JPS62240971A

JPS62240971A - 水なし平版印刷用原版

Info

Publication number: JPS62240971A
Application number: JP24127586A
Authority: JP
Inventors: Yoichi Mori; 森　与一; Kimiko Mizutani; 水谷　貴美子
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1985-12-27
Filing date: 1986-10-13
Publication date: 1987-10-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は湿し水を用いずに印刷が可能な水なし平版印刷
用の印刷原版に関するものである。

［従来伎術コ湿し水を用いずに印刷が可能な平版印刷については、過
去にいくつかの発明がなされている。例えば、特公昭５
４−２６９２３、特開昭５５−５５３４４に開示されて
いる平版印刷版は耐刷力に優れ、実用性の高い水なし平
版印刷版を与えるものである。これらの印刷版において
は、画像焼き出し性を付与するために光硬化性層に染お
１を添加することが開示されている。

しかしながら、かかる光硬化性層に通常の染料を添加し
て画像焼き出し性を付与した場合、その染料１１／＋　
ｉに関連して、印刷用原版を長期に保存した場合、染料
の褪色、凝集が発生し、保存安定性が良くないという問
題点がおる。

［発明が解決しようとする問題点］本発明は、水なし平版印刷用原版に良好な焼き出し性を
付与し、かつ上記の問題点である印刷版原版を長期に保
存した場合の染料の褪色、凝集発生という問題点を解決
しようとするものである。

すなわら、本発明者らは、上述のごとき問題点を解決す
べく鋭意検器した結果、光硬化性層に１〜リノエニルメ
タン系塩基性染料と酸性染料を反応して（７られる染料
を含有せしめた場合には、水なし平版印刷用原版に良好
な焼き出し性を付与し、かつ原版保存時における安定性
も良好なことを見出し、本発明に到達したものである。

［問題点を解決するだめの手段］すなわち、本発明は基板の上に光硬化性層、シリコーン
ゴム層を順次積層した水なし平版印刷用原版において、
該光硬化性層がトリフェニルメタン未染おｌと酸性染料
との反応物を含有していることを特徴とする水なし平版
印刷用原版に関するものである。

本発明で用いられる染料は、トリフェニルメタン系塩基
性染料の水溶液と酸性染料の水溶液を混合滑拌して反応
させ、生成する固体を；濾過などにより取り出すことで
１ｑられる。

本発明の染料製造に用いられるトリフェニルメタン系塩
基性染料としては、カラーインデックスに記載されてい
るＢａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ（ベーシック・ブルー＞１．５
．７，２６、Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　（／＜−シッ
ク・バイオレット〉１（メチルバイオレット〉。

３（クリスタルバイオレット〉、２３、（ＢａＳｉＣＧ
ｒｅｅｎ　（ベーシック・グリーン＞１．４（マラカイ
トグリーン）などが挙げられる。

もう一方の酸性染料としては、トリフェニルメタン系、
アントラキノン系、モノアゾ系、ジスアゾ系の酸性染１
’ｌが用いられ、かかる染′Ｉ３１としては）欠の八ｃ
ｉｄ　Ｉ！ｌ１ｕｅ　　（アシッド・ブル−）、八ｃｉ
ｄ　Ｖｉ。

＋ｅｔ（アシッド・バイオレット）　、Ａｃ１ｄ　Ｇｒ
ｅｅｎ（アシッド・グリーン）およびＡｃ１ｄ　Ｙｅｌ
ｌｏｗ　　（アシッド・イエロー）などが挙げられる。

八ｃｉｄＢＩｕｅ　　　１　　’ｒ−リフェニルメタン
系〃　　　　７　　　　　〃ｕ　　　　　９　　　　　　ｕ〃　　　１３　　　　　〃〃１５〃　　　２５　アントラキノン系〃　　　４０　　　　　〃７／　　　　４１　　　　　　ｒｔ〃　　　８０　　　　　〃Ｉ／　　　８３　トリフェニルメタン系〃　　　８７　
ジスアゾ系〃　　　９０　トリフェニルメタン系〃　　　９２　モノアゾ系〃　　１００　・トリフェニルメタン系〃　　１０４　
　　　　〃１１３　ジスアゾ系〃　　１２０　　　〃〃　　１３８　アントラキノン系１９３　モノアゾ系Ａｃ１ｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　　１５　　トリフェニルメタ
ン系〃　　　　１７　　　　　〃２１　　　　　〃〃　　　　４９　　　　　〃〃　　　　７８　ジスアゾ系〃　　　　９０−Ｅノアゾ系八ｃｉｄＧｒｃｃｎ　　　　３　　’ｒ−リフェニルメ
タン系〃　　　　　　　５〃　　　　　７　　　　　〃〃　　　　　９　　　　　〃２５　アントラキノン系２７　　　　　〃４０　　　　　　。

〃８４１Ｉ＾ｃｉｄＹｅｌｌｏｗ　　　４　　Ｔ：ノアゾ系６　　
　　〃／Ｉ　　　　　　１１　　　　　／１１７　　　　〃〃　　　　　　２２　　　　〃〃　　　　　　２７　　　　〃〃　　　　　　４０　　　　〃〃　　　　４４　ジスアゾ系このような１〜リフエニルメタン系塩基性染料と酸性染
料との反応で１ｑられる染料の好ましい添加量は、光硬
化性層に対して０．０１〜５重損％、より好ましくは０
．１〜２重量％である。

本発明で用いられる光硬化性層としては、次のような構
成のものを使用することができる。

（１）　　沸点１００℃以上で、室温で不揮発性のエヂ
レン性不飽和七ツマあるいはそれらのオリゴマと光重合
開始剤を不可欠な構成成分とし、必要ならぽ重合禁止剤
や、室温での形態保持性を与えるための充填材および若
干の添加物を含む組成物。

ここで不飽和上ツマとしては、アルコール類（例えばエタノール、プロパツール、ヘキ
サノール、オクタツール、シクロヘキサノール、エヂレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエヂレングリ
コール、トリエチレングリコール、テ１〜ラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど）のア
クリル酸またはメタクリル酸エステル、アミン類（例えばメチルアミン、エチルアミン、ブチル
アミン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、ジエブレ
ントリアミン、ヘキザメヂレンジアミン、キシリレンジ
アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミノ、エタノール
アミン、ジェタノールアミン、アニリンなど）とアクリ
ル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルとの反応
生成物、カルボン酸く例えば酢酸、プロピオン酸、安息
６ｍ、アクリル酸、メタクリル酸、コハク酸、マレイン
酸、フクル酸、酒石酸、クエン酸など）とアクリル酸グ
リシジルまたはメタクリル酸グリシジルとの反応生成物
、）ノミ１ル誘導体（例えばアクリルアミド、メタクリル
アミド、Ｎ−メブロールアクリルアミド、メヂレンビス
アクリルアミドなど）、エポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸との反
応物、などを使用することができる。

光重合開始剤としては、次のようなものを使用すること
ができる。

ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、α、α−ジメトキシーα−フェニルアセトフェ
ノンなどのベンゾインＷ４体、ベンゾフェノン、２，４
−ジクロルベンゾフェノン、〇−ベンゾイル安息６１メ
ヂル、４．４°−ビス（ジメチルアミン）ベンゾフェノ
ン、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
などのベンゾフェノン誘導体、２−クロルチオキリ−ン
トン、２−イソプロピルチＡキ１ナントンなどのチオキ
サントン誘導体、２−クロルアントラキノン、２−メチ
ルアントラキノンなどのアントラキノン誘導体、Ｎ−メ
チルアクリドン、−ドブチルアクリドンなどのアクリド
ン誘導体、α、α−ジェトキシアセトフェノン、ベンジ
ル、フルオレノン、キサン１−ン、ウラニル化合物、ハ
ロゲン化合物など。

充ＬＭｖＵＯるいは添加物としては、コロイダルシリカ
、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの無機物の微
細な粉末、ビニルポリマー（例えば、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）
アクリル酸エステルあるいはそれらのコポリマー）、未
加硫ゴム（例えば天然ゴム、ポリブタジェン、ポリイソ
プレン、ポリネオプレンあるいはそれらのコポリマー）
、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、フェノー
ル樹脂などが挙げられる。

（２）光二量化型の感光性樹脂、例えばポリ桂皮酸ビニ
ルなどを含む組成物。

（３）アリル塁を有する化合物、オリゴマー、ポリマー
とチオール基を有する化合物を含有する組成物。

（４）アジド化合物と環化ゴムを含む組成物。

光硬化性層の厚みは任意であるが、好ましくは１００ミ
クロン以下でおり、５０ミクロン以下のものが更に有用
である。

本発明において使用できるシリコーンゴム層は０．５〜
５０ミクロン、好ましくは０．５〜１０ミクロンの厚み
と、紫外線が透過しうる透明性を有するものである。有
用なシリコーンゴムは線状ポリジオルガノシロキサン（
好ましくはポリジメチルシロキサン）をまばらに架橋す
ることにより得られるものであり、代表的なシリコーン
ゴムは、次のような繰返し単位を有している。

ここでｎは２以上の整数である。Ｒは炭素数１〜１０の
アルキル、アリール、あるいはジアノアルキル基である
。全体のＲの４０％以下がビニル、フェニル、ハロゲン
化ビニル、ハロゲン化フエニルであり、Ｒの６０％以上
がメヂル基であるものが好ましい。

本発明の印刷版に適用するシリコーンゴム膜の場合には
次に示すような縮合型の架橋を行なうシリコーンゴム（
ＲＴＶ、ＬＴＶ型シリコーンゴム）を用いる。このよう
なシリコーンゴムとしては、ポリジＡルガノシロキザン
鎖のＲの一部がＨに置換されたらのも用いることができ
るが、通常は次のような末端桔同志の縮合によって架橋
する。これにざらに過剰の架橋剤を存在させる場合もあ
る。

（３）（ΔｃＯ）２Ｓｉ−０− ここでＲは先に説明したＲと同様であり、Ｒ１゜Ｒ２は
一価の低級アルキル基であり、ＡＣはアセチルＩＪ　”
（″ある。このような縮合型の架橋を行なうシリ−１−
ンゴムには、錫、曲爲１、鎗、カルシウム、マンカンな
どの金属カルボン酸塩、たとえばシラリン酸ジブプルス
ズ、スズ（ｆｌ）オフ１−工−１〜、プフテン酸鉛なと
、あるいは塩化白金酸のような触媒が添加される。これ
らシリコーンゴムには充填４Ａ　（ノイラー）が混合さ
れても良い。

以−ド実圧倒をあげて本発明の詳細な説明する。

実施例１）′ルミ基板の上に、次の組成を有する厚さ６ミクロン
の光硬化性層を設けた。

（Ｆｌ）”バンデックス°’Ｔ５２０１　（大日本イン
キ化学工業〈株）装、ポリウレタン樹脂）　　　　　　
　　　　５０車量部（ｂ）メタクリル酸グリシジル４ｔルとキシリレンジア
ミン１［ルの付加反応物４１重量部（ｃ）／１，４°−ビス（ジエチル）７ミノ）ベンゾフ
ェノン　　　　　　　　５．５重置部（ｄ）Ｎ−メチルアクリドン　　　　３型組部（ｅ）ク
リスタルバイオレットとＡｃ１ｄ　Ｖｉｏｌｅｔ４９と
を反応させて得られた染料０．５重量部この光硬化性層の上に、次の組成を有するシリコーンゴ
ム溶液を塗布、乾燥し、厚さ３ミクロンのシリコーンゴ
ム層を設けた。

（ａ）両末端シラノール幕のポリジメチルシロキサン（
平均分子猾３５，０００）１００重ω部（ｂ）エチルトリアセトキシシラン１２重量部（Ｃ）ジブデルスズジアセテート、　　０．２重量部（ｄ）ｎ−ヘプタン　　　　１，２００重ω部このよう
にして設けたシリコーンゴム層の表面に厚さ１２ミクロ
ンのポリエチレンテレフタレートフィルム゛ルミラー″
（東しく株）製）をカレンダー］１−ラーでラミネー１
〜し、水なし平版印刷用原版を得た。

この印刷用原版にポジフィルムを密着し、３ＫＷの超高
圧水１ｆｆｉで１ｍの距離から９０秒露光した。

露光後の版を観察したところ、非画像部分（露光部分）
の染お１が光照射で褪色しており、画像部分（非露光部
分）とのコン１〜ラストが大きく、画像焼き出し性が良
好であることがわかった。この露光部からラミネートし
であるフィルムを取り除き、ｎ−へキサンをしみこまＵ
たパッドで軽くこすることによって現像を行なったとこ
ろ、画像再現性の良好な水なし平版印刷用原版が得られ
た。

また、原版を３０℃で６ケ月保存してみたが、染おｌの
褪色、凝集は起こらなかった。

比較例１実施例１において、染料をクリスタルバイオレットに変
えて水なし平版印刷用原版を作製した。

実施例１と同様に、３０’Ｃで６ケ月保存したところ、
４０％程度の褪色が起っており、画像焼き出し性が低下
していた。

実施例２実施例１において、染料をＢａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ２６と
Ａｃ１ｄ　Ｂｌｕｅ　１３８の反応物に変えて水なし平
版印刷用原版を作成した。実施例１と同様な方法で露光
を行なってみたところ、良好な画像焼き出し性を示した
。原版を室温で１年保存してみたが、凝集はなく、染料
の褪色率は５％以下であった。

実施例３実施例１において、染料をＢａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ７とＡ
ＣｉｄＢｌｕｅ　７の反応物に変えて水なし平版印刷用
原版を作成した。実施例１と同様な方法で露光を行なっ
てみたところ、良好な画像焼き出し性を示した。

原版を室温で１年保存してみたが、凝集はなく、褪色率
は１０％以下であった。

［発明の効果］本発明は上述のごとく構成したので、水なし平版印刷用
原版に良好な画像焼き出し性を付与可能であると共に長
期間保存しても染料の褪色や凝集もなく、安定に保存で
きるという効果を奏するものである。

Claims

【特許請求の範囲】

基板の上に光硬化性層、シリコーンゴム層を順次積層し
た水なし平版印刷用原版において、該光硬化性層がトリ
フェニルメタン系塩基性染料と酸性染料との反応物を含
有していることを特徴とする水なし平版印刷用原版。