JPS62227948A

JPS62227948A - 成形用樹脂組成物

Info

Publication number: JPS62227948A
Application number: JP7046986A
Authority: JP
Inventors: Mikio Yamaguchi; 幹夫山口; Hiroo Tadokoro; 田所　博雄; Kazuo Suzuki; 一男鈴木
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1986-03-28
Filing date: 1986-03-28
Publication date: 1987-10-06
Also published as: JPH051823B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、成形用樹脂組成物に関し、特にハンドレイア
ップ、スプレィアンプ等のオープンモールド工法により
、優れた表面光沢および表面耐水白化性を有する繊維強
化プラスチック（以下ＦＲＰと略称する）成形品を得る
ことが可能な成形用樹脂組成物に関する。

（従来の技術）従来、オープンモールド工法によりＦＲＰを成形するに
際し、α、β−不飽和２塩基酸を含む酸成分と多価アル
コールとを反応させて得られる不飽和ポリエステルおよ
び１分子中に１個以上の重合性二重結合を有する不飽和
単量体から成る不飽和ポリエステル樹脂に、空気との接
触を防ぎ、硬化を十分に進めるためにパラフィンワック
スを、またＦＲＰ成形時のタレを防止するために揺変剤
を含有させて成る樹脂組成物が用いられる。

さらに近年ＦＲＰ成形品の剛性を高め、または原価低減
を図る目的で、前記樹脂組成物にさらに炭酸カルシウム
を添加することが行なわれている。

この炭酸カルシウムを添加した従来の樹脂組成物を用い
て、オープンモールド工法によりＦＲＰを成形した場合
には、成形上特に問題はないが、成形品の表面（成形面
）の光沢が低下する、雨、夜露等の水に晒された後成形
品の表面が白く変色する（以下、表面水白化と称する）
などの現象が見られ、商品の価値を大きく損なうという
欠点があリ、これらの欠点の解決が強く望まれていた。

（発明が解決しようとする問題点）本発明の目的は、オープンモールド工法において、炭酸
カルシウムを添加する場合にも、優れた表面光沢および
表面耐水白化性を有するＦＲＰ成形品を１７ることか可
能な成形用樹脂組成物を提供することにある。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意研究の結果
、α、β−不飽和２塩基酸を含む酸成分とアルコール成
分の１０〜６０モル％がジエチレングリコールである多
価アルコール成分を用いて１ｒ？られろ不飽和ポリエス
テルと、１分子中に１１囚以上の重合性二重結合を有す
る不飽和単量体とから成る不飽和ポリエステル樹脂なら
びにマイクロクリスタリンワックスを含有して成る樹脂
組成物に、炭酸カルシウムを添加して、オープンモール
ド工法により成形したＦＲＰ成形品が、表面光沢および
表面耐水白化性に優れていることを見出して本発明に到
達した。

本発明はα、β−不飽和２塩基酸を含む酸成分と、アル
コール成分の１０〜６０モル％がジエチレングリコール
である多価アルコール成分とを反応させて得られる不飽
和ポリエステルおよび１分子中に１個以上の重合性二重
結合を有する不飽和単量体からなる不飽和ポリエステル
樹脂ならびに−會　　−°　゛　マイクロクリスタリンワックスを含有してなる成形用樹脂組成物に関
する。

本発明の樹脂組成物に用いられる不飽和ポリエステルの
多価アルコール成分は、そのアルコール成分の１０〜６
０モル％がジエチレングリコールである。ジエチルグリ
コールの割合が１０モル％未満の場合には本発明の前記
目的を達成することができず、また６０モル％を超える
場合には強化材である繊維と不飽和ポリエステル樹脂と
の界面が剥離し、繊維に沿って白化が著しくなる。

酸成分にはα、β−不飽和２塩基酸が含まれるが、α、
β−不飽和２塩基酸としては、例えば無水マレイン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等が
用いられる。

α、β−不飽和２塩基酸以外の酸成分としては、必要に
応じて飽和２塩基酸が用いられ、例えば無水フタル酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル
酸、アジピン酸、セパチン酸、テトラブロム無水フタル
酸、ヘット酸等が用いられる。

また所望によりトリメリット酸、無水ピロメリット酸、
ピロメリット酸等の多塩基酸を用いてもよい。

ジエチレングリコール以外の多価アルコールとしては、
例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１．
３−ブチレングリコール、２．３−ブチレングリコール
、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオール
、水素化ヒスフェノールＡ１イソペンチルグリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール等が用いられる。

１分子中に１個以上の重合性二重結合を有する不飽和ｍ
１体としては、例えばスチレン、クロルスチレン、ビニ
ルトルエン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタア
クリル酸エステル、ジアリルフタレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、トリメチロールプロパンアクリレート
、トリメチロールプロパンメタアクリレート、グリシジ
ルメタアクリレート、アリルグリシジルエーテル等が用
いられる。

マイクロクリスタリンワックススとしては、例えば日本
精蝋（株）製Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０４５、Ｈｉ　−Ｍ　ｉ
　ｃ　−１０４５、Ｈｉ　　Ｍｉｃ　　２０６５、Ｈｉ
−Ｍｉｃ−１０７０％　Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０８０、Ｈｉ
−Ｍｉｃ−２０９５等が用いられる。

これらのマイクロクリスタリンワックスは２種以上混合
して用いることもできる。

マイクロクリスタリンワックスの配合υ［合については
、特に制限するものではないが、ＦＲＰ成形品の表面光
沢、表面耐水白化をより良い状態にするためには不飽和
ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．００５〜０
．２重量部が望ましい。

本発明の成形用樹脂組成物を調製するに際しては、まず
前記酸成分と、前記多価アルコール成分とを、常法によ
り反応させて不飽和ポリエステルを調製し、次いでこの
不飽和ポリエステルを、前記の１分子中に１個以上の重
合性二重結合を有する不飽和単量体に溶解して不飽和ポ
リエステル樹脂を調製する。さらにこの不飽和ポリエス
テル樹脂と、該不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に
対してｏ、　ｏ　ｏ　ｓ〜０．２ｉＱ部のマイクロクリ
スタリンワックスとを配合させることにより本発明の成
形用樹脂組成物が得られる。

本発明の樹脂組成物には必要に応じて、クレー、タルク
、シリカ粉末、アルミナ、水酸化アルミニウム、マイカ
粉末等の充填剤を添加含有させてもよい。

さらに本発明の樹脂組成物には、必要に応して例えばナ
フテン酸コバルト、オクテン酸コバルト等のナフテン酸
金属塩や、オクテン酸金属塩、アミン類などの硬化促進
剤、例えばハイドロキノン、パラヘンゾキノン、２，５
−ジフェニルバラベンゾキノン、トルヘンゾキノン、モ
ノーＬ−ブチルハイドロキノン、フェノール樹脂等の重
合禁止剤、揺変則、ｒｎ料、各種ワックス（パラフィン
ワックス、セレシンワックス、ポリエチレンワックス等
）などを添加含有させてもよい。

本発明の樹脂組成物は、さらに炭酸カルシウムおよび硬
化剤を添加して、オープンモールド工法によりＦＲＰを
成形する際に使用される。

この際用いられる硬化剤としては、例えばメチルエチル
ケトンパーオキサイド、過酸化ヘンジイル、（−プチル
ーバーベンゾヱート、アセチルアセトンパーオキサイド
、イソブチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物
が用いられる。

（発明の効果）本発明の成形用樹脂組成物は、オープンモールド工法に
おいて、炭酸カルシウムを添加する場合にも、優れた表
面光沢および表面耐水白化性を有するＦＲＰ成形品を得
ることができる。また本発明の成形用樹脂組成物を用い
れば、炭酸カルシウムを使用してもＦＲＰ成形品の商品
価値を低下させることがなくなる。

（実施例）以下、本発明を実施例により説明する。下記例中の部は
重量部、％は重量％を意味する。

実施例１無水マレイン酸５モル、無水フタル酸５モル、ジエチレ
ングリコール４モルおよびプロピレングリコール７モル
を、攪拌機、コンデンサー、温度計および不活性ガス導
入口付き４つ目フラスコに仕込み、窒素ガス導入下に、
２１０℃で常法により反応させた。得られた不飽和ポリ
エステル５３部に、スチレンモノマ４７部およびハイド
ロキノン２００　ｐ　ｐｍを加えて不飽和ポリエステル
樹脂（Ａ）を得た。

この不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）１００部に、揺変剤
（商品名アエロシール＃２００、日本アエロシール社ｆ
ｆ１）２．５部、マイクロクリスタリンワックス（商品
名Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０７０、ロ木ネｎ蝋’ｆ製）　０．
０７部、ナフテン酸コバルト（コバルト含有量６％）０
．５部およびジメチルアニリン０゜０６部を加えてマイ
クロクリスタリンワックスの融点以上に加熱しながら攪
拌分散させることにより、粘度５．０、揺変度４．５お
よびゲル化時間２５分の樹脂組成物（Ｉ）を得た。粘度
はＪＩＳＫ６９０１の４．４．１項、揺変度は１ＩｓＫ
６９０１の４．５項、ゲル化時間はＪＩＳＫ６９０１の
４．８項に従って測定した。なおゲル化時間測定に際し
ては硬化剤として５５％濃度のメチルエチルケトンパー
オキサイド１．０％を用いた（以下の例においても同じ
）。

得られた樹脂組成物（１）１００部に、炭酸カルシウム
（商品名Ｒ重量、丸尾カルシウム社製）５０部および５
５％濃度のメチルエチルケトンパーオキサイド１部を加
えた樹脂組成物を用い、チョツプドストランドマット　
（Ｆ　Ｅ　Ｍ　　４５０　、Ｎ士ファイバーガラス社！
！り３層を、ガラス含有量が２４％となるようにハンド
レイアップで積層し、２５°Ｃで４時間放置して硬化さ
せ、ＦＲＰ成形品を得た。

得られたＦＲＰ成形品の表面光沢の状態と、２５℃に保
持した水に２４時間浸漬後の表面の耐水白化の状態とを
第１表に示した。表中の記号○および×は、表面光沢の
低下の有無、または表面白化の有無を意味する。

実施例２実施例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）１０
０部に、揺変剤（実施例１と同じ）２．５部、マイクロ
クリスタリンワックス（商品名Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５
、日本積蝋社製）０．０４部、融点１４０°Ｆのパラフ
ィンワックス０．０３部、ナフテン酸コバルト０．５部
およびジメチルアニリン０．０６部を加えてマイクロク
リスタリンワックスの融点以上に加熱しながら攪拌分散
させることにより、粘度５．０、揺変度４．５およびゲ
ル化時間２５分の樹脂組成物（ＩＩ）を得た。

得られた樹脂組成物（［＋）１００部に、炭酸カルシウ
ム５０部（実施例１と同じ）および５５％濃度のメチル
エチルケトンパーオキサイド１部を加えた樹脂組成物を
用い、チョツプドストランドマント（実施例１と同じ）
３層を、ガラス含有量が２４％となるようにハンドレイ
アップでＲ［し、２５℃で４時間放置して硬化させ、Ｆ
ＲＰ成形品を得た。

得られたＦＲＰ成形品の表面光沢の状態と、２５℃に保
持した水に２４時間浸漬後の表面耐水白化の状態とを第
１表に示した。

実施例３無水マレイン酸５モル、無水フタル酸５モル、ジエチレ
ングリコール３モル、エチレングリコール３モル、ジプ
ロピレングリコール５モルを攪拌機、コンデンサー、温
度計および不活性ガス導入口を有する四つ目フラスコに
仕込み、窒素ガスを通しながら２１０℃で常法により反
応させた。得られた不飽和ポリエステル５３部にスチレ
ンモノマ４７部およびハイドロキノン２００　ｐ　ｐｍ
を加え不飽和ポリエステル樹脂Ｂを得た。この不飽和ポ
リエステル樹脂Ｂ１００部に揺変剤（実施例１と同じ）
２．５部、マイクロクリスタリンワックス（商品名＋１
１−Ｍｌｃ−１０７０、日本精蝋社栗）０．０７部、ナ
フテン酸コバルト（コバルト含有量６％）０．５部、ジ
メチルアニリン０．０６部を加えてマイクロクリスタリ
ンワックスの融点以上に加熱しながら攪拌し、分散させ
ることによって粘度５．０、揺変度４．５、ゲル化時間
２５分の樹脂組成物（Ｉ［Ｉ）を得た。

得られた樹脂組成物（ＩＩＩ）１００部に炭酸カルシウ
ム（実施例１と同じ）５０部および５５％濃度のメチル
エチルケトンパーオキサイド１部を加えた樹脂組成物を
用いてチョツプドストランドマツｉ・（実施例１と同し
）３層をガラス含有♀が２４％となるようにハンドレイ
アップで積層した。

２５℃の温度下で４時間放置して硬化させＦＲＰ成形品
を得た。

１′１−られたＦＲＰ成形品の表面光沢の状態と２５°
Ｃに保持した水に２４時間浸漬後の表面の耐水白化の状
態とを表１に示した。

比較例１無水マレイン酸５モル、無水フタル酸５モル、プロピレ
ングリコール９モルおよびエチレングリコール２モルを
、攪拌機、コンデンサー、温度計および不活性ガス導入
口付き４つロフラスコに仕込み、窒素ガス導入下に、２
１０℃で常法により反応させた。得られた不飽和ポリエ
ステル５３部に、スチレンモノマ４７部およびハイドロ
キノン２ｏｏｐｐｍを加えて不飽和ポリエステル樹脂（
Ｂ）を得た。

この不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）１００部に、揺変剤
（実施例１と同じ）２．５部、マイクロクリスタリンワ
ックス（商品名Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０７０、日本精蝋社り
０．０７部、ナフテン酸コバルト０．５部およびジメチ
ルアニリン０．０６部を加えてマイクロクリスタリンワ
ックスの融点以上に加熱しながら攪拌分散させることに
より、粘度５．０、揺変度４．５およびゲル化時間２５
分の樹脂組成物（ＩＩＩ）を得た。

ｉ５られた樹脂組成物（ＩＩＩ）１００部に、炭酸カル
シウム５０部および５５％濃度のメチルエチルケトンパ
ーオキサイド１部を加えた樹脂組成物を用い、チョツプ
ドストランドマット３層を、ガラス含有量が２４％とな
るようにハンドレイアップで積層し、２５°Ｃで４時間
放置して硬化させ、ＦＲＰ成形品を得た。

比較例２実施例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）Ｊｏ
ｌｔ！に、揺変剤（実施例１と同じ）２．５部、融点１
４０°Ｆのパラフィンワックス０．０３部、融点１５５
°Ｆのパラフィンワックス０．０４部、ナフテン酸コバ
ルト０．５部およびジメチルアニリン０．０６部を加え
てパラフィンワックスの融点以上に加熱しながら攪拌分
散させることにより、粘度５．Ｏ，揺変度４．５および
ゲル化時間２５分の樹脂組成物（１ｖ）を得た。

得られた（３（脂組酸物（ＩＶ）１００部に、炭酸カル
シウム５０部および５５％濃度のメチルエチルケトンパ
ーオキサイド１部を加えた樹脂組成物を用い、チョソブ
ドストランドマ・シト３層を、ガラス含有量２４％とな
るようにハンドレイアップで積層し、２５℃で４時間放
置して硬化させ、ＦＲＰ成形品を得た。

得られたＦＲＰ成形品の表面光沢の状態と、２５℃に保
持した水に２４時間’＆’ｔＲ後の表面耐水白化の状態
とを第１表に示した。

第　　　　１　　　　表第１表の結果から、本発明の成形用樹脂組成物を用いる
場合には、炭酸カルシウムを添加するオープンモールド
工法においても、優れた表面光沢および表面耐水白化性
を有するＦＲＰ成形品が得られることが示される。

Claims

【特許請求の範囲】

１、α，β−不飽和２塩基酸を含む酸成分と、アルコー
ル成分の１０〜６０モル％がジエチレングリコールであ
る多価アルコール成分とを反応させて得られる不飽和ポ
リエステルおよび１分子中に１個以上の重合性二重結合
を有する不飽和単量体からなる不飽和ポリエステル樹脂
ならびにマイクロクリスタリンワックスを含有してなる
成形用樹脂組成物。