JPS62246964A - ジスアゾ化合物及びそれを用いる染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジスアゾ化合物及びそれを用いる疎水性＃ｌ！
維の染色法に関する。

従来の技術 近年染色加工の分野においては疎水性繊維、とりわけポ
リエステル繊維やポリエステル繊維とトリアセテート＊
雄との混紡などを素材として用いた衣料の染色加工、殊
に黒色染料による加工（主として礼装用衣料分野）が広
く行われるようになった。この染色加工においては被染
色物の色調がより深い黒色であることが尊ばれいわゆる
「カラスの濡れ別色」といわれる濃黒色を求めて種々の
検討が行われてきた。例えば繊維自身の改質による方法
（極細繊維や微多孔Ｒｍなどの使用）、染色加工法の改
善による方法（濃染加工など〕及び濃黒色を与える新し
い染料の開発等である。これらのうち染料については濃
黒色を与える為にはその演色性が丁ぐれていることが必
要であるとされている。なお染料として実用的価値を有
する為には前記したよ’ｌ　ｔｒ淀ｅｂ４＋！１：ｆイ
〈°幻イいることの他ｆ同角袢（混紡染色時における異
線維間の台調の違いの程度）あるいは耐光堅牢度、昇華
堅牢度、水堅牢度等の堅牢度においてもすぐれているこ
とが必要である。

発明が解決しようとする問題点 すぐれた耐光、昇華、水堅牢度等を有しかつ殊に演色性
及び同色性においてすぐれた性質を示す疎水性繊維染色
用染料の開発が望まれている。

問題点を解決するための手段 本発明者らは前記したような問題点を解決すべく鋭意研
究を重ねた結果、本発明を完成させた。即ち、本発明は
、式（Ｉｌ （式（Ｉ）中、Ｘは水素又はメチル基を意味する）で示
されるジスアゾ化合物及びこれを用いる疎水性繊維の染
色法を提供するものである。

式（Ｉ）で示される化合物は新規な化合物であるが特開
昭５１−４１７３４号には本発明の化合物と類似した構
造を有する染料として下記の化合物が記載されている。

特開昭５ｌ−４１７３４（実施例１０６）この染料と本
発明の化合物を比較した結果を次表に示したが、本発明
の化合物を配合した黒色染料の２種の鷹維に対する演色
性は前記特開昭の実施例の染料を配合した黒色染料の演
色性に比べ格段にすぐれていた。

表１の説明 ■、　試料は染料原本又は化合物の含有率が１０％の分
散化品を用いた。

２＊１・・・市販黒色分散染料（後記）に試料（Ｉ）。

（２）をそれぞれ２％、４％又は６％（ｏｗｆ）配合し
、微酸性で被染白布を１２０°Ｃ（ポリエステル・トリ
アセ混紡）又は１３０℃（ポリエステル繊維）で１時間
染色し、次いで還元洗浄し、乾燥した布について演色性
試験を行った。演色性試験は標準光源Ｄｏｓ照射下にお
ける被染布の色調を標準として色温度５５００°に光源
の下での色調の変化の度合を視感判定することによって
行った。

表示記号 ◎・・・・・・・・・　全く差なし Ｃ）・・・・・・・・・極くわずか差があるΔ・・・・
・・・・・はっきり差が認められる×・・・・・・・・
・差の程度が甚だしい３、＊２・・・市販黒色分散染料
としてカヤロンポリエステルブラックＥＸ−８Ｆ２００
（日本化薬槽〕をポリエステル繊維（トロピカル〕に対
し、７％（ｏｗｆ）ｉ／１度用いた。

＊３・・・市販黒色分散染料として 力・ヤロンポリエステルプラノクＢＮ−８Ｆペースト１
００（日本化薬層）をポリエステル／トリアセ混（混率
４：６）Ｋ対し１０％（ｏｗｆ）濃度用いた。

式ば）で表される本発明のジスアゾ化合物は例えば次の
ようにして合成される。即ちまずバラニトロアニリンを
例えば塩酸、硫酸等の鉱酸中５℃以下で亜硝酸ソーダの
ような亜硝酸塩を用いてジスアゾ化し、下記式ｌ （式（印中、Ｘは水素又はメチル基を意味する）で示さ
れる２−アミノチオフェン訪導体とメタノール、エタノ
ール等の有機溶媒を含んでいてもよい酢酸プロピオン酸
、塩酸、硫酸等の酸媒（式（川）中、Ｘは前記と同じ〕 で示されるモノアゾ化合物を得、次いでこのモノアゾ化
合物を例えば硫酸等の鉱酸又は酢酸、プロピオン酸等の
有機酸と硫酸、硝酸等とから下 なる混酸中で例えば５℃以Ｎでニトロシル硫酸によりジ
アゾ化し、次いでＮ、Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリン
とメタノール、エタノール等のアルコール類又は酢酸、
プロピオン虐等の有機酸を含んでいてもよい塩酸、硫酸
等の鉱酸媒体中でカップリングさせることによって式（
Ｉ）のジスアゾ化合物が得られる。

本発明の化合物が適用される疎水性繊維の具体的な例と
してはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレ
フタレートを主体とするポリエステル或いはテレフター
ル酸と１．４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ンとの重縮合物及びセルロースジアセテート、セルロー
ストリアセテート等から得られる繊維類が挙げられる。

またこれら同志或いはこれらと木綿、絹、羊毛等の天然
繊維との混紡品であってもよい。

式（Ｉｌの化合物を用いて疎水性繊維の染色を行うには
化合物（染料原本）をまずナフタレンスルホン酸のホル
マリン縮合物、リグニンスルホン酸、硫酸化クレオソー
ト油、アルキルフェノールのエチレンオキサイド縮合物
の硫酸エステル化物などのアニオン分散剤、又はエチレ
ンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共重
合物、アルキレンジアミンとプロピレンオキサイド及び
エチレンオキサイドのブロック共重合物、アルキルフェ
ノールのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレン化フ
ェノールのエチレンオキサイド付加物、ポリベンジルフ
ェノールのエチレンオキサイド付加物などの非イオン活
性剤と少量の水の存在下ボールミル或いはサンドミル等
の粉砕機を用いて充分に湿式粉砕して微粒子化染料を調
製したあと通常の方法に従って浸染法、パッド法、捺染
法等により疎水性繊維の染色が行われる。即ち繊維を浸
漬した水性媒体中で加圧下１０５℃以上、好ましくは１
１０〜１４０℃で染色するのが有利である。

（浸染法）或いは染料分散液を布にパッディングし、１
５０〜２３０℃、３０秒〜１分間の乾熱処理をするいわ
ゆるサーモゾール方式での染色も可能である。（サーモ
ゾール法ン 一方染料と天然糊剤（例えばスノーアルギン、デンプン
、カゼイン、ゼラチン等）、合成糊剤（例えばポリビニ
ルアルコール、ポリ酢酸ビニル等）、還元防止剤、ｐＨ
調整剤、濃染剤等とともに捺染糊を調製し、常法により
捺染を行ってもよい。（捺染法） 本発明の化合物はこれを単独で前記した疎水性繊維の染
色に用いてもよいがより好ましい使用態様は既存の黒色
染料等に配合して用いる方法である。その配合割合は使
用する染料原体科 （原末〕に対し本発明の化合物１〜３０％望ましくは３
〜２０％（重量比）である。混合する方法は使用する染
料の原体を微粒子化処理する時に本発明の化合物を混合
して同時に微粒子化してもよいし、本発明の化合物だけ
をあらかじめ微粒子化処理しておいてから混合してもよ
い。

又染浴調製時に分散染料と一緒に微粒子化された本発明
の化合物を加えてもよい。

本発明の化合物は１種又は２種以上を配合して用いられ
、疎水性繊維を青色乃至緑色に染色する。又本発明の化
合物はこれのみを用いて疎水性繊維の染色を行ってもす
ぐれた同色性、堅牢度を与えるという特徴があるが既存
の黒色染料（分散染料）に配合して用いたとき演色性の
改善が著しくこの点にも本発明の化合物の顕著な効果が
ある。

実施例 実施例によって本発明を具体的に説明する。

実施例中、部及び％とあるのは、夫々重量部及び重量％
を示すものとする。

実施例１゜ で示される化合物（染料原末）０．５部、デモールＮ（
花王アトラス製、分散剤）１，５部及びデモールＣ（花
王アトラス製、分散剤）　３．　Ｏ部に少量の水を加え
、ボールミルで湿式粉砕し、真空乾燥し、微粒子化染料
を得た。この微粒子化染料８部を水３０００部に加え、
分散液とし、次いで酢酸でｐＨ５に調整し、テトロン白
布１００部を浸漬し、１３０℃とし同温度で１時間染色
し５次いで染布をソーピングし、乾燥すると青緑色の染
色布が得られた。

得られた染色布の耐光堅牢度、昇華堅牢度、及び水堅牢
度が優れていた。

本実施例で使用した化合物（染料原末）は下記のように
して製造した。

水４８部、製塩１！！１０．８部からなる混合物中に４
−ニトロアニリン５．５部を溶解した後、氷３２部を加
えて０℃以下とし、３７．５％亜硝酸ソーダ水溶液７．
５部を加え、５℃以下２時間借拌してジアゾ液を得た。

別に酢ａ５０部、メタノール４０部に２−アミノ−３−
シアノ−チオフェン５．５部を溶解しておき、適宜氷を
茄え、５℃以下を保ちなからジアゾ液を徐々に滴下した
。析出したモノアゾ化合物を戸数し、水洗、乾燥し、下
記構造式で示される、モノアゾ化合物（２−アミノ−３
−シアノ−５−（４’−ニトロフェニル）アゾチオフェ
ン）　１０．２部’；ｒ：工ｔ、−６次に９７％硫酸２
５部、水１３．４部、４０％ニトロシル硫酸８．４部、
酢酸５部よりなる液中に０℃以下で前記モノアゾ化合物
５．５部を加え、同温度で４時間反応させジアゾ液を調
製した。

次に氷水６０部、Ｎ、Ｎ−ジヒドロキシエチルア十 ニリン５．Ｓ　部、７０％硫１１１２５部、スルファミ
ンｍ０．５部よりなるカップラー液を調製し、５℃以下
とし、前記のジアゾ液を反応液を５℃以下に保ちつつこ
のカップラー液に適下した。更に２時間撹拌後、濾過、
水洗、乾燥して下記構造式で示されるジスアゾ化合物７
．０部を得た。氷晶のλｍａｘ　（７０％アセトン水溶
液中）は６５５実施例２゜ で示される化合物（染料原末）０．５部、チモールＮ１
．５部、及びチモール０３．０部に少量の水を加え、ボ
ールミルで湿式粉砕し、真空乾燥して微粒子化染料を得
た。

この政粒子化染料を用いて下記のような組成の色糊を調
製した。この色糊をテトロン布に印捺し、８０℃、３分
の中間乾燥の後１７５℃で５分間の高温スチーミングを
行った。次いで湯洗。

水洗、還元洗浄し、乾燥すると青緑色の捺染布が得られ
た。この染色物は耐光、昇華、水の各堅牢度が良好であ
った。

〈色　糊〉 ０微粒子化染料　　　　　　　　　　　　　　　　８ｍ
ＯファインガムＭＣ−８（＠−工業製薬ｇ）７．０％ソ
ルビトーゼＣ−５（スチーミング）４．５％クエン（Ｉ
０，３３％ インブルーパー８８０（横浜ポリマー裂）３．３％二ユ
ニν 及び水よりなる元糊　　　　　　　　　　　　６０部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２部計　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００部尚、本実施例
で使用した化合物（染料原末）は実施例１に準じて合成
した。Ｍｍａｘ　（７５％アセトン水溶液中）は６６２
　ｎｍであった０実施例３゜ カヤロンポリエステルブラックＥＸ−８Ｆ２００（分散
染料、日本化薬槽）７部、実施例１の微粒子化染料４部
（実施例１の染料のブラックＥＸ−３Ｆに対する配合高
１６．３％（原末比））を水３’　０００部に加え分散
液とし、次いで酢酸でｐＨ５に調整し、テトロン白布１
００部を浸漬し、１３０℃とし同温度で１時間染色し、
次いで染布をソーピングし、乾燥すると床法のある黒色
の染色布が得られた。この染色布の演色性が非常にすぐ
れていた。

実施例４゜ カヤロンポリエステルブラックＢＮ−８Ｆ（分散染料、
日本化薬槽）ペース）１００　１０部、実施例２の微粒
子化染料４部（実施例２の染料のブラックＢＮ−８Ｆに
対する配合率１６％（原末比））を水３０００部に加え
、分散液とし、次いで酢酸でｐＨ５に調整し、テトロン
・トリアセテート混紡布１００部を浸漬し、１２０℃と
し同温度で１時間染色し、その後染布なソーピングし、
乾燥すると床法のある黒色の染色布が得らえた。この染
色布の演色性は非常にすぐれていた。

また繊維のポリエステル部分とトリアセテート部分の同
色性がすぐれていた。

実施例５゜ 実施例１の微粒子化染料を用いて下記組成のパッド液を
調製した。

〈パッド液〉 微粒子化染料　　　　　　　　　　　　　　９０　部ス
ノーアルギン５ＳＬ（富士化学製）　　　　１　部クエ
ン酸　　　　　　　　　　　　２　部サクシツールＣ３
−Ｋ（日本染化製）０．５部水　　　　　　　　　　　
　　　　　９０６．５部計　　　　　　　　　　　　１
０００　部テトロン白布をこのパッド液に浸漬し、マン
グルで８０％に絞り、中間乾燥の後、１７５℃で５分間
の高温スチーミングを行った。次いで水洗、湯洗、還元
洗浄、乾燥し、青緑色の染色布を得た。染色布の各種堅
牢度がすぐれていた。

発明の効果 ポリエステル繊維又はポリエステル繊維とセルローズ・
トリアセテート繊維との混紡等の染色において同色性に
すぐれ、叉点の分散染料と配合して疎水性繊維の染色を
行った場合すぐれた演色性を示すジスアゾ化合物かえら
れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式（ I ）中、Ｘは水素又はメチル基を意味する）で
   示されるジスアゾ化合物。 ２、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式（ I ）中、Ｘは水素又はメチル基を意味する）で
   示されるジスアゾ化合物を用いることを特徴とする疎水
   性繊維の染色法。