒を配合
することによって、高温における低い収縮性、増加した
耐溶剤性及び増加した弾性ならびに優れた伸び、引裂抵
抗及び硬度をもつ製品に硬化し得る熱硬化性フルオルシ
リコーンゴム組成物を得る。
た耐溶剤性を付与する充填剤系を含む熱硬化フルオルシ
リコーン組成物を提供する。 【構成】アルケニル末端基及びシラノール末端基をもつ
ジオルガノポリシロキサン主重合体ゴム及びアルケニル
末端基及びシラノール末端基をもつジオルガノポリシロ
キサン架橋用ゴムを、補強用シリカ充填剤及びアルミノ
珪酸カリウム充填剤から構成される二成分充填剤系と反
応させ、得られた組成物に次に有機過酸化物触媒を配合
することによって、高温における低い収縮性、増加した
耐溶剤性及び増加した弾性ならびに優れた伸び、引裂抵
抗及び硬度をもつ製品に硬化し得る熱硬化性フルオルシ
リコーンゴム組成物を得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱硬化フルオルシリコー
ンゴム組成物に関する。特に本発明はかゝるゴム組成物
に、低減された収縮性及び改善された耐溶剤性を付与す
る充填剤系を含む熱硬化フルオルシリコーン組成物に関
するものである。
ンゴム組成物に関する。特に本発明はかゝるゴム組成物
に、低減された収縮性及び改善された耐溶剤性を付与す
る充填剤系を含む熱硬化フルオルシリコーン組成物に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱硬化（heat cured）フルオルシリコー
ンゴム組成物は当該技術分野において既知である（たと
えば米国特許第４，３１７，８９９号（Bluestein
ら）、同第４，５２５，５２８号（Bushら）及び同第
４，３５５，１２１号（Evans ）明細書参照）。
ンゴム組成物は当該技術分野において既知である（たと
えば米国特許第４，３１７，８９９号（Bluestein
ら）、同第４，５２５，５２８号（Bushら）及び同第
４，３５５，１２１号（Evans ）明細書参照）。
【０００３】熱硬化フルオルシリコーンゴムは電気的コ
ネクター、成形シリコーンゴムインサート、管材料、ホ
ース、シート材料、ガスケット等のような成形品の製造
に有用である。かゝる成形品は、たとえば自動車及び航
空宇宙産業において生ずるような、これら成形品を高温
に暴露する用途にしばしば使用される。熱硬化フルオル
シリコーン組成物から製造された成形品に伴う不利益
は、かゝる成形品が高温で収縮を生ずる傾向があり、し
たがって連続使用に不適当となる点である。
ネクター、成形シリコーンゴムインサート、管材料、ホ
ース、シート材料、ガスケット等のような成形品の製造
に有用である。かゝる成形品は、たとえば自動車及び航
空宇宙産業において生ずるような、これら成形品を高温
に暴露する用途にしばしば使用される。熱硬化フルオル
シリコーン組成物から製造された成形品に伴う不利益
は、かゝる成形品が高温で収縮を生ずる傾向があり、し
たがって連続使用に不適当となる点である。
【０００４】したがって、高温であっても収縮性の低い
熱硬化フルオルシリコーンゴム組成物を提供することが
望ましい。さらに、高温でも低い収縮性を示し、しかも
溶剤による膨潤に対して改善された耐性をもちかつ改善
された弾性を示す熱硬化フルオルシリコーンゴム組成物
を提供することが一層望ましい。
熱硬化フルオルシリコーンゴム組成物を提供することが
望ましい。さらに、高温でも低い収縮性を示し、しかも
溶剤による膨潤に対して改善された耐性をもちかつ改善
された弾性を示す熱硬化フルオルシリコーンゴム組成物
を提供することが一層望ましい。
【０００５】本発明はかゝる熱硬化ゴム組成物を提供す
るものである。本発明は、処理されたヒュームド（fume
d ）シリカ充填剤及び超微粉砕アルミノ珪酸カリウムを
含んでなる二成分充填剤系がフルオルシリコーンゴム組
成物に対して、低い収縮性、改善された弾性及び高めら
れた耐溶剤性を付与する、という事実の発見に基づくも
のである。
るものである。本発明は、処理されたヒュームド（fume
d ）シリカ充填剤及び超微粉砕アルミノ珪酸カリウムを
含んでなる二成分充填剤系がフルオルシリコーンゴム組
成物に対して、低い収縮性、改善された弾性及び高めら
れた耐溶剤性を付与する、という事実の発見に基づくも
のである。
【０００６】
【発明の概要】本発明の一形態によれば、重量基準でつ
ぎの成分（１）及び（２）を含有する熱硬化性フルオロ
シリコーンゴム組成物： （１）成分（Ａ）−（Ｅ）を約２５℃ないし約１８０℃
の範囲の温度で反応させることによって得られた組成
物； （Ａ）２５℃で約１，０００，０００ないし約３００，
０００，０００センチポイズの粘度をもち、式ＲＲ1 Ｓ
ｉＯ及びＲ2 2 ＳｉＯ（式中、Ｒはフルオルアルキル基
であり、そしてＲ1 及びＲ2 はそれぞれ一価炭化水素基
である）の単位を含有してなるアルケニル末端基及びシ
ラノール末端基をもつジオルガノポリシロキサン共重合
体約９３ないし約９８部；ただし該共重合体において、
ＲＲ1 ＳｉＯ単位は約３６ないし約３７重量％の珪素結
合型フッ素含量を与えるに足る割合で存在し、アルケニ
ル末端基対シラノール末端基の比は約６５：３５ないし
約７５：２５の範囲であり、該共重合体の連鎖上のアル
ケニル基含量は０ないし約０．６重量％であり、該共重
合体の珪素結合型アルケニル基の全含量は約０．００７
ないし約０．０２重量％であるものとする； （Ｂ）２５℃で約１，０００，０００ないし約３００，
０００，０００センチポイズの粘度をもち、式ＲＲ1 Ｓ
ｉＯ及びＲ2 2 ＳｉＯ（式中、Ｒはフルオルアルキル基
であり、そしてＲ1 及びＲ2 はそれぞれ一価炭化水素基
である）の単位を含有してなるアルケニル末端基及びシ
ラノール末端基をもつジオルガノポリシロキサン共重合
体約２．０ないし約７．０部；ただし該共重合体におい
て、ＲＲ1 ＳｉＯ単位は約３４ないし約３５．２重量％
の珪素結合型フッ素含量を与えるに足る割合で存在し、
アルケニル末端基対シラノール末端基の比は約６５：３
５ないし約７５：２５の範囲であり、該共重合体の連鎖
上のアルケニル基含量は１．２ないし約１．６重量％で
あり、該共重合体の珪素結合型アルケニル基の全含量は
約１．４５ないし約１．６５重量％であるものとする；
なお成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００部である； （Ｃ）式ＫＡｌ2 （ＡｌＳｉ3 Ｏ10）（ＯＨ）2 又はＫ
Ａｌ2 （ＡｌＳｉ3 Ｏ10）（Ｆ）2 をもちかつ約５．０
ないし約６．５０ｍ2 ／ｇの表面積、約１．０ないし約
２０．０μｍの平均直径及び約０．５ないし約１．０μ
ｍの平均厚みをもつ微粒子状のアルミノ珪酸カリウム充
填剤約１ないし約４０部； （Ｄ）約１８０ないし約２２５ｍ2 ／ｇの表面積をもつ
予処理された又は非処理の補強用シリカ充填剤約５ない
し約６０部；及び （Ｅ）一般式： ＨＯ（Ｒ4 2 ＳｉＯ）y Ｈ （式中、Ｒ4 は一価の置換又は非置換炭化水素基であ
り、そしてｙは約１ないし約２０の値をもつ）を有する
縮合性液状ジオルガノポリシロキサン０ないし約５０
部；たゞし補強用シリカ充填剤（Ｄ）が非処理である場
合には上記反応温度は約２１０℃を超えないものとしか
つ成分（Ｅ）は非処理シリカ充填剤（Ｄ）をその場で処
理するに足る量で存在させるものとする；及び （２）触媒量の、有機過酸化物である硬化触媒；が提供
される。
ぎの成分（１）及び（２）を含有する熱硬化性フルオロ
シリコーンゴム組成物： （１）成分（Ａ）−（Ｅ）を約２５℃ないし約１８０℃
の範囲の温度で反応させることによって得られた組成
物； （Ａ）２５℃で約１，０００，０００ないし約３００，
０００，０００センチポイズの粘度をもち、式ＲＲ1 Ｓ
ｉＯ及びＲ2 2 ＳｉＯ（式中、Ｒはフルオルアルキル基
であり、そしてＲ1 及びＲ2 はそれぞれ一価炭化水素基
である）の単位を含有してなるアルケニル末端基及びシ
ラノール末端基をもつジオルガノポリシロキサン共重合
体約９３ないし約９８部；ただし該共重合体において、
ＲＲ1 ＳｉＯ単位は約３６ないし約３７重量％の珪素結
合型フッ素含量を与えるに足る割合で存在し、アルケニ
ル末端基対シラノール末端基の比は約６５：３５ないし
約７５：２５の範囲であり、該共重合体の連鎖上のアル
ケニル基含量は０ないし約０．６重量％であり、該共重
合体の珪素結合型アルケニル基の全含量は約０．００７
ないし約０．０２重量％であるものとする； （Ｂ）２５℃で約１，０００，０００ないし約３００，
０００，０００センチポイズの粘度をもち、式ＲＲ1 Ｓ
ｉＯ及びＲ2 2 ＳｉＯ（式中、Ｒはフルオルアルキル基
であり、そしてＲ1 及びＲ2 はそれぞれ一価炭化水素基
である）の単位を含有してなるアルケニル末端基及びシ
ラノール末端基をもつジオルガノポリシロキサン共重合
体約２．０ないし約７．０部；ただし該共重合体におい
て、ＲＲ1 ＳｉＯ単位は約３４ないし約３５．２重量％
の珪素結合型フッ素含量を与えるに足る割合で存在し、
アルケニル末端基対シラノール末端基の比は約６５：３
５ないし約７５：２５の範囲であり、該共重合体の連鎖
上のアルケニル基含量は１．２ないし約１．６重量％で
あり、該共重合体の珪素結合型アルケニル基の全含量は
約１．４５ないし約１．６５重量％であるものとする；
なお成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００部である； （Ｃ）式ＫＡｌ2 （ＡｌＳｉ3 Ｏ10）（ＯＨ）2 又はＫ
Ａｌ2 （ＡｌＳｉ3 Ｏ10）（Ｆ）2 をもちかつ約５．０
ないし約６．５０ｍ2 ／ｇの表面積、約１．０ないし約
２０．０μｍの平均直径及び約０．５ないし約１．０μ
ｍの平均厚みをもつ微粒子状のアルミノ珪酸カリウム充
填剤約１ないし約４０部； （Ｄ）約１８０ないし約２２５ｍ2 ／ｇの表面積をもつ
予処理された又は非処理の補強用シリカ充填剤約５ない
し約６０部；及び （Ｅ）一般式： ＨＯ（Ｒ4 2 ＳｉＯ）y Ｈ （式中、Ｒ4 は一価の置換又は非置換炭化水素基であ
り、そしてｙは約１ないし約２０の値をもつ）を有する
縮合性液状ジオルガノポリシロキサン０ないし約５０
部；たゞし補強用シリカ充填剤（Ｄ）が非処理である場
合には上記反応温度は約２１０℃を超えないものとしか
つ成分（Ｅ）は非処理シリカ充填剤（Ｄ）をその場で処
理するに足る量で存在させるものとする；及び （２）触媒量の、有機過酸化物である硬化触媒；が提供
される。
【０００７】本発明はまた、前述した反応生成物
（１）、及び、熱硬化フルオルシリコーン組成物の収縮
性を低減させる方法にも関している。本発明によって提
供される組成物は、高温における低い収縮性、増加した
耐溶剤性及び増加した弾性ならびに優れた伸び特性、引
裂抵抗性及び硬度特性を有する。さらに、本発明によっ
て得られる硬化ゴムは、一層滑らかであるとともに知覚
できる程に低い摩擦係数を有する。
（１）、及び、熱硬化フルオルシリコーン組成物の収縮
性を低減させる方法にも関している。本発明によって提
供される組成物は、高温における低い収縮性、増加した
耐溶剤性及び増加した弾性ならびに優れた伸び特性、引
裂抵抗性及び硬度特性を有する。さらに、本発明によっ
て得られる硬化ゴムは、一層滑らかであるとともに知覚
できる程に低い摩擦係数を有する。
【０００８】
【実施例の詳細な説明】本発明は、高温であっても収縮
性が低く、増加した耐溶剤性及び増加した弾性をもつゴ
ム生成物に硬化し得る熱硬化性フルオルシリコーンゴム
組成物に関するものである。本発明の生成物のこれらの
改善された性質は、アルミノ珪酸カリウム（１）（Ｃ）
及びヒュームドシリカ充填剤（１）（Ｄ）から構成され
る二成分充填剤系を使用した成果である。
性が低く、増加した耐溶剤性及び増加した弾性をもつゴ
ム生成物に硬化し得る熱硬化性フルオルシリコーンゴム
組成物に関するものである。本発明の生成物のこれらの
改善された性質は、アルミノ珪酸カリウム（１）（Ｃ）
及びヒュームドシリカ充填剤（１）（Ｄ）から構成され
る二成分充填剤系を使用した成果である。
【０００９】本発明の熱硬化性組成物は二つの部分、す
なわち部分（１）成分（Ａ）−（Ｅ）を約２５℃ないし
約１８０℃の温度で反応させることによって得られる生
成物；及び（２）過酸化物である硬化触媒；から構成さ
れる。本発明の熱硬化性組成物の上記部分（１）におい
て、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量部であ
る。成分（Ａ）の割合は約９３ないし約９８重量部、好
ましくは約９４ないし約９７重量部、もっとも好ましく
は約９５ないし約９６重量部の範囲である。成分（Ｂ）
の割合は約２ないし約７重量部、好ましくは約３ないし
約６重量部、もっとも好ましくは約４ないし約５重量部
の範囲である。
なわち部分（１）成分（Ａ）−（Ｅ）を約２５℃ないし
約１８０℃の温度で反応させることによって得られる生
成物；及び（２）過酸化物である硬化触媒；から構成さ
れる。本発明の熱硬化性組成物の上記部分（１）におい
て、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量部であ
る。成分（Ａ）の割合は約９３ないし約９８重量部、好
ましくは約９４ないし約９７重量部、もっとも好ましく
は約９５ないし約９６重量部の範囲である。成分（Ｂ）
の割合は約２ないし約７重量部、好ましくは約３ないし
約６重量部、もっとも好ましくは約４ないし約５重量部
の範囲である。
【００１０】アルミノ珪酸カリウム充填剤（Ｃ）は上記
部分（１）中に、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重
量部当り、約１ないし約４０重量部、好ましくは約５な
いし約２０重量部、もっとも好ましくは約７ないし約１
５重量部の範囲内の割合で存在させる。補強用シリカ充
填剤（Ｄ）は、上記部分（１）中に、成分（Ａ）及び
（Ｂ）の合計１００重量部当り、約５ないし約６０重量
部、好ましくは約２３ないし約２９重量部、もっとも好
ましくは約２３ないし約２５重量部の範囲内の割合で存
在させる。
部分（１）中に、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重
量部当り、約１ないし約４０重量部、好ましくは約５な
いし約２０重量部、もっとも好ましくは約７ないし約１
５重量部の範囲内の割合で存在させる。補強用シリカ充
填剤（Ｄ）は、上記部分（１）中に、成分（Ａ）及び
（Ｂ）の合計１００重量部当り、約５ないし約６０重量
部、好ましくは約２３ないし約２９重量部、もっとも好
ましくは約２３ないし約２５重量部の範囲内の割合で存
在させる。
【００１１】縮合性ジオルガノポリシロキサン（Ｅ）の
割合は、後に規定されるごとく、補強用シリカ充填剤
（Ｄ）が予処理されているか又は非処理であるかによっ
て決まる。シリカ充填剤が予処理されている場合には、
成分（Ｅ）の存在は必要ではないが、熱硬化性組成物中
の可塑剤として有用である。したがって、シリカ充填剤
が処理されている場合、成分（Ｅ）の割合は０ないし約
５０重量部の範囲で変わるであろう。一方、シリカ充填
剤が非処理である場合には、成分（Ｅ）はその場でシリ
カ充填剤を処理するための処理剤として及び可塑剤とし
て使用され、その場合成分（Ｅ）は上記部分（１）中に
シリカ充填剤を処理するに十分な割合で存在する。
割合は、後に規定されるごとく、補強用シリカ充填剤
（Ｄ）が予処理されているか又は非処理であるかによっ
て決まる。シリカ充填剤が予処理されている場合には、
成分（Ｅ）の存在は必要ではないが、熱硬化性組成物中
の可塑剤として有用である。したがって、シリカ充填剤
が処理されている場合、成分（Ｅ）の割合は０ないし約
５０重量部の範囲で変わるであろう。一方、シリカ充填
剤が非処理である場合には、成分（Ｅ）はその場でシリ
カ充填剤を処理するための処理剤として及び可塑剤とし
て使用され、その場合成分（Ｅ）は上記部分（１）中に
シリカ充填剤を処理するに十分な割合で存在する。
【００１２】本発明の熱硬化性組成物の部分（１）は、
成分（Ａ）−（Ｅ）を約２５℃ないし約１８０℃の範囲
の温度で、典型的には約１ないし約４時間の範囲の時間
反応させることによって製造される。本発明の方法及び
組成物に使用される主重合体（すなわち成分（Ａ））は
式ＲＲ1 ＳｉＯ及びＲ2 2 ＳｉＯ（式中、Ｒはフルオル
アルキル基であり、そしてＲ1 及びＲ2 はそれぞれ一価
炭化水素基である）の単位を含んでなるアルケニル末端
基及びシラノール末端基をもつジオルガノポリシロキサ
ン共重合体である。
成分（Ａ）−（Ｅ）を約２５℃ないし約１８０℃の範囲
の温度で、典型的には約１ないし約４時間の範囲の時間
反応させることによって製造される。本発明の方法及び
組成物に使用される主重合体（すなわち成分（Ａ））は
式ＲＲ1 ＳｉＯ及びＲ2 2 ＳｉＯ（式中、Ｒはフルオル
アルキル基であり、そしてＲ1 及びＲ2 はそれぞれ一価
炭化水素基である）の単位を含んでなるアルケニル末端
基及びシラノール末端基をもつジオルガノポリシロキサ
ン共重合体である。
【００１３】成分（Ａ）において、Ｒ，Ｒ1 及びＲ2 は
それぞれ３個又はそれ以上、好ましくは３ないし８個の
炭素原子及び１個又はそれ以上、好ましくは１ないし３
個のフッ素原子を含むフルオルアルキル基であることが
好ましい。斯かる基の例としては、３−フルオルプロピ
ル、３，３−ジフルオルプロピル、及び、３，３，３−
トリフルオルプロピルがある。もっとも好ましくは、Ｒ
は置換アルキル基、たとえば−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｒ3 （式
中、Ｒ3 はペルフルオルメチル、ペルフルオルエチル、
ペルフルオルヘキシル等のごとき１−６個の炭素原子を
含むペルフルオルアルキル基である）である。もっとも
好ましくは、Ｒは３，３，３−トリフルオルプロピル基
である。Ｒ1 及びＲ2 基はそれぞれメチル基であること
が好ましい。
それぞれ３個又はそれ以上、好ましくは３ないし８個の
炭素原子及び１個又はそれ以上、好ましくは１ないし３
個のフッ素原子を含むフルオルアルキル基であることが
好ましい。斯かる基の例としては、３−フルオルプロピ
ル、３，３−ジフルオルプロピル、及び、３，３，３−
トリフルオルプロピルがある。もっとも好ましくは、Ｒ
は置換アルキル基、たとえば−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｒ3 （式
中、Ｒ3 はペルフルオルメチル、ペルフルオルエチル、
ペルフルオルヘキシル等のごとき１−６個の炭素原子を
含むペルフルオルアルキル基である）である。もっとも
好ましくは、Ｒは３，３，３−トリフルオルプロピル基
である。Ｒ1 及びＲ2 基はそれぞれメチル基であること
が好ましい。
【００１４】成分（Ａ）において、ＲＲ1 ＳｉＯ単位は
約３５ないし約３７重量％、好ましくは約３５．５ない
し約３７重量％、もっとも好ましくは約３６ないし約３
７重量％の珪素結合型フッ素含量を与えるに足る割合で
存在する。アルケニル末端基対シラノール末端基の比は
約６５：３５ないし約７５：２５、好ましくは約５５：
４５、もっとも好ましくは約６０：４０である。共重合
体（Ａ）の連鎖上のアルケニル基含量は成分（Ａ）の０
ないし約０．６重量％、好ましくは約０ないし約０．３
重量％、もっとも好ましくは０重量％である。該共重合
体の珪素結合型アルケニル基の全含量は約０．００７な
いし約０．００９重量％、好ましくは約０．００７ない
し約０．００８５重量％、もっとも好ましくは約０．０
０７７ないし約０．００８５重量％である。成分（Ａ）
は２５℃で約１，０００，０００ないし約３００，００
０，０００センチポイズ、好ましくは約１８０，００
０，０００ないし約２３０，０００，０００センチポイ
ズ、もっとも好ましくは約１９０，０００，０００ない
し約２２０，０００，０００センチポイズの粘度をも
つ。
約３５ないし約３７重量％、好ましくは約３５．５ない
し約３７重量％、もっとも好ましくは約３６ないし約３
７重量％の珪素結合型フッ素含量を与えるに足る割合で
存在する。アルケニル末端基対シラノール末端基の比は
約６５：３５ないし約７５：２５、好ましくは約５５：
４５、もっとも好ましくは約６０：４０である。共重合
体（Ａ）の連鎖上のアルケニル基含量は成分（Ａ）の０
ないし約０．６重量％、好ましくは約０ないし約０．３
重量％、もっとも好ましくは０重量％である。該共重合
体の珪素結合型アルケニル基の全含量は約０．００７な
いし約０．００９重量％、好ましくは約０．００７ない
し約０．００８５重量％、もっとも好ましくは約０．０
０７７ないし約０．００８５重量％である。成分（Ａ）
は２５℃で約１，０００，０００ないし約３００，００
０，０００センチポイズ、好ましくは約１８０，００
０，０００ないし約２３０，０００，０００センチポイ
ズ、もっとも好ましくは約１９０，０００，０００ない
し約２２０，０００，０００センチポイズの粘度をも
つ。
【００１５】成分（Ａ）は、オルガノ置換基及びフルオ
ルアルキル置換基を含むシクロトリシロキサンと、ビニ
ル終端ナトリウムフルオルシラノレートと、ビニル終端
フルオルシリコーン及びシラノール終端フルオルシリコ
ーンを含有する混合物である連鎖停止剤とを反応させる
ことによって製造することができる。その場合、シクロ
トリシロキサン及び連鎖停止剤を混合し、ついで約１３
５°−１４０℃の温度に加熱し、その後にフルオルシラ
ノレートを反応混合物に添加する。この混合物を攪拌下
で１３５°−１４０℃の範囲の温度に約４ないし約４．
５時間保持する。反応終了後、重合体混合物をシリルホ
スフェートで中和し、そして環式化合物をストリッピン
グにより除去する。ついで最終生成物を約１５０メッシ
ュの篩寸法をもつスクリーンパックを通じて押出して、
ごみ及び粒状物質のような異物を除去する。
ルアルキル置換基を含むシクロトリシロキサンと、ビニ
ル終端ナトリウムフルオルシラノレートと、ビニル終端
フルオルシリコーン及びシラノール終端フルオルシリコ
ーンを含有する混合物である連鎖停止剤とを反応させる
ことによって製造することができる。その場合、シクロ
トリシロキサン及び連鎖停止剤を混合し、ついで約１３
５°−１４０℃の温度に加熱し、その後にフルオルシラ
ノレートを反応混合物に添加する。この混合物を攪拌下
で１３５°−１４０℃の範囲の温度に約４ないし約４．
５時間保持する。反応終了後、重合体混合物をシリルホ
スフェートで中和し、そして環式化合物をストリッピン
グにより除去する。ついで最終生成物を約１５０メッシ
ュの篩寸法をもつスクリーンパックを通じて押出して、
ごみ及び粒状物質のような異物を除去する。
【００１６】成分（Ａ）の製造に使用されるシクロトリ
シロキサンは好ましくは１，３，５−トリス（トリフル
オルプロピル）−１，３，５−トリメチルシクロトリシ
ロキサンである。かゝる化合物は対応する純粋なジクロ
ルシラン、すなわちメチル−３，３，３−トリフルオル
プロピルジクロルシランの水性加水分解によって誘導さ
れるトリフルオルプロピルメチルシロキサン水解物を用
いる分解法によって製造することができる。シクロトリ
シロキサン中の脂肪族不飽和分の割合はシクロトリシロ
キサン反応剤の全体中で約０．０ないし約１．０重量
％、好ましくは約０．０ないし約０．６重量％、もっと
も好ましくは０重量％の範囲で変動する。
シロキサンは好ましくは１，３，５−トリス（トリフル
オルプロピル）−１，３，５−トリメチルシクロトリシ
ロキサンである。かゝる化合物は対応する純粋なジクロ
ルシラン、すなわちメチル−３，３，３−トリフルオル
プロピルジクロルシランの水性加水分解によって誘導さ
れるトリフルオルプロピルメチルシロキサン水解物を用
いる分解法によって製造することができる。シクロトリ
シロキサン中の脂肪族不飽和分の割合はシクロトリシロ
キサン反応剤の全体中で約０．０ないし約１．０重量
％、好ましくは約０．０ないし約０．６重量％、もっと
も好ましくは０重量％の範囲で変動する。
【００１７】成分（Ａ）の製造に使用されるビニル末端
基をもつナトリウムフルオルシラノレートは、ナトリウ
ムシラノレート末端基及びビニルジメチルシロキシ末端
基の両者を含む低電子量テロマー状液体である。この液
体はシクロトリシロキサンの重合によるフルオルシリコ
ーン単独重合体及び液状体の製造用の触媒として作用す
る。該ビニル末端基をもつナトリウムフルオルシラノレ
ートは、フルオルシリコーン環式三量体を、たとえばジ
ビニルテトラメチルシロキサンの如き適当な連鎖調節
剤、及び過剰の水酸化ナトリウム水溶液の存在下で、塩
基触媒を用いて開環反応させることによって製造され
る。この塩基は予め製造されたフルオルシラノレートの
４％溶液である。該塩基は３５°−４５℃で、約１時間
かけて又はオイリングが生じるまで、環式三量体及び連
鎖調節剤に添加する。ついで塩基水溶液を制御された速
度で添加し、そして最高１２０℃まで加熱して反応を行
なう。窒素は、最初は雰囲気剤（a blanket ）として使
用するが、その後はスパージ（sparge）に戻し、ストリ
ッピング操作中の水の除去を促進させる。
基をもつナトリウムフルオルシラノレートは、ナトリウ
ムシラノレート末端基及びビニルジメチルシロキシ末端
基の両者を含む低電子量テロマー状液体である。この液
体はシクロトリシロキサンの重合によるフルオルシリコ
ーン単独重合体及び液状体の製造用の触媒として作用す
る。該ビニル末端基をもつナトリウムフルオルシラノレ
ートは、フルオルシリコーン環式三量体を、たとえばジ
ビニルテトラメチルシロキサンの如き適当な連鎖調節
剤、及び過剰の水酸化ナトリウム水溶液の存在下で、塩
基触媒を用いて開環反応させることによって製造され
る。この塩基は予め製造されたフルオルシラノレートの
４％溶液である。該塩基は３５°−４５℃で、約１時間
かけて又はオイリングが生じるまで、環式三量体及び連
鎖調節剤に添加する。ついで塩基水溶液を制御された速
度で添加し、そして最高１２０℃まで加熱して反応を行
なう。窒素は、最初は雰囲気剤（a blanket ）として使
用するが、その後はスパージ（sparge）に戻し、ストリ
ッピング操作中の水の除去を促進させる。
【００１８】成分（Ａ）の製造に使用される連鎖調節剤
は、ビニル終端フルオルシリコーンポリジメチルシロキ
サン共重合体１００重量部、及び、シラノール終端フル
オルシリコーン約２．０ないし約５．０重量部を含有す
る混合物であり得る。ビニル終端フルオルシリコーンポ
リジメチルシロキサン共重合体は３０−６０モル％のフ
ルオルシリコーン含量を有する。この共重合体及びその
製造法は米国特許第４，３４８，５３１号明細書（Evan
s ）に記載されており、本願に取り入れるものとする。
シラノール終端フルオルシリコーンは好ましくは式：
は、ビニル終端フルオルシリコーンポリジメチルシロキ
サン共重合体１００重量部、及び、シラノール終端フル
オルシリコーン約２．０ないし約５．０重量部を含有す
る混合物であり得る。ビニル終端フルオルシリコーンポ
リジメチルシロキサン共重合体は３０−６０モル％のフ
ルオルシリコーン含量を有する。この共重合体及びその
製造法は米国特許第４，３４８，５３１号明細書（Evan
s ）に記載されており、本願に取り入れるものとする。
シラノール終端フルオルシリコーンは好ましくは式：
【００１９】
【化１】
【００２０】（式中、ｘは好ましくは３である）を有す
るものである。該シラノール終端フルオルシリコーンは
典型的には、トリフルオルプロピル−メチルシロキサン
の環式三量体を酸触媒を用いて開環することによって製
造される。本発明の方法及び組成物に使用される成分
（Ｂ）は架橋剤として作用する。それは、式ＲＲ1 Ｓｉ
Ｏ及びＲ2 2 ＳｉＯ（式中、Ｒ，Ｒ1 及びＲ2 はさきに
定義したとおりである）の単位を含んでなるアルケニル
末端基及びシラノール末端基をもつジオルガノポリシロ
キサン共重合体であるが、たゞしＲＲ1 ＳｉＯ単位は約
３４．５ないし約３５．２重量％の珪素結合型フッ素含
量を与えるに足る割合で存在し、ビニル末端基対シラノ
ール末端基の比は約６５：３５ないし約７５：２５の範
囲であり、該共重合体の連鎖上のアルケニル基含量は０
ないし約０．６重量％であり、該共重合体の珪素結合型
アルケニル基の全含量は約０．００７ないし約０．０２
０重量％であるものとする。なお、成分（Ａ）及び
（Ｂ）の合計は１００重量部である。
るものである。該シラノール終端フルオルシリコーンは
典型的には、トリフルオルプロピル−メチルシロキサン
の環式三量体を酸触媒を用いて開環することによって製
造される。本発明の方法及び組成物に使用される成分
（Ｂ）は架橋剤として作用する。それは、式ＲＲ1 Ｓｉ
Ｏ及びＲ2 2 ＳｉＯ（式中、Ｒ，Ｒ1 及びＲ2 はさきに
定義したとおりである）の単位を含んでなるアルケニル
末端基及びシラノール末端基をもつジオルガノポリシロ
キサン共重合体であるが、たゞしＲＲ1 ＳｉＯ単位は約
３４．５ないし約３５．２重量％の珪素結合型フッ素含
量を与えるに足る割合で存在し、ビニル末端基対シラノ
ール末端基の比は約６５：３５ないし約７５：２５の範
囲であり、該共重合体の連鎖上のアルケニル基含量は０
ないし約０．６重量％であり、該共重合体の珪素結合型
アルケニル基の全含量は約０．００７ないし約０．０２
０重量％であるものとする。なお、成分（Ａ）及び
（Ｂ）の合計は１００重量部である。
【００２１】ビニル基含有重合体（Ｂ）中のＲ，Ｒ1 及
びＲ2 によって表わされる基の好ましい例は主重合体
（Ａ）について述べたと同様のものである。ビニル基含
有重合体（Ｂ）は２５℃で約１，０００，０００ないし
約３００，０００，０００センチポイズ、好ましくは約
１７０，０００，０００ないし約２２０，０００，００
０センチポイズ、もっとも好ましくは約１８０，００
０，０００ないし約２００，０００，０００センチポイ
ズの範囲の粘度をもつ。
びＲ2 によって表わされる基の好ましい例は主重合体
（Ａ）について述べたと同様のものである。ビニル基含
有重合体（Ｂ）は２５℃で約１，０００，０００ないし
約３００，０００，０００センチポイズ、好ましくは約
１７０，０００，０００ないし約２２０，０００，００
０センチポイズ、もっとも好ましくは約１８０，００
０，０００ないし約２００，０００，０００センチポイ
ズの範囲の粘度をもつ。
【００２２】成分（Ｂ）において、ＲＲ1 ＳｉＯ単位は
約３４．０ないし約３６．０重量％、好ましくは約３
４．５ないし約３５．５重量％、もっとも好ましくは約
３５ないし約３５．２重量％の珪素結合型フッ素含量を
与えるに足る割合で存在する。アルケニル末端基対シラ
ノール末端基の比は約６５：３５ないし約７５：２５の
範囲、好ましくは６５：３５、もっとも好ましくは７
０：３０である。成分（Ｂ）の連鎖上にあるアルケニル
基の含量は約１．４０ないし約１．６０重量％、好まし
くは約１．４５ないし約１．６０重量％、もっとも好ま
しくは約１．５０ないし約１．６０重量％である。成分
（Ｂ）の珪素結合型アルケニル基の全含量は約１．４６
ないし約１．６８重量％、好ましくは約１．５０ないし
約１．６８重量％、もっとも好ましくは約１．５２ない
し約１．６２重量％である。
約３４．０ないし約３６．０重量％、好ましくは約３
４．５ないし約３５．５重量％、もっとも好ましくは約
３５ないし約３５．２重量％の珪素結合型フッ素含量を
与えるに足る割合で存在する。アルケニル末端基対シラ
ノール末端基の比は約６５：３５ないし約７５：２５の
範囲、好ましくは６５：３５、もっとも好ましくは７
０：３０である。成分（Ｂ）の連鎖上にあるアルケニル
基の含量は約１．４０ないし約１．６０重量％、好まし
くは約１．４５ないし約１．６０重量％、もっとも好ま
しくは約１．５０ないし約１．６０重量％である。成分
（Ｂ）の珪素結合型アルケニル基の全含量は約１．４６
ないし約１．６８重量％、好ましくは約１．５０ないし
約１．６８重量％、もっとも好ましくは約１．５２ない
し約１．６２重量％である。
【００２３】成分（Ｂ）は、オルガノ置換基及びフルオ
ルアルキル置換基を含むシクロトリシロキサンと、ビニ
ル末端基をもつナトリウムフルオルシラノレートと、メ
チルビニル環式三量体と、ビニル末端基をもつフルオル
シリコーンポリジメチルシロキサン共重合体連鎖停止剤
と、を反応させることによって製造することができる。
シクロトリシロキサンを約１３０−１３５℃の温度に加
熱した後、連鎖調節剤、フルオルシラノレート及びメチ
ルビニル環式三量体を該シクロトリシロキサンに添加す
る。この混合物をついで攪拌しつつ１３５°−１４０℃
の温度で約４ないし約４．５時間保持する。反応終了
後、重合体混合物をシリルホスフェートで中和し、そし
て環式化合物をストリッピングにより除去する。最終生
成物をついで約１５０メッシュの篩寸法をもつスクリー
ンパックを通じて押出すことによりごみ（dirt）及び粒
状物質のような異物を除去する。
ルアルキル置換基を含むシクロトリシロキサンと、ビニ
ル末端基をもつナトリウムフルオルシラノレートと、メ
チルビニル環式三量体と、ビニル末端基をもつフルオル
シリコーンポリジメチルシロキサン共重合体連鎖停止剤
と、を反応させることによって製造することができる。
シクロトリシロキサンを約１３０−１３５℃の温度に加
熱した後、連鎖調節剤、フルオルシラノレート及びメチ
ルビニル環式三量体を該シクロトリシロキサンに添加す
る。この混合物をついで攪拌しつつ１３５°−１４０℃
の温度で約４ないし約４．５時間保持する。反応終了
後、重合体混合物をシリルホスフェートで中和し、そし
て環式化合物をストリッピングにより除去する。最終生
成物をついで約１５０メッシュの篩寸法をもつスクリー
ンパックを通じて押出すことによりごみ（dirt）及び粒
状物質のような異物を除去する。
【００２４】成分（Ｂ）の製造に使用される、シクロト
リシロキサン、及び、ビニル末端基をもつナトリウムフ
ルオルシラノレートは、成分（Ａ）の製造に使用される
これらの化合物と同一であり得る。成分（Ｂ）の製造に
おいて連鎖調節剤として使用されるビニル末端フルオル
シリコーンポリジメチルシロキサン共重合体は、約４７
ないし約５５モル％のフルオルシリコーン含量をもつ。
該共重合体はメチル−３，３，３−トリフルオルプロピ
ルメチルシロキサン環式三量体とオクタメチルシクロテ
トラシロキサンとを、ビニル型連鎖停止剤の存在下で重
合することによって製造される。
リシロキサン、及び、ビニル末端基をもつナトリウムフ
ルオルシラノレートは、成分（Ａ）の製造に使用される
これらの化合物と同一であり得る。成分（Ｂ）の製造に
おいて連鎖調節剤として使用されるビニル末端フルオル
シリコーンポリジメチルシロキサン共重合体は、約４７
ないし約５５モル％のフルオルシリコーン含量をもつ。
該共重合体はメチル−３，３，３−トリフルオルプロピ
ルメチルシロキサン環式三量体とオクタメチルシクロテ
トラシロキサンとを、ビニル型連鎖停止剤の存在下で重
合することによって製造される。
【００２５】本発明の組成物中の成分（Ｃ）は約５．０
ないし約６．５０、好ましくは約５．０５ないし約６．
２、もっとも好ましくは約５．０７ないし約６．１１ｍ
2 ／ｇの比表面積をもつアルミノ珪酸カリウム充填剤で
ある。アルミノ珪酸カリウム充填剤は、約１．０ないし
約２０．０μｍ、好ましくは約１．０ないし約１０μ
ｍ、もっとも好ましくは約１．０ないし約５．０μｍの
平均粒径、及び、約０．５ないし約１．０μｍ、好まし
くは約０．５ないし約０．８μｍ、もっとも好ましくは
約０．４５ないし約０．５５μｍの平均粒子厚みを有す
る。
ないし約６．５０、好ましくは約５．０５ないし約６．
２、もっとも好ましくは約５．０７ないし約６．１１ｍ
2 ／ｇの比表面積をもつアルミノ珪酸カリウム充填剤で
ある。アルミノ珪酸カリウム充填剤は、約１．０ないし
約２０．０μｍ、好ましくは約１．０ないし約１０μ
ｍ、もっとも好ましくは約１．０ないし約５．０μｍの
平均粒径、及び、約０．５ないし約１．０μｍ、好まし
くは約０．５ないし約０．８μｍ、もっとも好ましくは
約０．４５ないし約０．５５μｍの平均粒子厚みを有す
る。
【００２６】アミノ珪酸カリウム充填剤の表面積は本発
明にとって臨界的である。何故なら、大き過ぎる表面積
は最終硬化生成物のジュロメーター硬度の増大、そのモ
ジュラスの増加、伸びの減少及び引裂性能の減少をもた
らすからである。他方、過度に小さい表面積は最終硬化
生成物のジュロメーター硬度の減少、そのモジュラスの
減少、その伸びの増加及びその引裂性能の増大をもたら
すであろう。
明にとって臨界的である。何故なら、大き過ぎる表面積
は最終硬化生成物のジュロメーター硬度の増大、そのモ
ジュラスの増加、伸びの減少及び引裂性能の減少をもた
らすからである。他方、過度に小さい表面積は最終硬化
生成物のジュロメーター硬度の減少、そのモジュラスの
減少、その伸びの増加及びその引裂性能の増大をもたら
すであろう。
【００２７】アルミノ珪酸カリウム充填剤の平均粒径も
本発明にとって臨界的である。何故なら、平均粒径が大
き過ぎると最終硬化生成物の透過性及び膨潤性が増加
し、硬化生成物の収縮の制御がより困難になるからであ
る。他方、平均粒径が小さ過ぎると硬化生成物のモジュ
ラスが増加して硬化性組成物の加工がより困難になりか
つ破砕し易くなる。
本発明にとって臨界的である。何故なら、平均粒径が大
き過ぎると最終硬化生成物の透過性及び膨潤性が増加
し、硬化生成物の収縮の制御がより困難になるからであ
る。他方、平均粒径が小さ過ぎると硬化生成物のモジュ
ラスが増加して硬化性組成物の加工がより困難になりか
つ破砕し易くなる。
【００２８】さらに、アルミノ珪酸カリウムの使用割合
も本発明にとって臨界的である。何故なら、この使用量
が不十分であると、最終硬化生成物の収縮性が減少され
ないからである。アルミノ珪酸カリウム（Ｃ）は、式Ｋ
Ａｌ2 （ＡｌＳｉ3 Ｏ10）（ＯＨ）2 又はＫＡｌ2 （Ａ
ｌＳｉ3 Ｏ10）（Ｆ）2 を有する。本発明における使用
にもっとも好ましいアルミノ珪酸カリウム充填剤は、雲
母群に属する天然の含水カリウムアルミニウムシリケー
トである、式ＫＡｌ2 （ＡｌＳｉ3 Ｏ10）（ＯＨ）2 を
もつカリウム雲母（白雲母としても知られている）であ
る。
も本発明にとって臨界的である。何故なら、この使用量
が不十分であると、最終硬化生成物の収縮性が減少され
ないからである。アルミノ珪酸カリウム（Ｃ）は、式Ｋ
Ａｌ2 （ＡｌＳｉ3 Ｏ10）（ＯＨ）2 又はＫＡｌ2 （Ａ
ｌＳｉ3 Ｏ10）（Ｆ）2 を有する。本発明における使用
にもっとも好ましいアルミノ珪酸カリウム充填剤は、雲
母群に属する天然の含水カリウムアルミニウムシリケー
トである、式ＫＡｌ2 （ＡｌＳｉ3 Ｏ10）（ＯＨ）2 を
もつカリウム雲母（白雲母としても知られている）であ
る。
【００２９】本発明の組成物において使用されるアルミ
ノ珪酸カリウム充填剤は高度に層剥離されたフレーク構
造をもつ。超微粉砕された（micronized）白雲母は平均
粒径が一層小さいので、湿式粉砕された白雲母よりも好
ましい。雲母の薄層状（ラミナー）構造は、硬化された
マトリックス中に均一な細孔構造を形成するのを促進
し、それによって硬化最終生成物に、より低い圧縮永久
歪、低減されたガス及び液体透過性、及び、より低い収
縮性を付与する。
ノ珪酸カリウム充填剤は高度に層剥離されたフレーク構
造をもつ。超微粉砕された（micronized）白雲母は平均
粒径が一層小さいので、湿式粉砕された白雲母よりも好
ましい。雲母の薄層状（ラミナー）構造は、硬化された
マトリックス中に均一な細孔構造を形成するのを促進
し、それによって硬化最終生成物に、より低い圧縮永久
歪、低減されたガス及び液体透過性、及び、より低い収
縮性を付与する。
【００３０】アルミノ珪酸カリウム化合物は当該技術に
おいて既知でありかつ商業的に入手し得る。本発明の組
成物中に使用される成分（Ｄ）は、予処理された又は非
処理の補強用シリカ充填剤である。補強用シリカ充填剤
（Ｄ）は、たとえばヒュームドシリカ、沈降シリカ、シ
リカエーロゾル等のような、従来から知られている微粉
末状シシリカを含んでなる。本発明で使用するにもっと
も好ましい補強用シリカ充填剤はヒュームドシリカであ
る。
おいて既知でありかつ商業的に入手し得る。本発明の組
成物中に使用される成分（Ｄ）は、予処理された又は非
処理の補強用シリカ充填剤である。補強用シリカ充填剤
（Ｄ）は、たとえばヒュームドシリカ、沈降シリカ、シ
リカエーロゾル等のような、従来から知られている微粉
末状シシリカを含んでなる。本発明で使用するにもっと
も好ましい補強用シリカ充填剤はヒュームドシリカであ
る。
【００３１】本明細書において使用される用語“予処理
された”は、シリカ充填剤に関して使用するもので、シ
リカ充填剤が成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び存在す
る場合には成分（Ｄ）、との接触に先立って処理剤で処
理されたことを示すものである。該処理剤はシリカ充填
剤の表面上のシラノール末端基と反応する。別の場合に
は、シリカ充填剤は成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｅ）との接触に供する際には非処理であり、ついでそ
の場で適当量の成分（Ｅ）で処理することができる。い
ずれにせよ、シリカ充填剤は成分（Ａ）−（Ｅ）を含む
組成物への硬化触媒の添加に先立って処理されているこ
とが本発明にとって重要である。この処理を行なわない
場合にはシリカ充填剤の表面上のシラノール末端基が未
硬化化合物をそのまま構造化する傾向を有するので、こ
の処理を行なうことが必要である。
された”は、シリカ充填剤に関して使用するもので、シ
リカ充填剤が成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び存在す
る場合には成分（Ｄ）、との接触に先立って処理剤で処
理されたことを示すものである。該処理剤はシリカ充填
剤の表面上のシラノール末端基と反応する。別の場合に
は、シリカ充填剤は成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｅ）との接触に供する際には非処理であり、ついでそ
の場で適当量の成分（Ｅ）で処理することができる。い
ずれにせよ、シリカ充填剤は成分（Ａ）−（Ｅ）を含む
組成物への硬化触媒の添加に先立って処理されているこ
とが本発明にとって重要である。この処理を行なわない
場合にはシリカ充填剤の表面上のシラノール末端基が未
硬化化合物をそのまま構造化する傾向を有するので、こ
の処理を行なうことが必要である。
【００３２】シリカ充填剤は成分（Ａ）−（Ｃ）及び
（Ｅ）との接触に先立って当該技術分野において既知の
方法によって処理することができる。かゝる方法につい
てはたとえば米国特許第４，５２９，５２２号明細書
（Evans ら）を参照されたく、本願に取り入れるものと
する。このEvans らの特許明細書に記載の方法において
は、シリカ充填剤を２４０℃ないし約３１０℃の温度で
ジオルガノシランの直接水解物に気相で暴露する。これ
らの直接水解物は環式ジオルガノポリシロキサン及び線
状ジオルガノポリシロキサンを含んでなる化合物であ
る。
（Ｅ）との接触に先立って当該技術分野において既知の
方法によって処理することができる。かゝる方法につい
てはたとえば米国特許第４，５２９，５２２号明細書
（Evans ら）を参照されたく、本願に取り入れるものと
する。このEvans らの特許明細書に記載の方法において
は、シリカ充填剤を２４０℃ないし約３１０℃の温度で
ジオルガノシランの直接水解物に気相で暴露する。これ
らの直接水解物は環式ジオルガノポリシロキサン及び線
状ジオルガノポリシロキサンを含んでなる化合物であ
る。
【００３３】好ましくは、シリカ充填剤は、こゝに本願
に取り入れる米国特許第４，７２４，１６７号明細書
（Evans ら）に記載される方法に従って成分（Ｅ）でそ
の場で処理される。このEvans らの特許明細書に記載の
方法によれば、補強用シリカ充填剤をヒドロキシ官能性
又はアルコキシ官能性の縮合性液状ジオルガノポリシロ
キサンと、最高でも約２１０℃の温度において、所望の
処理を達成するに十分な時間接触させる。
に取り入れる米国特許第４，７２４，１６７号明細書
（Evans ら）に記載される方法に従って成分（Ｅ）でそ
の場で処理される。このEvans らの特許明細書に記載の
方法によれば、補強用シリカ充填剤をヒドロキシ官能性
又はアルコキシ官能性の縮合性液状ジオルガノポリシロ
キサンと、最高でも約２１０℃の温度において、所望の
処理を達成するに十分な時間接触させる。
【００３４】シリカ充填剤（Ｄ）は約１８０ないし約２
２５ｍ2 ／ｇ、好ましくは約２００ないし約２２０ｍ2
／ｇ、もっとも好ましくは約２１０ないし約２１５ｍ2
／ｇの表面積を有する。シリカ充填剤の表面積は本発明
にとって臨界的である。何故なら、大き過ぎる表面積は
最終硬化生成物のデュロメーター硬度の増加、そのモジ
ュラスの増加、その伸びの減少及びその引裂性能の減少
をもたらすからである。他方、小さ過ぎる表面積は最終
硬化生成物のデュロメーター硬度の減少、そのモジュラ
スの減少、その伸びの増加及びその引裂性能の増加をも
たらすであろう。
２５ｍ2 ／ｇ、好ましくは約２００ないし約２２０ｍ2
／ｇ、もっとも好ましくは約２１０ないし約２１５ｍ2
／ｇの表面積を有する。シリカ充填剤の表面積は本発明
にとって臨界的である。何故なら、大き過ぎる表面積は
最終硬化生成物のデュロメーター硬度の増加、そのモジ
ュラスの増加、その伸びの減少及びその引裂性能の減少
をもたらすからである。他方、小さ過ぎる表面積は最終
硬化生成物のデュロメーター硬度の減少、そのモジュラ
スの減少、その伸びの増加及びその引裂性能の増加をも
たらすであろう。
【００３５】シリカ充填剤の使用割合も本発明にとって
臨界的である。何故なら、シリカ充填剤の割合が不充分
であると硬化生成物の引裂性能、モジュラス及び伸びの
減少を引起すからである。さきに述べたとおり、成分
（Ｅ）は一般式： ＨＯ（Ｒ4 2 ＳｉＯ）y Ｈ （II） （式中、Ｒ4 は一価の置換又は非置換炭化水素基であり
そしてｙは約１ないし約２０の値をもつ）を有する縮合
性液体ジオルガノポリシロキサンである。式（II）によ
って表わされる縮合性ジオルガノポリシロキサンの全て
は、ヒドロキシ終端ジオルガノポリシロキサンであるこ
とが好ましい。Ｒ4 は、一般に、個数で少なくとも５０
％がメチル基で、残りが、チメル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル基等のアルキル基；ビニル基等のアル
ケニル基；フェニル基等のアリール基；シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロヘプチル基等のシクロアル
キル基；３−クロルプロピル、４−クロルブチル、３，
３−ジフルオルアリル、３，３，３−トリフルオルプロ
ピル基等のハロゲン化アルキル基；３−フルオルフェニ
ル基等のハロゲン化アリール基；ハロゲン化シクロアル
キル基等から選んだ基であることかが好ましい。Ｒ4 が
ハロゲン化された基である場合、好ましいＲ4 は−ＣＨ
2 ＣＨ2 Ｒ5 （Ｒ5 はペルフルオルアルキル基、たとえ
ばペルフルオルメチル、ペルフルオルエチル、ペルフル
オルヘキシル基等である）である。式（II）において、
Ｒ4 はもっとも好ましくは−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｒ5 （たゞし
Ｒ5 はペルフルオルアルキル基、もっとも好ましくはペ
ルフルオルメチル基である）の基を表わす。
臨界的である。何故なら、シリカ充填剤の割合が不充分
であると硬化生成物の引裂性能、モジュラス及び伸びの
減少を引起すからである。さきに述べたとおり、成分
（Ｅ）は一般式： ＨＯ（Ｒ4 2 ＳｉＯ）y Ｈ （II） （式中、Ｒ4 は一価の置換又は非置換炭化水素基であり
そしてｙは約１ないし約２０の値をもつ）を有する縮合
性液体ジオルガノポリシロキサンである。式（II）によ
って表わされる縮合性ジオルガノポリシロキサンの全て
は、ヒドロキシ終端ジオルガノポリシロキサンであるこ
とが好ましい。Ｒ4 は、一般に、個数で少なくとも５０
％がメチル基で、残りが、チメル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル基等のアルキル基；ビニル基等のアル
ケニル基；フェニル基等のアリール基；シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロヘプチル基等のシクロアル
キル基；３−クロルプロピル、４−クロルブチル、３，
３−ジフルオルアリル、３，３，３−トリフルオルプロ
ピル基等のハロゲン化アルキル基；３−フルオルフェニ
ル基等のハロゲン化アリール基；ハロゲン化シクロアル
キル基等から選んだ基であることかが好ましい。Ｒ4 が
ハロゲン化された基である場合、好ましいＲ4 は−ＣＨ
2 ＣＨ2 Ｒ5 （Ｒ5 はペルフルオルアルキル基、たとえ
ばペルフルオルメチル、ペルフルオルエチル、ペルフル
オルヘキシル基等である）である。式（II）において、
Ｒ4 はもっとも好ましくは−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｒ5 （たゞし
Ｒ5 はペルフルオルアルキル基、もっとも好ましくはペ
ルフルオルメチル基である）の基を表わす。
【００３６】式（II）において、ｙは好ましくは２ない
し約１０の範囲の数、もっとも好ましくは３である。部
分（１）において使用される成分（Ｅ）の割合は、それ
がシリカ充填剤のためにその場で処理剤として使用され
るべきか否かによって変わるであろう。シリカ充填剤が
予め処理されている場合には、成分（Ｅ）は存在させる
必要はない。成分（Ｅ）を存在させることを望む場合、
たとえば成分（Ｅ）を可塑剤および構造化防止剤（anti
-structuring agent）として使用しようとする場合に
は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重量部当り、成
分（Ｅ）は約４重量部まで、好ましくは約０．５ないし
約３．０重量部、もっとも好ましくは約０．５ないし約
２．０重量部の割合で存在させる。シリカ充填剤が非処
理である場合には、成分（Ｅ）はシリカ充填剤を処理す
るに足る割合で、すなわち典型的にはシリカ充填剤１０
０重量部当り約５ないし約５０重量部、好ましくは約１
７ないし約３０重量部、もっとも好ましくは約１９ない
し約２５重量部の範囲の量で使用される。補強用シリカ
充填剤（Ｄ）及びアルミノ珪酸カリウム充填剤（Ｃ）の
組合せは、（充填剤の配合量に応じて）約２．０ないし
約３．５％の線収縮率％（７．２５インチ×１．５イン
チ×０．２５インチの寸法の成形スラブを２００℃で４
時間後ベーキング処理した後に光学的コンパレーターを
用いて測定して）を与える。耐溶剤性の程度は、混合充
填剤の全配合量に関係するが、一般にアルミノ珪酸アル
カリ充填剤が成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重量部
当り約８−１０重量部の割合で存在する場合には膨潤度
の約６−１０％の減少が観察されさる。
し約１０の範囲の数、もっとも好ましくは３である。部
分（１）において使用される成分（Ｅ）の割合は、それ
がシリカ充填剤のためにその場で処理剤として使用され
るべきか否かによって変わるであろう。シリカ充填剤が
予め処理されている場合には、成分（Ｅ）は存在させる
必要はない。成分（Ｅ）を存在させることを望む場合、
たとえば成分（Ｅ）を可塑剤および構造化防止剤（anti
-structuring agent）として使用しようとする場合に
は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重量部当り、成
分（Ｅ）は約４重量部まで、好ましくは約０．５ないし
約３．０重量部、もっとも好ましくは約０．５ないし約
２．０重量部の割合で存在させる。シリカ充填剤が非処
理である場合には、成分（Ｅ）はシリカ充填剤を処理す
るに足る割合で、すなわち典型的にはシリカ充填剤１０
０重量部当り約５ないし約５０重量部、好ましくは約１
７ないし約３０重量部、もっとも好ましくは約１９ない
し約２５重量部の範囲の量で使用される。補強用シリカ
充填剤（Ｄ）及びアルミノ珪酸カリウム充填剤（Ｃ）の
組合せは、（充填剤の配合量に応じて）約２．０ないし
約３．５％の線収縮率％（７．２５インチ×１．５イン
チ×０．２５インチの寸法の成形スラブを２００℃で４
時間後ベーキング処理した後に光学的コンパレーターを
用いて測定して）を与える。耐溶剤性の程度は、混合充
填剤の全配合量に関係するが、一般にアルミノ珪酸アル
カリ充填剤が成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重量部
当り約８−１０重量部の割合で存在する場合には膨潤度
の約６−１０％の減少が観察されさる。
【００３７】本発明のフルオルシリコーンゴム組成物の
硬化は化学的硬化剤によって又は高エネルギーの電子放
射線によって達成し得る。より多くの場合、化学的硬化
剤が硬化操作のために使用され、その場合任意慣用の硬
化剤を使用し得る。好ましい硬化剤はシリコーンエラス
トマーの硬化のために慣用されている有機過酸化物であ
る。
硬化は化学的硬化剤によって又は高エネルギーの電子放
射線によって達成し得る。より多くの場合、化学的硬化
剤が硬化操作のために使用され、その場合任意慣用の硬
化剤を使用し得る。好ましい硬化剤はシリコーンエラス
トマーの硬化のために慣用されている有機過酸化物であ
る。
【００３８】したがって、本発明の熱硬化性組成物の部
分（２）は、有機過酸化物から成る硬化触媒である。も
っとも適当な過酸化物触媒は、式ＡＯＯＨ又はＡＯＯＡ
（式中、Ａは有機基である）の化合物、特に第３級炭素
原子に少なくとも１個のペルオキシド型酸素が結合され
た形の化合物である。好ましい過酸化物触媒の例はｔ−
ブチルハイドロペルオキシド、クメンハイドロペルオキ
シド、デカリンハイドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド及び２，５−ジメ
チル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
を包含する。第３級アルコキシ基を含むペルオキシドは
珪素原子に結合された側鎖有機基から水素又はハロゲン
原子を脱離するのにより有効であり、したがって好まし
い。もっとも好ましい過酸化物触媒は２，５−ジメチル
−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンであ
り、これは、たとえば登録商標“バロックス（ＶＡＲＯ
Ｘ）”（R.T.Vanderbilt Co.,Inc. 製）及び登録商標
“ルパーコ（ＬＵＰＥＲＣＯ）”１０１ＸＬ（Pennwalt
Corp.,Lucidol Division 製）の名称で、不活性充填剤
上に４５重量％だけ担持された形の商品として商業的に
入手し得る。
分（２）は、有機過酸化物から成る硬化触媒である。も
っとも適当な過酸化物触媒は、式ＡＯＯＨ又はＡＯＯＡ
（式中、Ａは有機基である）の化合物、特に第３級炭素
原子に少なくとも１個のペルオキシド型酸素が結合され
た形の化合物である。好ましい過酸化物触媒の例はｔ−
ブチルハイドロペルオキシド、クメンハイドロペルオキ
シド、デカリンハイドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド及び２，５−ジメ
チル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
を包含する。第３級アルコキシ基を含むペルオキシドは
珪素原子に結合された側鎖有機基から水素又はハロゲン
原子を脱離するのにより有効であり、したがって好まし
い。もっとも好ましい過酸化物触媒は２，５−ジメチル
−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンであ
り、これは、たとえば登録商標“バロックス（ＶＡＲＯ
Ｘ）”（R.T.Vanderbilt Co.,Inc. 製）及び登録商標
“ルパーコ（ＬＵＰＥＲＣＯ）”１０１ＸＬ（Pennwalt
Corp.,Lucidol Division 製）の名称で、不活性充填剤
上に４５重量％だけ担持された形の商品として商業的に
入手し得る。
【００３９】硬化用触媒（２）は、触媒量で、すなわち
典型的には本発明の熱硬化性組成物の部分（１）の成分
（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重量部当り約１．０ない
し約２．０重量部、好ましくは約１．０ないし約１．５
重量部、もっとも好ましくは約１．０ないし約１．３重
量部の範囲の量で使用される。本発明の組成物はさらに
難燃化剤、たとえば白金（白金として又はトリアリルイ
ソシアヌレートのような他の物質と組合せて）；充填剤
とゴムとの結合を助長する接着促進剤、たとえば有機シ
ラザン類；及び酸化防止剤、加工助剤（たとえばシラノ
ール液体）、（例えば追加のビニル型硬化部位を与える
材料である）補助硬化剤、たとえばトリメチロールプロ
パントリメタクリレート（登録商標“サルトマー（Sart
omer）”３５０；Sartomer Co.製）、トリアリルトリメ
リテート（登録商標“シポマー（Sipomer ）”TATM;Alc
olac,Inc. 製）、１，３，５−トリメチル−１，３，５
−トリビニルシクロテトラシロキサン；１，３，５，７
−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロ
テトラシロキサン等の如き他の物質を含有し得る。
典型的には本発明の熱硬化性組成物の部分（１）の成分
（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重量部当り約１．０ない
し約２．０重量部、好ましくは約１．０ないし約１．５
重量部、もっとも好ましくは約１．０ないし約１．３重
量部の範囲の量で使用される。本発明の組成物はさらに
難燃化剤、たとえば白金（白金として又はトリアリルイ
ソシアヌレートのような他の物質と組合せて）；充填剤
とゴムとの結合を助長する接着促進剤、たとえば有機シ
ラザン類；及び酸化防止剤、加工助剤（たとえばシラノ
ール液体）、（例えば追加のビニル型硬化部位を与える
材料である）補助硬化剤、たとえばトリメチロールプロ
パントリメタクリレート（登録商標“サルトマー（Sart
omer）”３５０；Sartomer Co.製）、トリアリルトリメ
リテート（登録商標“シポマー（Sipomer ）”TATM;Alc
olac,Inc. 製）、１，３，５−トリメチル−１，３，５
−トリビニルシクロテトラシロキサン；１，３，５，７
−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロ
テトラシロキサン等の如き他の物質を含有し得る。
【００４０】部分（１）及び部分（２）を含む本発明の
熱硬化性ゴム組成物はたとえば約１００℃ないし約３０
０℃の高温で又は放射線に暴露することによって硬化さ
せ、前述した物理的性質をもつフルオルシリコーンエラ
ストマーを形成せしめ得る。つぎに本発明を当業者によ
りよく実施せしめ得るため、本発明の実施例を示すが、
これらは何等本発明を制限するものではない。実施例
中、特に示さない限りすべての部及びパーセントは重量
による。
熱硬化性ゴム組成物はたとえば約１００℃ないし約３０
０℃の高温で又は放射線に暴露することによって硬化さ
せ、前述した物理的性質をもつフルオルシリコーンエラ
ストマーを形成せしめ得る。つぎに本発明を当業者によ
りよく実施せしめ得るため、本発明の実施例を示すが、
これらは何等本発明を制限するものではない。実施例
中、特に示さない限りすべての部及びパーセントは重量
による。
【００４１】
【実施例の記載】以下の実施例において使用する用語を
つぎに定義する。“ＦＳ重合体Ｉ”−（ｉ）２５℃で
約２００，０００，０００センチポイズの粘度をもち、
連鎖上にビニル基をもたず、全ビニル基含量は約０．０
０７−０．０２０重量％でありかつ約３６．５−３７重
量％のフルオルシリコーン含量をもつビニル終端ポリメ
チル−３，３，３−トリフルオルプロピルシロキサン約
９８重量部、及び、（ii）２５℃で約２００，０００，
０００センチポイズの粘度をもち、連鎖上のビニル基含
量が約１．４−１．６重量％であり、全ビニル基含量が
約０．００７−０．０２０重量％でありかつ約３４．５
−３５．２重量％のフルオルシリコーン含量をもつビニ
ル終端ポリメチル−３，３．３−トリフルオルプロピル
シロキサン約２．０重量部を含有する配合物を表わす。
つぎに定義する。“ＦＳ重合体Ｉ”−（ｉ）２５℃で
約２００，０００，０００センチポイズの粘度をもち、
連鎖上にビニル基をもたず、全ビニル基含量は約０．０
０７−０．０２０重量％でありかつ約３６．５−３７重
量％のフルオルシリコーン含量をもつビニル終端ポリメ
チル−３，３，３−トリフルオルプロピルシロキサン約
９８重量部、及び、（ii）２５℃で約２００，０００，
０００センチポイズの粘度をもち、連鎖上のビニル基含
量が約１．４−１．６重量％であり、全ビニル基含量が
約０．００７−０．０２０重量％でありかつ約３４．５
−３５．２重量％のフルオルシリコーン含量をもつビニ
ル終端ポリメチル−３，３．３−トリフルオルプロピル
シロキサン約２．０重量部を含有する配合物を表わす。
【００４２】“ＦＳ重合体II”−２５℃で約１６０，
０００，０００〜２００，０００，０００センチポイズ
の粘度をもち、全ビニル基含量が約０．０３２重量％で
ありかつ約８０重量％のフルオルシリコーン含量をもつ
ビニル終端ポリメチルフルオルプロピルシロキシジメチ
ルシロキシ共重合体を表わす。“ヒュームドシリカＭＳ
−７”−ヒュームドシリカ充填剤を表わす。
０００，０００〜２００，０００，０００センチポイズ
の粘度をもち、全ビニル基含量が約０．０３２重量％で
ありかつ約８０重量％のフルオルシリコーン含量をもつ
ビニル終端ポリメチルフルオルプロピルシロキシジメチ
ルシロキシ共重合体を表わす。“ヒュームドシリカＭＳ
−７”−ヒュームドシリカ充填剤を表わす。
【００４３】“Ｍ．Ｍ．Ｃ−３０００”−約０．５μ
ｍの平均粒子厚み及び約５−１０μｍの平均粒径をもつ
白雲母（マスコバイト）を表わす。“ＦＳシラノール液
体”−約６．０−６．７重量％のシラノール含量、約
３７重量％のフルオルシリコーン含量をもちかつ２５℃
で約７０−１１０センチポイズの粘度をもつフルオルジ
シロキサノールテロマー状液体を表わす。このフルオル
ジシロキサノールテロマー状液体は式：
ｍの平均粒子厚み及び約５−１０μｍの平均粒径をもつ
白雲母（マスコバイト）を表わす。“ＦＳシラノール液
体”−約６．０−６．７重量％のシラノール含量、約
３７重量％のフルオルシリコーン含量をもちかつ２５℃
で約７０−１１０センチポイズの粘度をもつフルオルジ
シロキサノールテロマー状液体を表わす。このフルオル
ジシロキサノールテロマー状液体は式：
【００４４】
【化２】
【００４５】を有する。 “ＰＣＬ”−プレス硬化（press cure）後の長さの変
化％を表わす。 “ＰＣＷ”−プレス硬化後の幅の変化％を表わす。 “ＰＢＬ”−ポストベーク（post bake ）後の長さの
変化％を表わす。 “ＰＢＷ”−ポストベーク後の幅の変化を表わす。実施例１−７ 下記の表１に示す組成をもつ７種類の組成物を製造し
た。実施例１はアルミノ珪酸アルカリ充填剤を含まない
比較例である。
化％を表わす。 “ＰＣＷ”−プレス硬化後の幅の変化％を表わす。 “ＰＢＬ”−ポストベーク（post bake ）後の長さの
変化％を表わす。 “ＰＢＷ”−ポストベーク後の幅の変化を表わす。実施例１−７ 下記の表１に示す組成をもつ７種類の組成物を製造し
た。実施例１はアルミノ珪酸アルカリ充填剤を含まない
比較例である。
【００４６】
【表１】 表 １ 実施例１−７：組成 実施例No. 成 分 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ＦＳ重合体Ｉ 102.5 102.5 102.5 102.5 102.5 102.5 102.5 ヒュームドシリカ 26 25 23 23 23 23 23 MS-7 M.M.C-3000 − 5.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 ＦＳシラノール 4.8 5.8 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9 液体 各組成物に４．９％の活性酸素含量をもつ２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
１．０重量部を触媒として配合し、１７７℃で１５分間
プレス硬化し、ついで２００℃で４時間だけ、後ベーク
処理した。得られる組成物の物理的性質を表２に示す。
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
１．０重量部を触媒として配合し、１７７℃で１５分間
プレス硬化し、ついで２００℃で４時間だけ、後ベーク
処理した。得られる組成物の物理的性質を表２に示す。
【００４７】
【表２】 表 ２ 実施例１−７：物理的性質 実施例No. 性 質 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ショアＡ 43 49 42 44 44 41 43 100%モジュラス 240 335 180 240 208 185 215 psi 引張強さ psi 1555 1525 1450 1500 1405 1370 1295 伸び％ 397 392 519 440 480 485 422 引裂強さ 176 169 146 155 135 140 157 Ｂダイ ppi 比重 1.462 1.464 1.471 1.465 1.467 1.457 1.465 圧縮永久歪 13.0 14.5 13.1 11.2 9.8 10.4 − ２２時間／１７７℃ Bashore % 23 − − 27 27 29 31 線収縮率％ ＰＣＬ 3.30 3.24 − 2.6 2.8 2.4 2.7 ＰＣＷ 1.90 1.91 − 1.6 1.8 1.5 1.5 ＰＢＬ 3.77 3.76 3.25 3.2 3.4 2.9 3.3 ＰＢＷ 2.34 2.12 2.30 2.6 2.1 2.0 2.1 体積膨潤度＊ 容量％ 34.0 27.3 ＊（ｉ）トルエン及び２，２，５−トリメチルペンタン
の５０：５０配合物７５容量％及び（ii）メタノール２
５容量％を含む配合物を燃料として用いて９６時間後に
測定した。比較例（実施例１）の組成物は後ベーク処理
後に約３．７７％の標準的な収縮度を示した。実施例８及び９ 下記の表３に示す組成をもつ２種類の組成物を製造し
た。実施例８はアルミノ珪酸アルカリ充填剤を含まない
比較例である。
の５０：５０配合物７５容量％及び（ii）メタノール２
５容量％を含む配合物を燃料として用いて９６時間後に
測定した。比較例（実施例１）の組成物は後ベーク処理
後に約３．７７％の標準的な収縮度を示した。実施例８及び９ 下記の表３に示す組成をもつ２種類の組成物を製造し
た。実施例８はアルミノ珪酸アルカリ充填剤を含まない
比較例である。
【００４８】
【表３】 表 ３ 実施例８及び９：組成 実施例No. 成 分 ８ ９ ＦＳ重合体II １０１．９２ １０１．９２ ヒュームドシリカＭＳ−７ ２６．０ ２３．０ Ｍ．Ｍ．Ｃ−３０００ − ８．０ ＦＳシラノール液体 ５．６６ ６．０ 各組成物に４．９％の活性酸素含量をもつ２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
１．０重量部を触媒として配合し、１７７℃で１５分間
プレス硬化し、ついで２００℃で４時間だけ、後ベーク
処理した。実施例８及び９で製造された組成物の物理的
性質を表４に示す。
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
１．０重量部を触媒として配合し、１７７℃で１５分間
プレス硬化し、ついで２００℃で４時間だけ、後ベーク
処理した。実施例８及び９で製造された組成物の物理的
性質を表４に示す。
【００４９】
【表４】 表 ４ 実施例８及び９：物理的性質 実施例No. 性 質 ８ ９ ショアＡ ４２ ４２ １００％モジュラス、psi １９５ ２１０ 引張強さ、psi １０９０ ８２０ 伸び、％ ３６０ ３４９ 引裂強さ、Ｂダイ、ppi １１６ ８５ 比重 １．３８５ １．３８６ 圧縮永久歪２２時間／１７７℃ １５．３ １９．２ Bashore,％ ３７ ４３ 線収縮率％ ＰＣＬ ３．５６ ２．４ ＰＣＷ ２．１８ １．５４ ＰＢＬ ４．５ ３．１ ＰＢＷ ２．８６ ２．０ 体積膨潤度＊ 容量％ ７０．０ ６４．０ 熱老化＊＊ ショアＡ、ポイント変化 ＋２ ＋１ 引張強さ、変化％ −９．１ ＋１０．６ 伸び、変化％ −４．０ ＋３．７ ＊ （ｉ）トルエン及び２，２，５−トリメチルペンタ
ンの５０：５０配合物７５容量％及び（ii）メタノール
２５容量％を含む配合物を燃料として使用して９６時間
後に測定した。
ンの５０：５０配合物７５容量％及び（ii）メタノール
２５容量％を含む配合物を燃料として使用して９６時間
後に測定した。
【００５０】＊＊ ２００℃で７０時間熱老化処理し
た。
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83/08 ＬＲＺ 8319−4Ｊ
Claims (10)
- 【請求項１】 重量基準で、つぎの成分（１）及び
（２）を含有する熱硬化性フルオロシリコーンゴム組成
物： （１）成分（Ａ）−（Ｅ）を約２５℃ないし約１８０℃
の範囲の温度で反応させることによって得られた組成
物； （Ａ）２５℃で約１，０００，０００ないし約３００，
０００，０００センチポイズの粘度をもち、式ＲＲ1 Ｓ
ｉＯ及びＲ2 2 ＳｉＯ（式中、Ｒはフルオルアルキル基
であり、そしてＲ1 及びＲ2 はそれぞれ一価炭化水素基
である）の単位を含有してなるアルケニル末端基及びシ
ラノール末端基をもつジオルガノポリシロキサン共重合
体約９３ないし約９８部；ただし該共重合体において、
ＲＲ1 ＳｉＯ単位は約３６ないし約３７重量％の珪素結
合型フッ素含有を与えるに足る割合で存在し、アルケニ
ル末端基対シラノール末端基の比は約６５：３５ないし
約７５：２５の範囲であり、該共重合体の連鎖上のアル
ケニル基含量は０ないし約０．６重量％であり、該共重
合体の珪素結合型アルケニル基の全含量は約０．００７
ないし約０．０２重量％であるものとする； （Ｂ）２５℃で約１，０００，０００ないし約３００，
０００，０００センチポイズの粘度をもち、式ＲＲ1 Ｓ
ｉＯ及びＲ2 2 ＳｉＯ（式中、Ｒはフルオルアルキル基
であり、そしてＲ1 及びＲ2 はそれぞれ一価炭化水素基
である）の単位を含有してなるアルケニル末端基及びシ
ラノール末端基をもつジオルガノポリシロキサン共重合
体約２．０ないし約７．０部；ただし該共重合体におい
て、ＲＲ1 ＳｉＯ単位は約３４ないし約３５．２重量％
の珪素結合型フッ素含量を与えるに足る割合で存在し、
アルケニル末端基対シラノール末端基の比は約６５：３
５ないし約７５：２５の範囲であり、該共重合体の連鎖
上のアルケニル基含量は１．２ないし約１．６重量％で
あり、該共重合体の珪素結合型アルケニル基の全含量は
約１．４５ないし約１．６５重量％であるものとする；
なお成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００部である； （Ｃ）式ＫＡｌ2 （ＡｌＳｉ3 Ｏ10）（ＯＨ）2 又はＫ
Ａｌ2 （ＡｌＳｉ 3 Ｏ10）（Ｆ）2 をもちかつ約５．０
ないし約６．５０ｍ2 ／ｇの表面積、約１．０ないし約
２０．０μｍの平均直径及び約０．５ないし約１．０μ
ｍの平均厚みをもつ微粒子状のアルミノ珪酸カリウム充
填剤約１ないし約４０部； （Ｄ）約１８０ないし約２２５ｍ2 ／ｇの表面積をもつ
予処理された又は非処理の補強用シリカ充填剤約５ない
し約６０部；及び （Ｅ）一般式： ＨＯ（Ｒ4 2 ＳｉＯ）y Ｈ （式中、Ｒ4 は一価の置換又は非置換炭化水素基であ
り、そしてｙは約１ないし約２０の値をもつ）を有する
縮合性液状ジオルガノポリシロキサン０ないし約５０
部；たゞし補強用シリカ充填剤（Ｄ）が非処理である場
合には上記反応温度は約２１０℃を超えないものとしか
つ成分（Ｅ）は非処理シリカ充填剤（Ｄ）をその場で処
理するに足る量で存在させるものとする；及び （２）触媒量の、有機過酸化物である硬化触媒。 - 【請求項２】 アルミノ珪酸カリウム充填剤（１）
（Ｃ）が約５．０５ないし約６．２ｍ2 ／ｇの範囲の表
面積をもつ請求項１の組成物。 - 【請求項３】 アルミノ珪酸カリウム充填剤（１）
（Ｃ）が約１．０ないし約１０．０μｍの平均粒径及び
約０．５ないし約０．８μｍの平均粒子厚みもつ請求項
１の組成物。 - 【請求項４】 補強用シリカ充填剤（１）（Ｄ）がヒュ
ームドシリカである請求項１の組成物。 - 【請求項５】 シリカ充填剤（１）（Ｄ）が予処理され
たものである請求項１の組成物。 - 【請求項６】 シリカ充填剤（１）（Ｄ）を縮合性液状
ジオルガノポリシロキサン（１）（Ｅ）によってその場
で処理する請求項１の組成物。 - 【請求項７】 縮合性液状ジオルガノポリシロキサン
（１）（Ｅ）をシリカ充填剤（１）（Ｃ）１００重量部
当り約５ないし約５０重量部の範囲の量で存在させる請
求項６の組成物。 - 【請求項８】 有機過酸化物である硬化触媒（２）を成
分（１）（Ａ）及び（１）（Ｂ）の合計１００重量部当
り約１．０ないし約２．０重量部の範囲内の量で存在さ
せる請求項１の組成物。 - 【請求項９】 つぎの成分（１）及び（２）を混合する
工程から成る、高温でも低い収縮性を有する生成物を硬
化形成する硬化性フルオロシリコーン組成物の製造法： （１）成分（Ａ）−（Ｅ）を約２５℃ないし約１８０℃
の範囲の温度で反応させることによって得られた組成
物； （Ａ）２５℃で約１，０００，０００ないし約３００，
０００，０００センチポイズの粘度をもち、式ＲＲ1 Ｓ
ｉＯ及びＲ2 2 ＳｉＯ（式中、Ｒはフルオルアルキル基
であり、そしてＲ1 及びＲ2 はそれぞれ一価炭化水素基
である）の単位を含有してなるアルケニル末端基及びシ
ラノール末端基をもつジオルガノポリシロキサン共重合
体約９３ないし約９８部；ただし該共重合体においてＲ
Ｒ1 ＳｉＯ単位は約３６ないし約３７重量％の珪素結合
型フッ素含量を与えるに足る割合で存在し、アルケニル
末端基対シラノール末端基の比は約６５：３５ないし約
７５：２５の範囲であり、該共重合体の連鎖上のアルケ
ニル基含量は０ないし約０．６重量％であり、該共重合
体の珪素結合型アルケニル基の全含量は約０．００７な
いし約０．０２重量％であるものとする； （Ｂ）２５℃で約１，０００，０００ないし約３００，
０００，０００センチポイズの粘度をもち、式ＲＲ1 Ｓ
ｉＯ及びＲ2 2 ＳｉＯ（式中、Ｒはフルオルアルキル基
であり、そしてＲ1 及びＲ2 はそれぞれ一価炭化水素基
である）の単位を含有してなるアルケニル末端基及びシ
ラノール末端基をもつジオルガノポリシロキサン共重合
体約２．０ないし約７．０部；たゞし該共重合体におい
てＲＲ1 ＳｉＯ単位は約３４ないし約３５．２重量％の
珪素結合型フッ素含量を与えるに足る割合で存在し、ア
ルケニル末端基対シラノール末端基の比は約６５：３５
ないし約７５：２５の範囲であり、該共重合体の連鎖上
のアルケニル基含量は１．２ないし約１．６重量％であ
り、該共重合体の珪素結合型アルケニル基の全含量は約
１．４５ないし約１．６５重量％であるものとする；な
お成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００部である； （Ｃ）式ＫＡｌ2 （ＡｌＳｉ3 Ｏ10）（ＯＨ）2 又はＫ
Ａｌ2 （ＡｌＳｉ 3 Ｏ10）（Ｆ）2 をもちかつ約５．０
ないし約６．５０ｍ2 ／ｇの表面積、約１．０ないし約
２０．０μｍの平均直径及び約０．５ないし約１．０μ
ｍの平均厚みをもつ微粒子状のアルミノ珪酸カリウム充
填剤約１ないし約４０部； （Ｄ）約１８０ないし約２２５ｍ2 ／ｇの表面積をもつ
予処理された又は非処理の補強用シリカ充填剤約５ない
し約６０部；及び （Ｅ）一般式： ＨＯ（Ｒ4 2 ＳｉＯ）y Ｈ （式中、Ｒ4 は一価の置換又は非置換炭化水素基であ
り、そしてｙは約１ないし約２０の値をもつ）を有する
縮合性液状ジオルガノポリシロキサン０ないし約５０
部；ただし補強用シリカ充填剤（Ｄ）が非処理である場
合には反応温度は約２１０℃を超えないものとしかつ成
分（Ｅ）は非処理シリカ充填剤（Ｄ）をその場で処理す
るに足る量で存在させるものとする；及び （２）触媒量の、有機過酸化物である硬化触媒。 - 【請求項１０】 つぎの成分（１）及び（２）： （１）重量基準で、 （Ａ）２５℃で約１，０００，０００ないし約３００，
０００，０００センチポイズの粘度をもち、式ＲＲ1 Ｓ
ｉＯ及びＲ2 2 ＳｉＯ（式中、Ｒはフルオルアルキル基
であり、そしてＲ1 及びＲ2 はそれぞれ一価炭化水素基
である）の単位を含有してなるアルケニル末端基及びシ
ラノール末端基をもつジオルガノポリシロキサン共重合
体約９３ないし約９８部；ただし該共重合体において、
ＲＲ1 ＳｉＯ単位は約３６ないし約３７重量％の珪素結
合型フッ素含量を与えるに足る割合で存在し、アルケニ
ル末端基対シラノール末端基の比は約６５：３５ないし
約７５：２５の範囲であり、該共重合体の連鎖上のアル
ケニル基含量は０ないし約０．６重量％であり、該共重
合体の珪素結合型アルケニル基の全含量は約０．００７
ないし約０．０２重量％であるものとする； （Ｂ）２５℃で約１，０００，０００ないし約３００，
０００，０００センチポイズの粘度をもち、式ＲＲ1 Ｓ
ｉＯ及びＲ2 2 ＳｉＯ（式中、Ｒはフルオルアルキル基
であり、そしてＲ1 及びＲ2 はそれぞれ一価炭化水素基
である）の単位を含有してなるアルケニル末端基及びシ
ラノール末端基をもつジオルガノポリシロキサン共重合
体約２．０ないし約７．０部；ただし該共重合体におい
て、ＲＲ1 ＳｉＯ単位は約３４ないし約３５．２重量％
の珪素結合型フッ素含量を与えるに足る割合で存在し、
アルケニル末端基対シラノール末端基の比は約６５：３
５ないし約７５：２５の範囲であり、該共重合体の連鎖
上のアルケニル基含量は１．２ないし約１．６重量％で
あり、該共重合体の珪素結合型アルケニル基の全含量は
約１．４５ないし約１．６５重量％であるものとする；
なお成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００部である；を
含有してなる組成物；及び （２）触媒量の、有機過酸化物である硬化触媒；を含ん
でなる組成物から硬化によって硬化フルオルシリコーン
組成物を製造するに際し、成分（１）（Ａ）及び（１）
（Ｂ）を約２５℃ないし約１８０℃の範囲の温度で、つ
ぎの成分（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）と反応させる工程を
含んで成る、硬化フルオルシリコーン組成物の収縮性を
低減させる方法： （Ｃ）式ＫＡｌ2 （ＡｌＳｉ3 Ｏ10）（ＯＨ）2 又はＫ
Ａｌ2 （ＡｌＳｉ 3 Ｏ10）（Ｆ）2 をもちかつ約５．０
ないし約６．５０ｍ2 ／ｇの表面積、約１．０ないし約
２０．０μｍの平均直径及び約０．５ないし約１．０μ
ｍの平均厚みをもつ微粒子状のアルミノ珪酸カリウム充
填剤約１ないし約４０部； （Ｄ）約１８０ないし約２２５ｍ2 ／ｇの表面積をもつ
予処理された又は非処理の補強用シリカ充填剤約５ない
し約６０部；及び （Ｅ）一般式： ＨＯ（Ｒ4 2 ＳｉＯ）y Ｈ （式中、Ｒ4 は一価の置換又は非置換炭化水素基であ
り、そしてｙは約１ないし約２０の値をもつ）を有する
縮合性液状ジオルガノポリシロキサン０ないし約５０
部；たゞし補強用シリカ充填剤（Ｄ）が非処理である場
合には上記反応温度は約２１０℃を超えないものとしか
つ成分（Ｅ）は非処理シリカ充填剤（Ｄ）をその場で処
理するに足る量で存在させるものとする。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US72106891A | 1991-06-26 | 1991-06-26 | |
| US721068 | 1991-06-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186697A true JPH05186697A (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=24896404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4149746A Ceased JPH05186697A (ja) | 1991-06-26 | 1992-06-10 | 低収縮性フルオルシリコーン熱硬化性ゴム組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0520777B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05186697A (ja) |
| KR (1) | KR930000613A (ja) |
| CA (1) | CA2068135A1 (ja) |
| DE (1) | DE69225746T2 (ja) |
| ES (1) | ES2116316T3 (ja) |
| TW (1) | TW201322B (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5380770A (en) * | 1992-04-09 | 1995-01-10 | General Electric Company | Heat cured silicone rubber compositions containing a potassium aluminosilicate filler which provides resistance to hydrocarbon oils and adjustable shrinkage |
| GB2284214B (en) * | 1993-11-30 | 1998-03-04 | Gen Electric | Silicone and fluorosilicone heat cured filled rubber compositions |
| US6566181B2 (en) * | 1999-02-26 | 2003-05-20 | Agere Systems Inc. | Process for the fabrication of dual gate structures for CMOS devices |
| US7674857B2 (en) | 2005-11-18 | 2010-03-09 | Momentive Performance Materials Inc. | Room temperature-cured siloxane sealant compositions of reduced gas permeability |
| US8597741B2 (en) | 2005-11-18 | 2013-12-03 | Momentive Performance Materials Inc. | Insulated glass unit possessing room temperature-cured siloxane sealant composition of reduced gas permeability |
| US7625976B2 (en) | 2006-01-09 | 2009-12-01 | Momemtive Performance Materials Inc. | Room temperature curable organopolysiloxane composition |
| US8257805B2 (en) | 2006-01-09 | 2012-09-04 | Momentive Performance Materials Inc. | Insulated glass unit possessing room temperature-curable siloxane-containing composition of reduced gas permeability |
| US7531613B2 (en) | 2006-01-20 | 2009-05-12 | Momentive Performance Materials Inc. | Inorganic-organic nanocomposite |
| US7687121B2 (en) | 2006-01-20 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas |
| WO2017095795A1 (en) | 2015-11-30 | 2017-06-08 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Rubber composition containing a blend of silicas and related processes for improving wear |
| KR20210148206A (ko) | 2019-03-29 | 2021-12-07 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 실리콘 탄성중합체 조성물 및 탄성중합체 재료 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB827402A (en) * | 1956-04-02 | 1960-02-03 | Union Carbide Corp | Improvements in and relating to silicone gum compositions |
| US4960811A (en) * | 1989-06-16 | 1990-10-02 | General Electric Company | Fluorosilicone compositions with improved elastic response |
| GB2249552B (en) * | 1990-11-08 | 1994-06-01 | Dow Corning Sa | Curable siloxane compositions |
-
1991
- 1991-10-21 TW TW080108295A patent/TW201322B/zh active
-
1992
- 1992-05-07 CA CA002068135A patent/CA2068135A1/en not_active Abandoned
- 1992-06-10 JP JP4149746A patent/JPH05186697A/ja not_active Ceased
- 1992-06-24 EP EP92305817A patent/EP0520777B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-24 DE DE69225746T patent/DE69225746T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-24 ES ES92305817T patent/ES2116316T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-25 KR KR1019920011091A patent/KR930000613A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0520777A1 (en) | 1992-12-30 |
| ES2116316T3 (es) | 1998-07-16 |
| KR930000613A (ko) | 1993-01-15 |
| CA2068135A1 (en) | 1992-12-27 |
| DE69225746D1 (de) | 1998-07-09 |
| TW201322B (ja) | 1993-03-01 |
| EP0520777B1 (en) | 1998-06-03 |
| DE69225746T2 (de) | 1999-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3072869B2 (ja) | 硬化性オルガノシロキサン組成物 | |
| AU542734B2 (en) | Curable fluorinated silicone elastomer | |
| EP0377185B1 (en) | Organopolysiloxane compositions | |
| JP3258374B2 (ja) | 熱安定性フルオルシリコーンゴム組成物 | |
| JPH04283265A (ja) | 熱硬化性シリコーンゴム組成物 | |
| JP3734840B2 (ja) | 高コンシステンシー硬化性オルガノシロキサン組成物 | |
| US6346556B2 (en) | Silicone rubber sponge composition, sponge, and process for making | |
| JPH0514742B2 (ja) | ||
| US4774281A (en) | Low compression set silicone rubber | |
| JPH05186697A (ja) | 低収縮性フルオルシリコーン熱硬化性ゴム組成物 | |
| EP0618271B1 (en) | Silicone rubber composition | |
| GB2140443A (en) | High strength heat curable silicone rubber compositions | |
| EP1426413B1 (en) | Hydrophilic polyorganosiloxane composition | |
| JPS6215584B2 (ja) | ||
| EP0489518A1 (en) | Extrudable curable organosiloxane compositions exhibiting reduced compression set | |
| GB2096631A (en) | Fluorosilicone rubber composition process and polymer | |
| US6365640B2 (en) | Silicone rubber sponge composition and sponge articles therefrom | |
| JP5923451B2 (ja) | ポリオルガノシロキサンの使用方法、ゴムを加硫する方法、加硫ゴム、ゴム用加硫化剤、マスターバッチ及び混合物 | |
| JP2015113456A (ja) | フロロシリコーンゴム組成物 | |
| JP3919011B2 (ja) | 熱硬化性シリコーンゴム組成物 | |
| KR102329610B1 (ko) | 실리콘 고무 조성물 | |
| JP2010126712A (ja) | フロロシリコーンゴム組成物及びフロロシリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムとの積層体 | |
| JP2012236976A (ja) | シリコーンゴム配合物及びシリコーンゴム組成物の製造方法 | |
| JPH09143372A (ja) | 加熱硬化性液状シリコーンゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20010410 |
|
| A045 | Written measure of dismissal of application [lapsed due to lack of payment] |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045 Effective date: 20060425 |