JPS62253624A - Ｎ−メチルピロリドンの回収法 - Google Patents
Ｎ−メチルピロリドンの回収法Info
- Publication number
- JPS62253624A JPS62253624A JP61098698A JP9869886A JPS62253624A JP S62253624 A JPS62253624 A JP S62253624A JP 61098698 A JP61098698 A JP 61098698A JP 9869886 A JP9869886 A JP 9869886A JP S62253624 A JPS62253624 A JP S62253624A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methylpyrrolidone
- nmp
- residue
- recovered
- distillation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 197
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 32
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 15
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 235000015250 liver sausages Nutrition 0.000 description 9
- XYSQXZCMOLNHOI-UHFFFAOYSA-N s-[2-[[4-(acetylsulfamoyl)phenyl]carbamoyl]phenyl] 5-pyridin-1-ium-1-ylpentanethioate;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC(S(=O)(=O)NC(=O)C)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1SC(=O)CCCC[N+]1=CC=CC=C1 XYSQXZCMOLNHOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- -1 that is Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
- C07D207/267—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/0209—Polyarylenethioethers derived from monomers containing one aromatic ring
- C08G75/0213—Polyarylenethioethers derived from monomers containing one aromatic ring containing elements other than carbon, hydrogen or sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/025—Preparatory processes
- C08G75/0254—Preparatory processes using metal sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/0277—Post-polymerisation treatment
- C08G75/0281—Recovery or purification
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S159/00—Concentrating evaporators
- Y10S159/901—Promoting circulation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の背端〕
支１１匹丑貝皇１
本発明は、Ｎ−メチルピロリドン（以下ＮＭＰと略称す
る）を重合溶媒とするポリアリ−１メンチＡエーテル（
以下Ｐ Ａ Ｔ 、Ｅと略称づる）製造方法におけるＮ
ＭＰの回収に関するものである。
る）を重合溶媒とするポリアリ−１メンチＡエーテル（
以下Ｐ Ａ Ｔ 、Ｅと略称づる）製造方法におけるＮ
ＭＰの回収に関するものである。
さらに詳しくは、本発明は、重合反１ｌｌｉ５終了後の
後処理プロセスにおいてＮＭＰ回収の為の蒸留塔の釜残
から、さらに含有ＮＭＰを回収し、釜残が扱出し時に引
火する危険を防止すると共に製造現場における臭気を防
ぎ、さらに経済的には回収ＮＭＰを再利用する方法に関
するちのｅある。
後処理プロセスにおいてＮＭＰ回収の為の蒸留塔の釜残
から、さらに含有ＮＭＰを回収し、釜残が扱出し時に引
火する危険を防止すると共に製造現場における臭気を防
ぎ、さらに経済的には回収ＮＭＰを再利用する方法に関
するちのｅある。
ｉ工韮薯
ＮＭＰは代表的な耐熱性有ｉ極性溶媒の一つであり、近
年は特にＰＡＴＥの製造用の重合溶媒として賞月されて
いる。しかし、これは高価なｒ８媒であるために、重合
反応後、反応混合液中のＮＭＰを工業的に高収率で回収
してリサイクル使用することが、Ｐ Ａ Ｔ Ｅの工業
製造に不可欠な要件どなっている。
年は特にＰＡＴＥの製造用の重合溶媒として賞月されて
いる。しかし、これは高価なｒ８媒であるために、重合
反応後、反応混合液中のＮＭＰを工業的に高収率で回収
してリサイクル使用することが、Ｐ Ａ Ｔ Ｅの工業
製造に不可欠な要件どなっている。
そこで従来は、重合反応プロセス終了後、反応混合液中
のＮＭＰを回収する方法として、例えば、高温の反応混
合液を断熱的にフラッシングさせてＮＭＰを揮発させ、
それを冷却菱縮させて回収づる方法が行なわれてきた（
例えば、米国特許第３．９４１，６６４号、同第３．９
５６．０６０号明＠重および特開昭６１−５３３２４号
公報）。
のＮＭＰを回収する方法として、例えば、高温の反応混
合液を断熱的にフラッシングさせてＮＭＰを揮発させ、
それを冷却菱縮させて回収づる方法が行なわれてきた（
例えば、米国特許第３．９４１，６６４号、同第３．９
５６．０６０号明＠重および特開昭６１−５３３２４号
公報）。
しかし、この方法だけでは、未だ揮発しないで残るＮＭ
Ｐが多いために、回収率は低く、経済的に不満足であっ
た。
Ｐが多いために、回収率は低く、経済的に不満足であっ
た。
そこで、工業的製造に妥当な程度までに、回収率を高め
るためには、前記の断熱的フラッシングプロセスを経由
する、しないに拘らず、最終的に後処理工程中のいろい
ろの工程で発生するＮＭＰを含んだ液体を集めて、これ
を蒸留塔等を用いてる蒸留回収する方法が行なわれてい
る（例えば、米国時１１３，７８３．１３８Ｇ３１１ｍ
書等）。シかしながら、当該ＮＭＰ含有回収液体には、
オリゴマー、塩類等の固形分が相当壷金まれているため
に、当該ＮＭＰ含有液体からＭＮＰを過度に留去させる
と、蒸留装置で残留物（以下、釜残という）が流動性を
失なって、蒸６（￥Ｉｔ１！から排出が困難になるとい
う問題があった。
るためには、前記の断熱的フラッシングプロセスを経由
する、しないに拘らず、最終的に後処理工程中のいろい
ろの工程で発生するＮＭＰを含んだ液体を集めて、これ
を蒸留塔等を用いてる蒸留回収する方法が行なわれてい
る（例えば、米国時１１３，７８３．１３８Ｇ３１１ｍ
書等）。シかしながら、当該ＮＭＰ含有回収液体には、
オリゴマー、塩類等の固形分が相当壷金まれているため
に、当該ＮＭＰ含有液体からＭＮＰを過度に留去させる
と、蒸留装置で残留物（以下、釜残という）が流動性を
失なって、蒸６（￥Ｉｔ１！から排出が困難になるとい
う問題があった。
また、ＮＭＰを充分に留去する為に蒸留温度を上げてゆ
くと、ＮＭＰ、ＰＡＴＥオリゴマー等の含有有機物が分
解したり、ＮＭＰよりＢ沸点の不純物もＮＭＰに混入し
て、ＮＭＰの循環使用に悪影響を及ぼすＪ３それがあっ
た。
くと、ＮＭＰ、ＰＡＴＥオリゴマー等の含有有機物が分
解したり、ＮＭＰよりＢ沸点の不純物もＮＭＰに混入し
て、ＮＭＰの循環使用に悪影響を及ぼすＪ３それがあっ
た。
このようなところから、従来は、排出ＮＭＰの蒸留回収
は釜残が充分に流動可能なスラリー状が残っている程度
になる時点迄しか実施することができなかった。
は釜残が充分に流動可能なスラリー状が残っている程度
になる時点迄しか実施することができなかった。
このような釜残スラリー中には未だ多ｍのＮＭＰが残存
しているところ、これを従来よでは焼却あるいは廃棄し
ている状況であったが、此の場合の釜残スラリーは高温
の為、ＮＭＰの高い蒸気圧を持ち、引火の危険ばかりで
なく臭気もあって・、作業者がガスを吸入する等の環境
上の問題もあった。また、ＮＭＰの回収ロス分は製造原
価にはねかえり、ＰＡＴＥの製造コストを相当高めてい
た。
しているところ、これを従来よでは焼却あるいは廃棄し
ている状況であったが、此の場合の釜残スラリーは高温
の為、ＮＭＰの高い蒸気圧を持ち、引火の危険ばかりで
なく臭気もあって・、作業者がガスを吸入する等の環境
上の問題もあった。また、ＮＭＰの回収ロス分は製造原
価にはねかえり、ＰＡＴＥの製造コストを相当高めてい
た。
ｌ旦
本発明者らは、この未だＮＭＰを相当ｍ含んでいる蒸留
釜残スラリーから、さらにその含有ＮＭＰをより徹底的
に回収する方法について１２怠検討を続けた結果、蒸留
釜残液の過熱を防いで、少量の低沸点留出分を釜残から
追い出すには、加熱壁部で撹拌翼又は撹拌〇−タ一端部
と壁との間隙を小さくして、高粘度液の極部過熱を起こ
さないよう、強制的に液撹拌して温度を均一にだらち、
かつまた粘稠液輸送の為の案内機構を持ち、蒸留気体の
気相空間部の小さな設備が必要なことがわかった。釜残
液体は沸点の低い留出分が抜けるに従って粘度が増大す
るので、ＮＭＰ回収装置としては、加熱装置付き高粘度
用気密混合機を使用して壁面での過熱が起こらない特定
の条件で処理を行なえば、この蒸留釜残から相当量のＮ
Ｍ Ｉ３を工業的に回収することもできること見出し
て本発明に到達した。
釜残スラリーから、さらにその含有ＮＭＰをより徹底的
に回収する方法について１２怠検討を続けた結果、蒸留
釜残液の過熱を防いで、少量の低沸点留出分を釜残から
追い出すには、加熱壁部で撹拌翼又は撹拌〇−タ一端部
と壁との間隙を小さくして、高粘度液の極部過熱を起こ
さないよう、強制的に液撹拌して温度を均一にだらち、
かつまた粘稠液輸送の為の案内機構を持ち、蒸留気体の
気相空間部の小さな設備が必要なことがわかった。釜残
液体は沸点の低い留出分が抜けるに従って粘度が増大す
るので、ＮＭＰ回収装置としては、加熱装置付き高粘度
用気密混合機を使用して壁面での過熱が起こらない特定
の条件で処理を行なえば、この蒸留釜残から相当量のＮ
Ｍ Ｉ３を工業的に回収することもできること見出し
て本発明に到達した。
すなわち、本発明によるＮ−メチルピロリドンの回収法
は、重合溶媒としてＮ−メチルピロリドンを使用してポ
リアリーレンチオエーテルを製造する工程で発生したＮ
−メチルピロリドン含有液を、下記の処理に付すことに
よって含有Ｎ−メチルピロリドンを回収すること、を特
徴とするものである。
は、重合溶媒としてＮ−メチルピロリドンを使用してポ
リアリーレンチオエーテルを製造する工程で発生したＮ
−メチルピロリドン含有液を、下記の処理に付すことに
よって含有Ｎ−メチルピロリドンを回収すること、を特
徴とするものである。
（イ） Ｎ−メチルピロリドン含有液を蒸留に付して、
含まれているＮ−メチルピロリドンの大部分を留出させ
て回収すると共に残りを輸送可能な流動性を有する蒸留
釜残として回収すること。
含まれているＮ−メチルピロリドンの大部分を留出させ
て回収すると共に残りを輸送可能な流動性を有する蒸留
釜残として回収すること。
（ロ） 上記の蒸留釜残を、ベントを有する加熱装置付
き高粘度用気密混合機に供給して、Ｕ合機内温度１９０
〜３１０℃、混合機内圧力５０〜７５ＱＴｏｒｒ、およ
び混合機内滞留時間５分〜１０時間の条件に服させるこ
とによって、該蒸留釜残中のＮ−メチルピロリドンを該
ベントを通じて留出させて、これを捕集すること。
き高粘度用気密混合機に供給して、Ｕ合機内温度１９０
〜３１０℃、混合機内圧力５０〜７５ＱＴｏｒｒ、およ
び混合機内滞留時間５分〜１０時間の条件に服させるこ
とによって、該蒸留釜残中のＮ−メチルピロリドンを該
ベントを通じて留出させて、これを捕集すること。
旌」
本発明のＮＭＰの回収法ば、特に蒸留釜残からのＮＭＰ
の回収（段階Ｂ）に特色があり、従って本発明は、この
前提となる重合プロセスの後処理プロセスの一環として
実施するものとして捉えることができる。
の回収（段階Ｂ）に特色があり、従って本発明は、この
前提となる重合プロセスの後処理プロセスの一環として
実施するものとして捉えることができる。
すなわち、重合工程で使用される溶剤を回収循環利用す
る際に溶剤の回収率を向上させて溶剤回収蒸留釜残廃棄
物の量を減らす経済効果だけでなしに、回収ＮＭＰの分
解を防止して、変質の少ないＮＭＰを回収することで、
不純物の蓄積による製品の品質を落とす事を防ぎ、また
廃棄物の取扱上、可燃引火性、臭気等の保安環境をよく
する上での効果を持つプｏｈスを提供するものである。
る際に溶剤の回収率を向上させて溶剤回収蒸留釜残廃棄
物の量を減らす経済効果だけでなしに、回収ＮＭＰの分
解を防止して、変質の少ないＮＭＰを回収することで、
不純物の蓄積による製品の品質を落とす事を防ぎ、また
廃棄物の取扱上、可燃引火性、臭気等の保安環境をよく
する上での効果を持つプｏｈスを提供するものである。
最終廃棄物は常温では固体となるので、取扱上も便利に
なる利点も加味される。
なる利点も加味される。
ＬＬＬ鼠旦皇１１
本発明方法を適用すべきＮＭＰ含有液を生成する工程は
、ＮＭＰもしくはこれを主成分とする混合溶媒を重合溶
媒として用いるＰＡＴＥ製造方法である。
、ＮＭＰもしくはこれを主成分とする混合溶媒を重合溶
媒として用いるＰＡＴＥ製造方法である。
ＮＭＰもしくはこれを主成分とする混合溶媒を重合溶媒
とし、ジハロ芳香族化合物とアルカリ金属硫化物との脱
ハロゲン化硫化反応によってＰＡＴＥを生成させる（ア
ルカリ金属ハロゲン化物が副生ずる）方法は、例えば特
公昭４５−３３６８号、特公昭５２−１２２４０号、特
開昭８１−７３３２号各公報に内示されている。
とし、ジハロ芳香族化合物とアルカリ金属硫化物との脱
ハロゲン化硫化反応によってＰＡＴＥを生成させる（ア
ルカリ金属ハロゲン化物が副生ずる）方法は、例えば特
公昭４５−３３６８号、特公昭５２−１２２４０号、特
開昭８１−７３３２号各公報に内示されている。
この反応では反応系での水分量の調節が重要であって、
原料アルカリ金属硫化物の結晶水等として反応系に導入
された水分をＮＭＰと共に留去することが行なわれ、ま
た重合終了後はこの重合反応混合液から目的物であるＰ
ＡＴＥを回収するための分離、洗浄乾燥等が行なわれる
が、これらの工程においてＮＭＰを含んだ種々の液体が
発生する。
原料アルカリ金属硫化物の結晶水等として反応系に導入
された水分をＮＭＰと共に留去することが行なわれ、ま
た重合終了後はこの重合反応混合液から目的物であるＰ
ＡＴＥを回収するための分離、洗浄乾燥等が行なわれる
が、これらの工程においてＮＭＰを含んだ種々の液体が
発生する。
上記の重合反応に続く後処理プロセスには、重合反応混
合物を水で薄めることなくＰＡＴＥだけを直接分離して
回収する方法（特開昭６０−９７５１３号明細書参照）
があるが、その場合に発生する使用済ＮＭＰは、通常は
塩類およびオリゴマーなとの固形分が多いので、本発明
の方法を適用するのに好適である。
合物を水で薄めることなくＰＡＴＥだけを直接分離して
回収する方法（特開昭６０−９７５１３号明細書参照）
があるが、その場合に発生する使用済ＮＭＰは、通常は
塩類およびオリゴマーなとの固形分が多いので、本発明
の方法を適用するのに好適である。
本 によるＮＭＰの回
本発明によるＮＭＰの回収は、二段階からなる。
すなわち、ＰＡＴＥ製造工程で発生したＮ−メチルピロ
リドン含有液を蒸留に付して、蒸留によって回収しうる
ＮＭＰを分取すると共に蒸留では回収不能なＮＭＰを蒸
留釜残（但し、輸送可能なほどに流動性であること）に
残ずことからなる段階Ａ１および段階Ａで得られる蒸留
釜残を加熱装置付き気密混合様で処理することによって
含有ＮＭＰを充分に留出させることからなる段階Ｂ１で
ある。
リドン含有液を蒸留に付して、蒸留によって回収しうる
ＮＭＰを分取すると共に蒸留では回収不能なＮＭＰを蒸
留釜残（但し、輸送可能なほどに流動性であること）に
残ずことからなる段階Ａ１および段階Ａで得られる蒸留
釜残を加熱装置付き気密混合様で処理することによって
含有ＮＭＰを充分に留出させることからなる段階Ｂ１で
ある。
段階Ａは慣用の蒸留工程であるから、格別な説明は必要
ではないであろう。
ではないであろう。
本発明を最も特色づけるのは、二段階処理法の後段、す
なわち段階Ｂ、である。
なわち段階Ｂ、である。
段階Ｂは、ベントを有する加熱装；ａ付き高粘度用気密
混合機によって対象ＮＭＰ含有スラリーを加熱して含有
ＮＭＰを留出させることによって行ない、その場合の運
転条件を特定のものとすることによってＮＭＰの回収効
率を向上させたものである。
混合機によって対象ＮＭＰ含有スラリーを加熱して含有
ＮＭＰを留出させることによって行ない、その場合の運
転条件を特定のものとすることによってＮＭＰの回収効
率を向上させたものである。
本発明で使用Ｊるベントを有する加熱＠置付き高粘度用
気密混合機は、基本的には、高粘度用気密混合機であっ
て、これはある体積の高粘度物（本発明に則していえば
ＮＭＰ含有スラリー）を収容すべき、この体積に比べて
過度に大きくない容積の混合室と、収容された高粘度物
を撹拌するための撹拌装置とからなり、この混合室内の
圧力を所定［（本発明に則していえば、５０〜７６０Ｔ
Ｏｒｒ）に維持丈ることが可能な気密性を持たせるよう
に構成したものである。
気密混合機は、基本的には、高粘度用気密混合機であっ
て、これはある体積の高粘度物（本発明に則していえば
ＮＭＰ含有スラリー）を収容すべき、この体積に比べて
過度に大きくない容積の混合室と、収容された高粘度物
を撹拌するための撹拌装置とからなり、この混合室内の
圧力を所定［（本発明に則していえば、５０〜７６０Ｔ
Ｏｒｒ）に維持丈ることが可能な気密性を持たせるよう
に構成したものである。
そして、この混合機は、混合室の内壁からあるいは撹拌
装置外壁からの加熱によって収容高粘度物を加熱（本発
明に則していえば３１０℃程度まで）しつるようにした
ものであると共に、混合室にはベントが設けてあって加
熱中に発生する揮発成分（本発明に則していえばＮＭＰ
）を留出させるように構成したものである。本発明では
この混合機を加熱装置として利用するものであり、しか
も本発明の目的がＮＭＰをその変質を伴わずに回収する
ことにあるところから、撹拌装置は高粘度物すなわちＮ
ＭＰ含有スラリーが混合室の加熱内壁に長時間にわたっ
て接触しつづしｊないようなもの、ｔなわち撹拌翼先端
と混合室内壁とが過度に１１囚していないうえ被撹拌物
が混合！内で移動しつるようにしたもの、であることが
望ましい。
装置外壁からの加熱によって収容高粘度物を加熱（本発
明に則していえば３１０℃程度まで）しつるようにした
ものであると共に、混合室にはベントが設けてあって加
熱中に発生する揮発成分（本発明に則していえばＮＭＰ
）を留出させるように構成したものである。本発明では
この混合機を加熱装置として利用するものであり、しか
も本発明の目的がＮＭＰをその変質を伴わずに回収する
ことにあるところから、撹拌装置は高粘度物すなわちＮ
ＭＰ含有スラリーが混合室の加熱内壁に長時間にわたっ
て接触しつづしｊないようなもの、ｔなわち撹拌翼先端
と混合室内壁とが過度に１１囚していないうえ被撹拌物
が混合！内で移動しつるようにしたもの、であることが
望ましい。
本発明で使用するのに適したこのタイプの混合装置は連
続式のものであることが好ましい。連続式の装置は、上
記の混合室がシリンダーまたは１へラフのように細長く
、その一端に蒸留塔釜残スラリー導入口を設け、他端に
ＮＭＰ留去後の残留物の排出口を設け、撹拌装置がＮＭ
Ｐ含有スラリーを導入口から排出口へ移動させるような
構造のもの、たとえばスクリュー状、ギヤー状、板状等
のブレードをつけた単軸もしくは一対の二輪ローターか
らなるもの、であるもの、である、ＮＭＰＩ出用のベン
トは、この混合室に適宜設けることができる。
続式のものであることが好ましい。連続式の装置は、上
記の混合室がシリンダーまたは１へラフのように細長く
、その一端に蒸留塔釜残スラリー導入口を設け、他端に
ＮＭＰ留去後の残留物の排出口を設け、撹拌装置がＮＭ
Ｐ含有スラリーを導入口から排出口へ移動させるような
構造のもの、たとえばスクリュー状、ギヤー状、板状等
のブレードをつけた単軸もしくは一対の二輪ローターか
らなるもの、であるもの、である、ＮＭＰＩ出用のベン
トは、この混合室に適宜設けることができる。
本発明で使用するのに好ましいこのような混合装置は、
具体的には、たとえば、ｐｅｉ’ｒｙ’ｓＣｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ’ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第６
版、第２１−３節記載のＴｗｉｎ−Ｒｏｔｏｒ型混合ｎ
（セルフ・ワイピング型を含む）等として知られている
ものが適当である。
具体的には、たとえば、ｐｅｉ’ｒｙ’ｓＣｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ’ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第６
版、第２１−３節記載のＴｗｉｎ−Ｒｏｔｏｒ型混合ｎ
（セルフ・ワイピング型を含む）等として知られている
ものが適当である。
このような回収装置を用いて、蒸留釜残からＮＭＰを回
収する条件は、下記の通りである。
収する条件は、下記の通りである。
この回収装置の温度は、器内の圧力等によって最適温度
が変動し１ワるけれども、通常は１９０’−３１０℃の
範囲が、特に好ましくは２００〜２９０℃の範囲が、好
ましい、１９０℃以下ではＮＭＰの蒸発が不充分となる
ので好ましくないうえ、釜残が固化して輸退が困難とな
る。一方、３１０℃以上では、器内でＮＭＰが熱変性し
たり、不純物が蓄積して悪影響を及ぼｔ ｊ３ぞれがあ
るので好ましくない。
が変動し１ワるけれども、通常は１９０’−３１０℃の
範囲が、特に好ましくは２００〜２９０℃の範囲が、好
ましい、１９０℃以下ではＮＭＰの蒸発が不充分となる
ので好ましくないうえ、釜残が固化して輸退が困難とな
る。一方、３１０℃以上では、器内でＮＭＰが熱変性し
たり、不純物が蓄積して悪影響を及ぼｔ ｊ３ぞれがあ
るので好ましくない。
圧力は、加熱温度によって最適条件が変動するけれども
、通常は５０〜７５ Ｑ ＴＯＩ’ｒの範囲が、特１、
：１００〜５００Ｔｏｒｒの範囲が、好ましい。５０Ｔ
ｏｒｒ未満にするには特別の気密構造及び減圧ポンプを
要するので経済的に不利である。一方、７６０ Ｔｏｒ
ｒＪｉ３、すなわち加圧状態、ではＮＭＰの蒸発が不充
分となるので好ましくない。
、通常は５０〜７５ Ｑ ＴＯＩ’ｒの範囲が、特１、
：１００〜５００Ｔｏｒｒの範囲が、好ましい。５０Ｔ
ｏｒｒ未満にするには特別の気密構造及び減圧ポンプを
要するので経済的に不利である。一方、７６０ Ｔｏｒ
ｒＪｉ３、すなわち加圧状態、ではＮＭＰの蒸発が不充
分となるので好ましくない。
釜残の回収装置内のｎ留最適時間は、釜残中のＮＭＰの
含ω等によって変動するけれども、通常は５分〜１０時
間の範囲、特に好ましくは１０分〜３時間の範囲、が良
い、５分未満ではＮＭＰの回収は不充分となるので好ま
しくない。一方、１０時間超では釜残中の釜残中のＮＭ
Ｐが熱変性したりするおそれがあるので好ましくない。
含ω等によって変動するけれども、通常は５分〜１０時
間の範囲、特に好ましくは１０分〜３時間の範囲、が良
い、５分未満ではＮＭＰの回収は不充分となるので好ま
しくない。一方、１０時間超では釜残中の釜残中のＮＭ
Ｐが熱変性したりするおそれがあるので好ましくない。
装置内は、望ましくはＮ２置換などの不活性気体によっ
て”ｂ空気若しくは酸素を排除してから運転を行う方が
、ＮＭＰの変性を防止づる見地から好ましい。
て”ｂ空気若しくは酸素を排除してから運転を行う方が
、ＮＭＰの変性を防止づる見地から好ましい。
この装置から蒸気として排出されたＮＭＰは冷部、１）
縮した後そのま１で、あるいは再蒸留してから、重合反
応溶媒として循環使用できる。
縮した後そのま１で、あるいは再蒸留してから、重合反
応溶媒として循環使用できる。
一方、ＮＭＰを回収した残りの濃縮混合物は殆んどＮＭ
Ｐを含んでおらず、この装置から排出された後、容易に
焼却、廃棄等に処することができる。
Ｐを含んでおらず、この装置から排出された後、容易に
焼却、廃棄等に処することができる。
（１） 重合工程
撹拌装置付き２−重合缶にＮＭＰ７００幻及び含水硫化
ソーダ（固形分４５．８５％）３７０Ｋｇを仕込み、約
２０２℃まで加熱して水及び少同のＮＭＰを留出させた
。これに、ｐ−ジクロルベンゼン３１５ ＫＷ、及びＮ
ＭＰ３００酊を仕込み、２２０℃で４時間加熱して重合
させ、それから水１１ＯＮｙを追仕込みし、２５５℃に
昇温して４．５時Ｂ重合反応を行なった。重合反応終了
後、反応混合液をポリマー分離装置でポリマー八と含塩
ＮＭＰスラリーＢとに分離した。
ソーダ（固形分４５．８５％）３７０Ｋｇを仕込み、約
２０２℃まで加熱して水及び少同のＮＭＰを留出させた
。これに、ｐ−ジクロルベンゼン３１５ ＫＷ、及びＮ
ＭＰ３００酊を仕込み、２２０℃で４時間加熱して重合
させ、それから水１１ＯＮｙを追仕込みし、２５５℃に
昇温して４．５時Ｂ重合反応を行なった。重合反応終了
後、反応混合液をポリマー分離装置でポリマー八と含塩
ＮＭＰスラリーＢとに分離した。
（２） ＮＭＰの回収工程
含塩ＮＭＰスラリーＢからのＮＭＰの回収は、第′１図
に示したフローチャートに従って行なった。
に示したフローチャートに従って行なった。
ポリマーＡは若干のＮＭＰを含んでいるので、そのＮＭ
Ｐを抽出するため抽出槽１でアセトンを加えた。得られ
たＮＭＰとアセトンを含んだスラリーは、固液分１１１
１２で、ウェブ１−ポリマーＣと含ＮＭＰ−アセトン液
りとに分離した。ウェットポリマーＣは、水洗後、乾燥
機で乾燥して、乾燥ＰＡＴＥとして回収した。一方、固
液分離器１で分離された含ＮＭＰ−アセトン液りは、蒸
留装置３へ送液した。
Ｐを抽出するため抽出槽１でアセトンを加えた。得られ
たＮＭＰとアセトンを含んだスラリーは、固液分１１１
１２で、ウェブ１−ポリマーＣと含ＮＭＰ−アセトン液
りとに分離した。ウェットポリマーＣは、水洗後、乾燥
機で乾燥して、乾燥ＰＡＴＥとして回収した。一方、固
液分離器１で分離された含ＮＭＰ−アセトン液りは、蒸
留装置３へ送液した。
一方、ポリマー分離装置でポリマーＡと分離された含塩
ＮＭＰスラリー８は、囚液分＃ｌ器４で塩等の固形物Ｅ
と含ＮＭＰ液体Ｆとに分離し、含ＮＭＰ液体Ｆは蒸留装
［３へ送液した。
ＮＭＰスラリー８は、囚液分＃ｌ器４で塩等の固形物Ｅ
と含ＮＭＰ液体Ｆとに分離し、含ＮＭＰ液体Ｆは蒸留装
［３へ送液した。
固液分離１１４で分離された固形物Ｅ（塩が主体）は、
未だ相当最のＮＭＰを含んでいるので、これを抽出する
ため抽出槽５でアセトンを加えた。得られた含ＮＭＰ−
アセトンスラリーＧは、固液分離器６で固液分離し、得
られた液体はＮＭＰ含有率が低いアセトン液Ｈなので、
固液分離２！４の手前でポリマー分離器から来た含塩Ｎ
ＭＰスラリーＢと合流させて、固液分離器４での固液分
離の促進に供した。
未だ相当最のＮＭＰを含んでいるので、これを抽出する
ため抽出槽５でアセトンを加えた。得られた含ＮＭＰ−
アセトンスラリーＧは、固液分離器６で固液分離し、得
られた液体はＮＭＰ含有率が低いアセトン液Ｈなので、
固液分離２！４の手前でポリマー分離器から来た含塩Ｎ
ＭＰスラリーＢと合流させて、固液分離器４での固液分
離の促進に供した。
このようにして、ＮＭＰの殆んど全損は、水またはアセ
トンを少黴含んでいるけれども濃厚液の状態で蒸留装＠
３に集め、そこで分留して、ＮＭＰ及びアセトン■を回
収した。その場合に、蒸留装置３に発生した釜残Ｊは、
たとえば、オリーｒｖ−６２重ｆｆｉ％、塩類２１．５
重１ｉ％、ＮＭＰ８．５重量％、その他８１ｆｆｉ％の
組成からなる、ポンプ輸送可能なドロドロしたスラリー
状のものであった。
トンを少黴含んでいるけれども濃厚液の状態で蒸留装＠
３に集め、そこで分留して、ＮＭＰ及びアセトン■を回
収した。その場合に、蒸留装置３に発生した釜残Ｊは、
たとえば、オリーｒｖ−６２重ｆｆｉ％、塩類２１．５
重１ｉ％、ＮＭＰ８．５重量％、その他８１ｆｆｉ％の
組成からなる、ポンプ輸送可能なドロドロしたスラリー
状のものであった。
この釜残スラリーＪからのＮＭＰを回収するために、外
壁ジャケットからの熱媒加熱方式の横型Ｔｗｉｎ−Ｒｏ
ｔｏｒ型の連続混合ＩＩＩ（シリンダー内容積８リツト
ル、シリンダー良６０ ｃｍ ｓ板状ブレード付きロー
ター、開閉式スラリー導入口、同閉式断続混合物取出口
、ＮＭＰ排出べ、ント付き）で気密タイプのもの８を用
い、ローター回転数２ＯＲＰＭで種々条件を変えながら
、当該スラリーＪをスラリ″−ポンプ７を通してＮＭＰ
回収装置８にバッチ的に送り、含有ＮＭＰを蒸発させて
留出物Ｋを得て、これを凝結器９で冷却凝縮させて回収
し、一方、その際に生成した濃縮残渣しは高温ではター
ル状、常温では個体状のもので、バッチ処理の終り毎に
、器内より排出させ、得られた濃縮残渣中のＮＭＰ１１
度を分析した。その分析値から、処理前債のＮＭＰ回収
率を算出した。尚バッチ処理ＩＲＩ始は、器内をＮ２Ｗ
ｌ換して、空気を追出してから実施した。
壁ジャケットからの熱媒加熱方式の横型Ｔｗｉｎ−Ｒｏ
ｔｏｒ型の連続混合ＩＩＩ（シリンダー内容積８リツト
ル、シリンダー良６０ ｃｍ ｓ板状ブレード付きロー
ター、開閉式スラリー導入口、同閉式断続混合物取出口
、ＮＭＰ排出べ、ント付き）で気密タイプのもの８を用
い、ローター回転数２ＯＲＰＭで種々条件を変えながら
、当該スラリーＪをスラリ″−ポンプ７を通してＮＭＰ
回収装置８にバッチ的に送り、含有ＮＭＰを蒸発させて
留出物Ｋを得て、これを凝結器９で冷却凝縮させて回収
し、一方、その際に生成した濃縮残渣しは高温ではター
ル状、常温では個体状のもので、バッチ処理の終り毎に
、器内より排出させ、得られた濃縮残渣中のＮＭＰ１１
度を分析した。その分析値から、処理前債のＮＭＰ回収
率を算出した。尚バッチ処理ＩＲＩ始は、器内をＮ２Ｗ
ｌ換して、空気を追出してから実施した。
９回の実験を行い、その結果を表１に示した。
処理温度が高く、器内圧力が低い（３００℃、１５０
Ｔｏｒｒ）条件では６０分のｎ苗蒔間で９６％の回収率
が得られている（実施例３）。
Ｔｏｒｒ）条件では６０分のｎ苗蒔間で９６％の回収率
が得られている（実施例３）。
？１Ｊｌｕ！ｊ１０〜１１ ′ １〜２実施例１
の蒸留釜残Ｊを用い、実施例１と同じ装置でＮＭＰの回
収条件範囲を検討した（ Ｓｉ１留時周１２０分）。結
果を表−２に示す。
の蒸留釜残Ｊを用い、実施例１と同じ装置でＮＭＰの回
収条件範囲を検討した（ Ｓｉ１留時周１２０分）。結
果を表−２に示す。
１８０℃ではＮＭＰ回収後の残渣が囚化しやすく、排出
が不能であった。また、３０５℃では回収ＮＭＰ中に分
解物に基ずく不明成分の発生が見られた。
が不能であった。また、３０５℃では回収ＮＭＰ中に分
解物に基ずく不明成分の発生が見られた。
第２図および第３図は、それぞれ実施例１０および比較
例１での回収ＮＭＰのガスクロマトグラフィーチャー［
−である。
例１での回収ＮＭＰのガスクロマトグラフィーチャー［
−である。
え−ユ
Ｏ：良好 ×：不良
第１図は、本発明によるＮ−メチルピロリドンの回収法
を示すブローチ１？−トである。 第２〜３図は、実施例１０および比較例１での回収Ｎ−
メチルピロリドンのガスクロマトグラフィーチャートで
ある。 出願人代理人 佐 藤 −雄 手続補正側 昭和６１年１２月 ７ 日 特許庁長官 黒田明雄 殿 い １ 事件の表示 昭和６１年 特許願 第９８６９８号 ２ 発明の名称 Ｎ−メチルピロリドンの回収法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 、＜１１０）＠羽化学工業株式会社 ４ 代 理 人 ８ 補正の内容 明細書を下記の通り補正する、２ （１） 第４頁第１９行 「る蒸留」を「蒸留」と補正。 （２） 第７頁第２行 「こと見出し」を「ことを見出し」と補正。 （３） 第１４頁第１６行 「よっても空気」を「よって空気」と補正。 （４） 第１７頁第８行〜１０行 「オリゴマー〜の組成Ｊを 「オリゴマー１７．１重量％、塩類２１，５重量％、Ｎ
ＭＰ６０．５重ｆｆｉ％、（の他１６゜７重量％の組成
」と補正。 （５） 第１９頁のＬ中、左から第２瀾、下から第１
０行「８゜５」をｒ６０．５Ｊと補正。
を示すブローチ１？−トである。 第２〜３図は、実施例１０および比較例１での回収Ｎ−
メチルピロリドンのガスクロマトグラフィーチャートで
ある。 出願人代理人 佐 藤 −雄 手続補正側 昭和６１年１２月 ７ 日 特許庁長官 黒田明雄 殿 い １ 事件の表示 昭和６１年 特許願 第９８６９８号 ２ 発明の名称 Ｎ−メチルピロリドンの回収法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 、＜１１０）＠羽化学工業株式会社 ４ 代 理 人 ８ 補正の内容 明細書を下記の通り補正する、２ （１） 第４頁第１９行 「る蒸留」を「蒸留」と補正。 （２） 第７頁第２行 「こと見出し」を「ことを見出し」と補正。 （３） 第１４頁第１６行 「よっても空気」を「よって空気」と補正。 （４） 第１７頁第８行〜１０行 「オリゴマー〜の組成Ｊを 「オリゴマー１７．１重量％、塩類２１，５重量％、Ｎ
ＭＰ６０．５重ｆｆｉ％、（の他１６゜７重量％の組成
」と補正。 （５） 第１９頁のＬ中、左から第２瀾、下から第１
０行「８゜５」をｒ６０．５Ｊと補正。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、重合溶媒としてＮ−メチルピロリドンを使用してポ
リアリーレンチオエーテルを製造する工程で発生したＮ
−メチルピロリドン含有液を、下記の処理に付すことに
よって含有Ｎ−メチルピロリドンを回収することを特徴
とする、Ｎ−メチルピロリドンの回収法。 （イ）Ｎ−メチルピロリドン含有液を蒸留に付して、含
まれているＮ−メチルピロリドンの大部分を留出させて
回収すると共に残りを輸送可能な流動性を有する蒸留釜
残として回収すること。 （ロ）上記の蒸留釜残を、ベントを有する加熱装置付き
高粘度用気密混合機に供給して、混合機内温度１９０〜
３１０℃、混合機内圧力５０〜７６０Ｔｏｒｒ、および
混合機内滞留時間５分〜１０時間の条件に服させること
によって、該蒸留釜残中のＮ−メチルピロリドンを該ベ
ントを通じて留出させて、これを捕集すること。 ２、（イ）の段階で得られる蒸留釜残をその温度および
圧力を実質的に維持したまゝＢの段階に移す、特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ３、（イ）および（ロ）の段階で蒸留釜残を酸化性ガス
と接触させないようにする、特許請求の範囲第１項〜２
項のいずれかの方法。 ４、ポリアリーレンチオエーテルを製造する工程が、重
合溶媒としてＮ−メチルピロリドンを使用して、ジハロ
芳香族化合物とアルカル金属硫化物とを脱ハロゲン化／
硫化反応させることからなる、特許請求の範囲第１〜３
項のいずれか１項の方法。 ５、ポリアリーレンチオエーテルを製造する工程で発生
したＮ−メチルピロリドン含有液が、重合過程終了後の
反応液から析出ポリアリーレンチオエーテルをろ別して
得た液相から主としてなるものである、特許請求の範囲
第１〜４項のいずれか１項の方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61098698A JPH0651794B2 (ja) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | Ｎ−メチルピロリドンの回収法 |
| US07/372,221 US4976825A (en) | 1986-04-28 | 1989-06-23 | Process for recovering N-methylpyrrolidone by plural distillations |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61098698A JPH0651794B2 (ja) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | Ｎ−メチルピロリドンの回収法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62253624A true JPS62253624A (ja) | 1987-11-05 |
| JPH0651794B2 JPH0651794B2 (ja) | 1994-07-06 |
Family
ID=14226724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61098698A Expired - Lifetime JPH0651794B2 (ja) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | Ｎ−メチルピロリドンの回収法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4976825A (ja) |
| JP (1) | JPH0651794B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0363995A2 (en) * | 1988-10-18 | 1990-04-18 | Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. | Method for recovery of solvent used in production of polyarylene sulfide |
| JPH05186593A (ja) * | 1991-06-24 | 1993-07-27 | Phillips Petroleum Co | ポリ（アリーレンスルフィド）ポリマーの調製方法 |
| JP2017114923A (ja) * | 2015-12-21 | 2017-06-29 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法 |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5268073A (en) * | 1990-04-07 | 1993-12-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Continuous process for concentrating solutions containing salts and resins |
| US5183538A (en) * | 1990-12-24 | 1993-02-02 | Phillips Petroleum Company | Extraction plus ion exchange processing of a brine stream |
| DE4300921C1 (de) * | 1993-01-15 | 1994-04-14 | Hoechst Ag | Verfahren zur Lösungsmittel-Rückgewinnung sowie dafür geeignete Vorrichtung |
| US5698045A (en) * | 1995-04-13 | 1997-12-16 | Basf Corporation | Method of cleaning polymer residues with NMP |
| JPWO2002076944A1 (ja) * | 2001-03-27 | 2004-09-02 | 株式会社日本触媒 | Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンの精製方法 |
| JP5471221B2 (ja) | 2009-09-14 | 2014-04-16 | 三菱化学エンジニアリング株式会社 | Ｎｍｐの蒸留装置 |
| US20110186080A1 (en) * | 2010-02-02 | 2011-08-04 | Safety-Kleen Systems, Inc. | Method of Service for a Recycler Assembly |
| KR20120124455A (ko) * | 2010-02-02 | 2012-11-13 | 세이프티 - 클린 시스템즈 아이엔씨 | 리싸이클러 조립체 |
| US8425732B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-04-23 | Safety-Kleen Systems, Inc. | Method of operation for a recycler assembly |
| US8381767B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-02-26 | Safety-Kleen Systems, Inc. | Reservoir module for a recycler assembly |
| US8470137B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-06-25 | Safety-Kleen Systems, Inc. | Recycler assembly |
| US8506761B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-08-13 | Safety-Kleen Systems, Inc. | Recycler module for a recycler assembly |
| US8470136B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-06-25 | Safety-Kleen Systems, Inc. | Parts washer with recycler assembly |
| US8470138B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-06-25 | Safety-Kleen Systems, Inc. | Odor mitigation in a recycler assembly |
| US20140187796A1 (en) * | 2012-12-28 | 2014-07-03 | Basf Se | Process for the treatment of a recyclying stream from a plant for the production of polyarylene ether sulfones |
| WO2014102311A1 (de) * | 2012-12-28 | 2014-07-03 | Basf Se | Verfahren zur reinigung eines roh-lösungsmittelstromes enthaltend ein n-alkyl-pyrrolidon |
| WO2015047719A1 (en) | 2013-09-25 | 2015-04-02 | Ticona Llc | Method of polyarylene sulfide crystallization |
| US9562139B2 (en) | 2013-09-25 | 2017-02-07 | Ticona Llc | Process for forming low halogen content polyarylene sulfides |
| US9403948B2 (en) | 2013-09-25 | 2016-08-02 | Ticona Llc | Salt byproduct separation during formation of polyarylene sulfide |
| JP2016536377A (ja) | 2013-09-25 | 2016-11-24 | ティコナ・エルエルシー | ポリアリーレンスルフィドを形成するためのスクラビングプロセス |
| JP6517789B2 (ja) | 2013-09-25 | 2019-05-22 | ティコナ・エルエルシー | 複数の化合物からポリマーを分離するための方法及びシステム |
| JP6797686B2 (ja) | 2013-09-25 | 2020-12-09 | ティコナ・エルエルシー | ポリアリーレンスルフィドを形成するための多段階プロセス |
| WO2016133738A1 (en) | 2015-02-19 | 2016-08-25 | Ticona Llc | Method for forming a low viscosity polyarylene sulfide |
| WO2016133739A1 (en) | 2015-02-19 | 2016-08-25 | Ticona Llc | Method for forming a high molecular weight polyarylene sulfide |
| WO2016133740A1 (en) | 2015-02-19 | 2016-08-25 | Ticona Llc | Method of polyarylene sulfide precipitation |
| WO2016153610A1 (en) | 2015-03-25 | 2016-09-29 | Ticona Llc | Technique for forming a high melt viscosity polyarylene sulfide |
| US11407861B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-08-09 | Ticona Llc | Method for forming a polyarylene sulfide |
| JP2023508316A (ja) | 2019-12-20 | 2023-03-02 | ティコナ・エルエルシー | ポリアリーレンスルフィドを形成するための方法 |
| JP2024535216A (ja) | 2021-09-08 | 2024-09-30 | ティコナ・エルエルシー | ポリアリーレンスルフィド廃棄汚泥から有機溶媒を回収するための逆溶媒技術 |
| WO2023038889A1 (en) | 2021-09-08 | 2023-03-16 | Ticona Llc | Extraction technique for recovering an organic solvent from a polyarylene sulfide waste sludge |
| CN114949903B (zh) * | 2022-06-14 | 2023-06-16 | 山东明化新材料有限公司 | 一种并联式聚芳硫醚类树脂生产溶剂及催化剂分离回收系统及方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2964535A (en) * | 1957-07-22 | 1960-12-13 | Monsanto Chemicals | Purification of nu-methyl pyrrolidone |
| US2939869A (en) * | 1958-01-27 | 1960-06-07 | Minnesota Mining & Mfg | Pyrrolidone purification |
| JPS453368B1 (ja) * | 1964-11-27 | 1970-02-04 | ||
| US3687907A (en) * | 1970-11-09 | 1972-08-29 | Phillips Petroleum Co | Recovery of solvent in arylene sulfide polymer production |
| US3697487A (en) * | 1971-05-05 | 1972-10-10 | Phillips Petroleum Co | Recovery of diluent in arylene sulfide polymer production |
| US3956060A (en) * | 1971-12-30 | 1976-05-11 | Phillips Petroleum Company | Removal of reaction diluent from poly(arylene sulfide) reaction slurry |
| US3941664A (en) * | 1972-08-29 | 1976-03-02 | Phillips Petroleum Company | Control for diluent removal from poly(arylene sulfide) reactor product |
| US3783138A (en) * | 1972-12-13 | 1974-01-01 | Phillips Petroleum Co | Arylene sulfide polymerization process |
| US3919177A (en) * | 1973-11-19 | 1975-11-11 | Phillips Petroleum Co | P-phenylene sulfide polymers |
| JPS5212240A (en) * | 1975-07-18 | 1977-01-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Process for preparing transparent coating compounds |
| US4501902A (en) * | 1982-12-21 | 1985-02-26 | Phillips Petroleum Company | N-Methyl pyrrolidone-2 purification |
| JPS617332A (ja) * | 1984-06-20 | 1986-01-14 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 高分子量ポリアリ−レンスルフイドの製造法 |
| US4645826A (en) * | 1984-06-20 | 1987-02-24 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for production of high to ultra-high molecular weight linear polyarylenesulfides |
| JPS6153324A (ja) * | 1984-08-23 | 1986-03-17 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | ポリアリ−レン・サルフアイド反応液スラリ−から溶媒を回収する方法 |
| JPS6153325A (ja) * | 1984-08-23 | 1986-03-17 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | ポリアリ−レン・サルフアイド反応液スラリ−より溶媒の回収蒸留精製法 |
| JPS61255933A (ja) * | 1985-05-08 | 1986-11-13 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 重合体スラリ−の処理法 |
-
1986
- 1986-04-28 JP JP61098698A patent/JPH0651794B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-06-23 US US07/372,221 patent/US4976825A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0363995A2 (en) * | 1988-10-18 | 1990-04-18 | Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. | Method for recovery of solvent used in production of polyarylene sulfide |
| US5167775A (en) * | 1988-10-18 | 1992-12-01 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Method for recovery of solvent used in production of polyarylene sulfide |
| JPH05186593A (ja) * | 1991-06-24 | 1993-07-27 | Phillips Petroleum Co | ポリ（アリーレンスルフィド）ポリマーの調製方法 |
| JP2017114923A (ja) * | 2015-12-21 | 2017-06-29 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0651794B2 (ja) | 1994-07-06 |
| US4976825A (en) | 1990-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS62253624A (ja) | Ｎ−メチルピロリドンの回収法 | |
| JP4848688B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂の製造方法 | |
| CA2091128C (en) | Removal of organic volatiles from polymer solutions and dispersions | |
| JPH11349566A (ja) | Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドンの回収精製法 | |
| CN1639067B (zh) | 含四氯化钛的废料流的处理 | |
| JPS60139701A (ja) | 酢酸セルロ−スの製造方法 | |
| MXPA01001404A (es) | Procedimiento para la produccion de azufre polimerico. | |
| US4789729A (en) | Process for recovering a polyarylene sulfide | |
| JP2005526891A (ja) | エポキシ化ポリスルフィドの製造方法 | |
| JPH0542462B2 (ja) | ||
| US4468257A (en) | Washing and removal method of high molecular substances | |
| AU2018253368A1 (en) | Process for the continuous production of alkali salts of the dialkyldithiocarbamic acid | |
| CN113474329B (zh) | 制备4，4′-二氯二苯亚砜的方法 | |
| KR100366981B1 (ko) | 다시안산염에스테르의제조방법 | |
| JPH0542460B2 (ja) | ||
| JPS6153324A (ja) | ポリアリ−レン・サルフアイド反応液スラリ−から溶媒を回収する方法 | |
| CN107286345A (zh) | 高纯度聚砜、聚醚砜、聚芳砜树脂工业化生产方法 | |
| JPS5855967B2 (ja) | ジユウゴウタイスラリ−カラ ミハンノウタンリヨウタイ オヨビ ソノタノ キハツセイユウキセイブンオ ジヨキヨスルホウホウ | |
| KR950002618B1 (ko) | 폴리아릴렌설파이드 분리방법 및 장치 | |
| JP3704683B2 (ja) | ２段式脱水乾燥装置及び脱水乾燥方法 | |
| JP4262552B2 (ja) | 溶媒回収装置 | |
| JPS5925805A (ja) | プロピレン重合体の精製方法 | |
| JPS63218730A (ja) | ポリカ−ボネ−ト粉粒体の精製方法 | |
| CN118652184A (zh) | 一种二氨基二苯醚的合成方法 | |
| JPH04318027A (ja) | ポリ硫化アリーレンの単離および精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |