JPS62242947A - 平版印刷版材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）　　産業上の利用分野 本発明は銀錯塩拡散転写方式を応用して得られるオフセ
ット印刷版の印刷特性に微細網点及び細線に関する画像
の耐刷枚数を向上し、又印刷汚れ発生の制御を著しく向
上させる為の新方法である。

但）　従来技術及びその問題点 写真的な複製方法の一つである銀錯塩拡散転写法によっ
て得られる銀画像を、直ちにオフセット印刷原版として
用いられる印刷版は、既に特許公報昭４６−４３１３２
号、昭４８−３０５６２号、昭４９−５５４０２、昭５
２−１０６９０２号、昭５２−１１２４０２号、に記載
されている。

係る平版印刷版の製版法に適した銀錯拡散転写法の代表
的な実施法によれば、支持体及びその上にハレーション
防止をかねた下ａＪｍ、ハロゲン化銀乳剤層、そしてそ
の上の物理現像核層から成る感光材料を画像露光し、現
像処理を行なうと着像が形成されているハロゲン化銀は
乳剤層中で黒化銀となる。同時に潜像が形成されてない
ハロゲン化銀は現像処理液中又は特許公報昭５４−８４
７４３に記載されているように、少なくとも一つの構成
層中に含まれる錯化剤の作用で溶解し、感光材料の表面
に拡散してくる。溶解し拡散してきた銀錯塩が表面層の
物理現像核の上に現像主薬の還元作用によって銀画像と
して析出する。得られた銀画像のインキ受容性を強化さ
せるために現像処理に続いて必要ならば感脂化処理が施
された後、オフセット印刷機にセットされ、印刷物へと
インキ画像が転写される。係る印刷版に必要とされる諸
性能は、印刷材料に依存すると同時に、それを製版する
工程、とシわけ現像処理工程に強く依存している。すな
わち、転写現像された銀画像の状態が印刷特性に与える
影響の大きな要因の一つとなシ、それは転写銀粒子の生
成条件、すなわち銀錯塩の拡散速度、安定度あるいは還
元速度が重要々因子となっている。このように拡散転写
法による現像処理製版した印刷版は高感度、高解像力及
び高い画像再現性という特徴をもつが、他の実用化され
ている印刷版（例えば２８版）等と比較して耐刷力及び
画像再現性において劣っておシ、この両者を向上させる
為に現像処理工程の転写銀粒子の生成条件、例えば銀錯
塩の拡散速度、安定度又は還元速度などの因子に着目し
て、銀錯化剤や添加剤を検討した該印刷版用処理液とし
て特公昭５６−１０５７号が報告されているが、十分満
足できる耐刷性を得ていない、実用的には該印刷版の解
像力及び耐刷力の再現能は２００線／インチ以上の５ｑ
ｂの網点画像の耐刷実用限界が５００枚前後である、又
原稿のけい線が５０μｍ以下の場合反射焼きの宿命とし
て光散乱による印刷版上の再生したけい線が細る為、印
刷中に版上の銀が飛び、細線の再現が不可能となる。

（Ｑ　発明の目的 本発明の目的は、印刷特性、特に網点及び細線再現性、
印刷枚数、保水性を改良した高耐刷平版印刷版を提供す
ることにある。

（至）発明の構成 すなわち、本発明は、支持体上に少なくともハロゲン化
銀乳剤層及び物理現像核）ｒｔＩを有し、該物理現像核
層が最上層にある銀錯塩拡散転写法を用いた感光性平版
印刷版材料において、乳剤層が２層から成シ、下層側の
乳剤層が実質的に感光性を有しない乳剤層であることを
特徴とする感光性平版印刷版材料である。

実質的に感光性を有しない乳剤層とは、上ノーに設けら
ｎる感光性ハロゲン化銀乳剤ｊ−に適正な画像露光を与
えた場合、その露光エネルギーでは感光されないと理解
されるべきである。

実質的に感光性を有しない乳剤の典型例は、化学増感お
よび光学増感を施こしていないハロゲン化銀乳剤であっ
て、好ましくは塩化銀を主体、即ち約５０モルチ以上の
塩化銀を含み、しかも微粒子、即ち平均粒径０．２５μ
ｍ以下、特に０．２μｍ以下のハロゲン化銀乳剤である
。

このような実質的に感光性を有しない乳剤層を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の下側に設けることによって、地汚れ
を生じることなく、転写銀像部に於る印刷特性を改良し
うろことは全く予想外のことであった。これは、感光性
ハロゲン化銀乳剤の露光部で先ず化学現像が起こり、そ
の下の非感光性ハロゲン化銀が拡散、転写する際、露光
部と非露光部で抑制力に差異を生じるためと考えられる
。

一方、本発明の平版印刷版の感光性ハロゲン化銀乳剤は
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩兵ヨウ化銀
等が使用でき、好ましくは塩化銀が５０モルチ以上のハ
ロゲン化銀である。これらのハロゲン化銀粒子の平均粒
径は、好ましくは０．３〜０．８ミクロンの範囲である
。さらにハロゲン化銀は全粒子数の９０パ一セント以上
が平均粒径の±３０％以内の粒径を有しているモノディ
スパーズドの乳剤であることが好ましい。また、ハロゲ
ン化銀は実質的に立方体ないし１４面体の粒子が好まし
いがそれ以外の晶癖のハロゲン化銀も使用することがで
きる。感光性ハロゲン化銀乳剤はそれが製造されるとき
又は塗布されるときに株々な方法で増感されることがで
きる。例えばチオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素に
よって、または金化合物、例えばロダン金、塩化金によ
って、またはこれらの両者の併用々ど当該技術分野にお
いてよく知られた方法で化学的に増感されることが好ま
しい。また、ハロゲン化銀乳剤を製造する任意の時期に
周期律表の第■族に属する金属の化合物、例えばコバル
ト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白
金などの塩を使用することによって、特に高感度で高シ
ャープネス、高解像力のダイレフ）Ｗ服用印刷版にとっ
て好ましい特性を得ることができる。添加量は、ハロゲ
ン化銀１モル当、り１０’〜１０−３モルの範囲である
。

感光性ハロゲン化銀乳剤層には、その光源に応じて分光
増感することができ、例えば米国特許第４゜１３４，７
６９号、特開昭５９−７１０５５、同昭５９−７１０５
６、同昭６１−１１７３５に記載の増感色素を用いるこ
とができる。

本発明の平版印刷版の２つのハロゲン化銀乳剤に用いら
れる結合剤は、通常、ゼラチンであるが、ゼラチンは、
その一部をデンプン、アルブミン、アルギン酸ナトリウ
ム、ヒドロキシエチルセルロース、アラビアゴム、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシ
メチルセルロース、ポリアクリルアミド、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリビニルメチルエーテル−無
水マレイン酸共重合体等の親水性高分子結合剤の一種ま
たは２種以上で置換することもできる。さらにビニル重
合体水性分散物（ラテックス）を用いることもできる。

少なくとも一方の７１０ゲン化銀乳剤層には、その他の
添加剤、例えば塗布助剤、硬膜剤、カブリ防止剤、マッ
ト剤（保水化剤）、現像主薬など通常の添加剤を含むこ
とができる。

実質的に感光性を有しない乳剤層と感光性乳剤層とのハ
ロゲン化銀（重量）比は、３ニア〜７：３、好ましくは
１：２〜２：１である。

これらハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体側）には接着
性を良くするための下引層あるいはカーボンブラックの
如き着色剤を含んでもよい下塗１−を設けることもでき
、この層には現像主薬やマット剤などを含むことも出来
る。

受像Ｊ−は、ハロゲン化銀乳剤層の上側、即ち最外表面
鳩として設けられる。

物理現像核としては、アンチモン、ビスマス、カドミウ
ム、コバルト、パラジウム、ニッケル、銀、鉛、亜鉛な
どの金属およびそれらの硫化物など公知のものが使用し
うる。受像層には、ゼラチン、カルボキシメチルセルロ
ース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキ
シエチル澱粉、ジアルデヒド澱粉、デキストリン、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ビ
ニルイミダゾールとアクリ・ルアミドの共重合体、ポリ
ビニルアルコール等の親水性コロイドを１種もしくは２
種以上含んでいてもよい。受像層に含まれる親水性コロ
イドは、１グラム／ｎ？以下であることが好ましい。

受像層中には、吸湿性物質、例えばソルビトール、グリ
セロールなどの湿潤剤を存在させてもよい。さらに、受
像層中には、硫酸バリウム、二酸化チタン、チャイナク
レーおよび銀などのスカミング防止のための顔料、ハイ
ドロキノンの如キ現像主薬およびホルムアルデヒドやジ
クロロ−Ｓ　−トリアジンの如き硬化剤も含有しうる。

支持体は、例えば紙、フィルム、例えば酢酸セルロース
フィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレ
ンフィルム、ボリグロピレンフイルム、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム、するいはポリエステル、ポリプ
ロピレンまたはポリスチレンフィルム等ヲポリエチレン
フイルムで被覆した複合フィルム、金属、金属化紙また
は金属／紙積層体の支持体であることができる。片面ま
たは両面をα−オレフィン重合体、例えばポリエチレン
で被覆した紙支持体も有効である。これら支持体には、
ハレーション防止能のある化合物を混入していてもよい
。

本発明で使用する現像処理液には、アルカリ性物質、例
えば水酸化ナトリウム、水ば化カリウム、水酸化リチウ
ム、第三燐酸ナトリウム等、保恒剤としての亜硫酸塩、
ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩
、環状イミド、チオサリチル酸、アミン等、粘稠剤、例
えばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、かぶシ防止剤、例えば臭化カリウム、１−フ
ェニル−５−メルカグトテトラゾール、特開昭４７−２
６２０１に記載の化合物、現像剤、例えばハイドロキノ
ン、１−フェニル−３−ピラゾリドン、現像変性剤、例
えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化合物等を
含むことができる。

銀錯塩拡散転写法を実施するに当っては、例えば某国特
許第１．０００，１１５号、第１，０１２，４７６号、
第１．０１７，２７３号、第１，０４２，４７７号等の
明細書に記載されている如く、７１０ゲン化銀乳剤層お
よび／または受像層またはそれに隣接する他の水透過性
層中に現像剤を混入することが行われている。従って、
このような材料に於いては、現像段階で使用される処理
液は、現像剤を含まぬ所謂「アルカリ性活性化液」を使
用しうる。

本発明によ５ｇ造された平版印刷版は、例えば特公昭４
８−２９７２３、米国特許第３，７２１．５３９号等明
細書に記載されている如き化合物でインキ受理性に変換
ないしは増強しうる。

印刷方法あるいは使用する不感脂化液、給湿液などは普
通によく知られた方法によることができる。

尚、以下の実施例で用いる実質的に感光性を有しない乳
剤を未増感ハロゲン化銀乳剤という。

（Ｂ）実施例 １３５　？／１？？の両面ポリエチレン被覆紙の片面に
、平均粒子サイズが５μｍのシリカ粒子を官有するマッ
ト化層を設け、反対側の面をコロナ放電加工後、ハイド
ロキノンを２η背、１−フェニル−３−ピラゾリンを０
．１　ｔ／ｌｒ？　、さらにカーボンブラック及びシリ
カ粒子を含むノル−シミン防止層を設け、その上に平均
粒子サイズが５μｍのシリカ粒子を含有する各種未増感
ハロゲン化銀乳剤層、さらに平均粒子サイズが５μｍの
シリカ粒子を含むオルソ増感された高コントラスト塩臭
化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ）をそれぞれ順に硝酸銀
として各層１．０　ｆ／ｎ？塗布した。

比較試料は上記のオルソ増感された高コントラスト塩臭
化銀乳剤をハレーション防止層の上に硝酸銀として２．
０　ｆ／ｒ？塗布した。ハレーション防止層及び乳剤層
はゼラチン（ｍＭ剤としてホルムアルデヒドを含有して
いる。塗布乾燥後４０℃３日間加温した後、この乳剤層
の上に下記の方法によυＢ液を攪拌しながらＡ液を加え
て混合し、３０分後に１規定水酸化ナトリウムを加えＰ
Ｈ４，０に調整して、塗布液とする。

次に印刷特性を調べる為に、上述の方法で製造した平版
印刷版をカメラプロセッサーＣＰ−４０４−ｍを用いて
写真処理した。この際、線画を得る為には、線画原稿を
そのまま反射焼きし、又網点画像を得る為には原稿台に
写真を置き、印刷版上にはダイレクトコンタクトスクリ
ーン（大日本スクリーン製）をよく密着して露光し現像
処理した。

現像処理液 現像処理後、下記組成を有する中和液で２５℃において
２０秒間処理し、各試験印刷版を作製した。

中和液 以上の操作によシ作製した印刷版をオフセット印刷版に
セットし、下記組成のエッチ液を版面にくまなく与え、
下記組成の給湿液を用して印刷を行なった。

エッチ液 給湿液（使用液は水で１０倍に希釈する。）印刷機はニ
ー・ビー・ディック３５０ＣＤ（Ａ’・Ｂ　ｅ　Ｄｉｃ
Ｋ社製オフセット印刷機の商標）を使用し、インキもニ
ー・ピー・ディックオフセットインキ３−１０１２を使
用し、耐刷力（網点及びτ 細線再現性、耐刷枚数）、保水性を次の７法で評価した
。

（１）耐刷カニ網点再現性 版面にインキ付きローラーを接触させると同時に紙送り
を始め良好な画像濃度の印刷物が得られてから、２００
線／インチの５チ網点が再現されている印刷枚数で評価
した。

（２）耐刷カニ細線再現性 （１）と同じように、ケイ線が５０μｍの反射露光によ
り得られた細線が再現されている印刷枚数で評価した。

（３）耐刷カニ印刷枚数 １０００枚以上の印刷を続は画像部のインキのとびの出
るときの印刷枚数で評価した。

（４）保水性：印刷ヨゴレ エッチ液、給湿液を使わず、版面を水でくまなく湿らせ
、給湿液の替シに水を使って印刷を就け１０００枚目の
印刷汚れを次の３つの水準で評価した。

○：全く汚れが発生しない Δ：部分的もしくは薄い汚れ ×：全面に黒い汚れ 比較試料に対して本発明で用いる未増感ハロゲン化銀乳
剤層均粒径示す。

（表−１） （表−２） ； 上記の表−１、表−２の結果から、比較試料に対して未
増感ハロゲン化銀乳剤層をもつ印刷版は（１）網点再現
性、伐）細線再現性、（３）印刷枚数、（４）保水性に
おいて著しく印刷特性を向上させることが分かる。

（Ｆ）発明の効果 本発明のオフセット印刷版は感光性ハロゲン化銀乳剤層
の下層側に実質的に感光性を有しないハロゲン化銀乳剤
層を設ける事によシ高い耐刷力を与える。特に網点、細
線再現性、印刷枚数及び保水性の改良において非常に優
れているものである。

一方この未増感ハロゲン化銀乳剤層の存在により、感光
性ハロゲン化銀乳剤層に対して著しく忌影替する写真添
加剤（抑制剤、還元剤、現像促進剤等）を該未増感ハロ
ゲン化銀乳剤層又はハレーシコン防止等の目的のための
下塗ｆｍに添加する事により、感光性ハロゲン化銀乳剤
１−への写真的悪影響かはとんどなくなる効果もある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層及び物理現像
   核層を有し、該物理現像核層が層構成の中で最上層にあ
   る銀錯塩拡散転写法を用いた感光性平版印刷材料におい
   て、乳剤層が２層からなり、下層側の乳剤層が実質的に
   感光性を有しない乳剤層であることを特徴とする平版印
   刷版材料。