JPS6023443A - 型内被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規にして有用なる金型内被穆紹酸物に関し。

その目的とするところは、熱硬化性プラスチック成形品
。

とくに繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）成形品における
一気孔、ひけなどの表１欠陥を隠蔽丁やための一液型型
内被秒組成物を提供することにある。

熱硬化性材料から成形される部品は、その軽曾性、大き
なＬＡ度及び優れた劇触注などの点から、最近、鉄、ア
ルミニウムなど金属製部品の代替として急速にその用途
の拡大が図られている。その中でもつとも通常的に用い
られる材料は、熱硬化性樹脂として不飽和ポリエステル
樹脂ｆ％強化繊維としてガラスａｍを用いた成形材料で
あ））ニー二般的にはシートモールディングコンパウン
ド（ＳＭＣ）あるいはバルクモールディングコンパウン
ド（ｎＭｃ）と呼ばれるものである。

ＳＭＣ，ＢＭＣは加温された金型内で成ノにされるが、
成形品表面には気孔、ひけなどの多数の表面欠陥が存在
する。

気孔は成形部分の全区域に発見されるもので、王として
成形コンパウンド中に閉じ込められた空気や成形コンパ
ウンドの不光分な分散によって生するとされている。成
形品表面に気孔が存在すると、塗装した場合の仕上りに
平滑性を欠くと共に、塗膜の耐久性が低下し、極端な場
合には塗膜にふくれや亀裂が生じる。これは塗料からの
鹸剤が気孔内に閉じ込められ、気化し、産膜を圧迫する
ためである。

ｆた、成形品の中には強度的必要性から、比較的薄肉の
断面の下側から下方に突起している助拐（いわゆるリブ
）？打ち出し突起物（いわゆるボス）を有するものがあ
る。

このような形状を持っている成形部品にはリプやボスの
反対倶１の上ｌｌｌｌｌ表他にくぼみ（いわゆるひけ→
が生ずる。このようなひけは成形品の仮性な形状から来
る硬化収縮の不均一性の結果であるために、収縮率の低
い成形材料を使用１−ても、改良は認められるものの根
本的な改良策とは成り得ていない。

このような表面欠陥をもった成形品は、通常の塗装方法
では、許容され容認されうるような外殻をもったものを
得ることは困難である。そのため一般には、成形された
ＳＭＣやＢ　Ｆ＋ｉ　Ｃの１成形品をいったん金勘外に
取り出し、表面欠陥に口止剤を冗填し、目止剤が硬化後
、表面を砂で磨いて平滑にし、下塗りを施こした後に目
的とする本塗装が行なわれている。従って、現状では工
程が多く、製品の生産性が低く、最終的にそれらが製品
の価格増加につながっており、これが優れた性能を保持
しているｓＭｃ−１ＰｎＭｃの成形品が商業的拡大を今
一つなし得ない理由の一つとなっている。

そこで、このような問題点を克服するだめの万策として
いわゆる型内塗装法が知られている。

この塗装法はＳＭＣやＢＭＣなどを成形金型内に入れて
加熱加圧し、十分に硬化させたのち、金型を僅かに開い
て被瞳組成物を注入し、次いで再加圧および加熱するこ
とによりこの被覆組成物を基材表面に延ばし、しかるの
ち被Φ組成物を硬化せしめることから成るものである。

この方法によれば、金型の中で１回の操作によって成形
されたＳＭＣまたはＢＭＣの成形品の表面を目止めする
ことが出来、次いで金型外で本塗装を適用することによ
って表面平滑度の高い製品が、良好な生産性のもとで製
造される。

ところで従来、かかる方法に使用されている型内被覆組
成物としては、特公昭５４−１３２７３号公！Ｓなどに
記載されＣいるような二液型ウレタン被稽組成物がある
。これは２独頬の液を使用直前に混合しなけれはならず
、しかも混合後、時１１ｒ１の経過とともに粘度が増大
するため、使用可能時間に制限がある。また、この種の
被覆組成物として、不飽和ポリエステル（Ｖ抽旨のみを
用いる場合、−散型どなり得るか、ＳＭＣやＢＭＣ基拐
との密着性が悪いという欠点を有する。

しかるに、本発明者らは上述した如き、従来の被祷組成
物の諸欠点を解消させ＾べく鋭意研究した結果、特定の
エポキシ変性ポリエステル樹脂と無機充填剤とからなる
被覆組成物が、ＳＭＣ，ＢＭｅ基材との密着性および本
塗装に使用される塗料（いわゆるトップコート）との密
着性に優れること、及び−散型で使用が可能となること
を見い出し、本発明′（１′児成するに至った。

すなわち本発明は、二重結合を平均１．８個以上有する
エポキシ変性ポリエステル樹脂と無機充填剤とから１；
ることを特徴とする型内被覆組成物を提供するものであ
る。

本発明で用いる二重結合を平均１．８個以上有するエポ
キシ変性ポリエステル樹脂（以下、単にエポキシ変性ポ
リエステル樹脂と称す）とは、末端にカルボキシル基を
少なくとも１個有する飽和および／又は不飽和ポリエス
テルと、二重結合を有するおよび／又は有しないエポキ
ク基含有化合物とを及応させて得られるエポキシ変性ポ
リエステルであって、しかも二重結合を平均１．８イ固
以上有するもの（以下、単にエポキシ変性ポリエステル
と称す）を、α、β−不飽和単量体に耐解して得られる
エポキシ変性ポリエステル樹脂を言い、通常該エポキシ
変性ポリエステル！１０〜８０重槍部をα、β−不飽和
単盪体７０〜２０重社部に溶解して得られるものである
。

ここで用いる木端にカルボキシル基を少Ｔｘくとも１個
有する飽第１ｊあるいは不離オｌ」ポリエステルとして
は、二塩基酸とグリコ−／ｌ／類との重縮合によって製
造され、場合によってはアマニ油脂肪酸、大豆油脂肪酸
、キリ油脂肪酸、ヌカ油脂肪酸等のモノカルボン酸又は
トリメリット酸、ピロメリット酸等の三官能以上のポリ
カルボン酸を併用してｆＪＩ造された、酸１曲が通′ノ
宕２５〜１３０、好ましくは３０〜１１０のポリエステ
ルが趙けられる。

ここで用いる二塩基酸としては、α、β−不飽和二塩基
敲、芳香族飽和二塩基酸、脂肪族飽和二塩基酸、脂環族
飽和二堝基ばおよびそれらの酸無水物などが皐げられ、
それぞれ単独あるいは併用して使用される。

１１、β−不飽和二塩基敵およびその酸無水物としては
。

例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イクコ
ン酸、シト２コン酸、クロルマレイン酸およびこれらの
エステル等があり、芳香族飽和二塩基酸およびその酸無
水物としては、例えばフタ／ｌ／酸、無水フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸
、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ハロゲン
化無水フタル酸およびこれらのエステル等があり、脂肪
族あるいは脂肪族飽和二塩基酸およびそれらの酸無水物
としては、例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸およびこれらのエステル等が
ある。

グリコール類としては、例えはエチレングリコール、グ
ロビレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、１．３−フタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチレング
リコール、１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオール、ビスフェノールＡ、水垢化ビスフェノール
Ａ、２゜２−ジ＋４−ヒドロキシプロポキシフェニル÷
ブロノくン等が挙げられ、単独あるいは併用で使用され
るが、その他にエチレンオキザイド、ブロビレンオギサ
イド等の酸化物も同縁に便′Ｆ＠できる。またグリコー
ル類と敵Ｊ況分の一部としてポリエチレンテレフタレー
ト等の重縮合物も使用できる。

上記した飽オＵおよび不飽和ポリエステルの木端カルボ
キシル基と反応し得る二重結合を有するおよび／又は有
しないエポキシ夛含有化合物としては、必要ならはノ・
ロゲン原子、ヒドロキシル基、エーテル基等を置換基と
して有してもよい１ｊぽ肪族、脂環族、芳香族および異
節虚状化合物があｒ）、なかでもグリシジル類が好まし
く、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメクア
クリレート、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリ
シジルエーテル；アルキルモノカルボンばとエヒクロＡ
・ヒドリンから得らハる飽和脂肪酸グリシジルエステル
（例えば、シェル化学社製カージュラＥ）などが挙げら
れる。

α、β−不飽和単倉体としては、スチレン、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン、クロルスチレンなどのスチ
レン糸化合物、メチルメタアクリレート等のアクリル化
合物およびトリアリルシアヌレート、ジアリルフタレー
ト晴・のアリル化合物などの不飽和ポリエステルと架橋
可能なビニル七ツマ−あるいはビニルオリゴマー等が挙
けられ、単独あるいは併用で使用されるが、一般的には
スチレンか使用され７）。

本発明で使用するエボギシ変性ポリエステル面脂の製造
は、通常用いられている方法に従い行なわれる。′５′
なわち、ポリエステル原料となるｅ、およびグリコール
を不活性カス雰囲気中で通常２００〜２１０Ｃで加熱撹
拌しなからノ方定の酸価になるまで重縮合反応させた後
、ノ署ドロキノンｌよどの重合禁止剤を添加し、８０〜
１５０Ｃ１好ましくは１００〜１２０Ｃ迄冷却し、次い
でエポキシ基含有化合物を滴下してポリエステルの末端
カルボキシル基と反応させて、エポキシ変性ポリエステ
ルを得、Ｃｔ、β−不飽和単量坏で希釈してエポキシ変
性ポリエステル樹脂を得る。尚、エポキシ変性ｊ７）た
めにポリエステル中に添加されるエポキシ基含有化合物
の添加量は、１１　、β−不飽和単量体で希釈して得ら
れたエポキシ変性ポリエステル樹脂中にエポキシ基含有
化合物が通常４〜２０重甘チ、せましくは４〜１５重１
ｔｑｂするように１ＪＩＡｌ整する。エポキシ基含有化
合物か４車量係未満では得られた型内被覆組成物のＳＭ
Ｃ，ＢＭＣ基材との密着性が劣り、２０重量係奪越える
と耐候性、耐水性などの被膜物性が低下すると共に、コ
ストメリットがなくなるので好ましくない。

本発明で用いる無機充填剤は、それを添加することＫよ
って被覆組成物の硬化時の発熱および被葎膜の＠！化収
縮率を低下させ、結果的に基材との密着性を向上させる
ことができる。また被覆組成物の粘度制御を目的として
添加する場合もある。使用される無機充填剤としては、
通常ＳＭＳＭＣｌＢ等で使用されるものがいずれも使用
でき、例えば炭酸カルシウム、クレー、タルク、硫酸バ
リウム、水酸化アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、中空
セラミック、中空ガラス、中空グラファイト球体などが
挙げられ、なかでも炭酸カルシウム、クレー、メルク、
水酸化アルミニウムが好ましいが、成形品に導電性を付
与する目的でカーボンブラック粉末やニッケル、亜鉛な
どの金属粉末を使用してもよ−い。

無機充填剤の使用量は、エポキシ変性ポリエステル樹脂
１００重量部に対して通常１０〜３００重量部の範囲で
ある。無機充填剤が１０重蓋部未満では、型内被接組成
物の硬化収縮か太ぎく、ＳＭＣ，ＢＭＣ＆材との密着性
が低下すると共に、型内被秒に必要な粘度も得られず、
６００重ｉ部を越えると耐候性、耐水性などの被膜物性
か低下するので好ましく１よい。

エポキシ変性ポリエステル樹脂と無機光８Ａ剤との混合
は、通常の攪拌僚χ用いてで工うことができる。一般的
にはノーンドミキサー、ホモミキサーなどが使用される
。

この椋にして得られた本発明の型内被覆組成物の粘度は
通常２０〜３５００ボイス、好ましくは１００〜５００
ボイズの範囲に１勾製され、使用される。

更に本発明の型内被覆組成物は、ケトンパーオキサイド
類、ジアシルバーオキサイド類、ハイドロパーオキサイ
ド類、ジアルキルパーオキサイド類、アルキルパーエス
テル類、バーカーボネート知、パーオキシケタールｇ＄
Ｊなどの公知の硬化剤、ジメチルアニリン、ナンテン酸
コバルトなどの公知の硬化促進剤、熱可塑性樹脂、例え
ばポリ酢酸ビニル、ポリメチル（メタ）アクリレート、
ポリエチレン、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、酢酸ビニル−スチレン共重合体、ポリブタジェ
ン、画才１ポリエステル類、飽和ポリエーテル類すどの
公知の低収縮化剤、ステアリン酸亜鉛等の金属石ケン類
、脂肪１ｍ酸塩、レシチンなどの公知の離型剤、有機顔
料、無機顔料などの各種顔料などを用途、目的に応じて
添加することができる。

この様にして得られた本発明の一液型型内被穆絹酸物は
、通常従来公知の一液型型内被υ組成物と同様にして型
内塗装に用いられる。例えば１６５〜１５０Ｃに加熱さ
れた成形金型内にＳＭＣ，ＢＭＣなとの成形材ｔｆ−４
ヲ入れて６０〜１２　Ｄ　Ｋｆ／ａｍ２の圧力で加圧成
形し、十分に硬化させたのち、金型をわずかに開いて型
内被覆組成物を注入し、次いで５〜１００Ｋｐｚ抛２．
１３５〜１５０Ｇで再加圧および再加熱することにより
、ｔａ形硬化したＳＭＣ，ＢＭＣなとの基材表面全体に
型内被接組成物を延ばし、硬化させるという方法がある
。

以下に実施例を示して本発明を更に詳しく説明する。尚
、例中部およびφはすべて重音基準である。

実施例　１ 無水マレイン１ｌＪ３９２Ｌプロピレングリコール２５
８Ｉを不活性ガス雰囲気中で２００〜２１０Ｃで加熱攪
拌しなから重縮合反応させ、酸価１０５の不飽和ポリエ
ステルを得た後、ハイドロキノンｏ、ｓｇｖ添加し、１
２０Ｃ迄冷却した。次いでグリシジルメタアクリレート
１５６．９を３時１■ＩＫわたって藺下し、その恢２時
叩攪拌を続けて反応させた後、スチレンモノマー５００
Ｉで希釈してグリシジルメタアクリ１／−ト変性不飽オ
ロポリエステルｗ脂［価７、粘度６，２ボイズ、グリシ
ジルメタアクリレート含有率’［５チ）′？：得た。

得られた変性不飽和ポリエステル便脂７０部、メルク６
０部、ステアリン酸亜鉛０．１部、Ｌ−ブチルパーベン
ゾエート１．２部を充分に混合して、本発明の１液型型
内被接組成物（粘度２５０ボイズ）を得た。得られた型
内伝憧組成物はＳＭＣ，ＢＭＣ基拐およびドッグコート
との密着性に優れるものであった。

実施例　２ グリシジルメタアクリレート１５Ｓ、ｌｉ＋の代わりに
カージュラＥ（シェル化学社製　飽和１宿肪絃グリシジ
ルエステル）２７７ｇを用いた以外は実施例１と同様に
してカージュラＩｆ性不飽和ポリエステル樹脂（−価７
、粘度１．８ボイズ、カーシュ、７Ｅｆ有倉２０．６％
）を得た。

得られｆｃ変性不飽和ポリエステル樹脂１［］００部水
酸化アルミニウム３００部、ステアリン酸亜鉛０．１部
、ｔ−ブチルパーベンゾエートｔ２邸な充分に混合して
、本発明の一液型型内Ｗｔω組成物（粘度２５００ボイ
ズ）を得た。得られた域内被穆組成物はＳＭＣ，ＢＭＣ
基材およびドッグコートとの富者性に優れるものであっ
た。

比軟例　１ グリシジルメタアクリレート変性不飽和ポリエステル樹
脂の使用音を１００部外変更し、メルクの添加を省略す
る以外は実施例１と全く同様にして比較対照用の−ｆｉ
型型内被覆糺成物酸物度６ボイズ）′７ｉ！−得た。得
られた型内被祷組Ｊ戊物はｂｉＣ動性が高すぎるブしめ
に型内被穆することができないものであった。

比軟例　２ 実施例１と全く同様にして得られたダリシジルメタアク
リジート変性不飽擾ロポリエステル樹ｒ」Ｆｌｌｏ　ｏ
部、メルク４００部、ステアリン威亜鉛０．１部、ｔ−
ブチルパーベンゾニー１−１．２ｓ’ａ’充分に混合し
て、比軟対照用の１液型型内被覆組成物（粘度４１００
ボイズ）？：得た。得られた型内被接組成物は耐候性、
耐水性に劣るものであった。

実施例　６ 無水フタルＭ５９２＃、プロピレンクリコール２５８Ｉ
な不活性ガス雰囲気中で２００〜２１０Ｃで加熱攪拌し
ながら軍縮合及応させ、酸ｆ［［１Ｉ８４の飽和ポリエ
ステルを得た後、ハイドロキノン０．４８１−添加し、
１２０Ｃまで冷却した。次いでグリシジルメタアクリレ
ート１６Ｂ、９Ｙ２１￥Ｐ１４１ＶＣわたつ’Ｃ滴下し
、その後６時間撹拌を続けて故旧させり後、スチレンモ
ノマー６４６ｇで希釈してグリシジルメククリジート変
性ポリエステル位（８旨（酸１曲５、粘度２．３ボイズ
、グリシジルメタアクリレート含有率１０．５％）を得
た。

得られた変性ポリエステル樹脂５０部、炭酵カルシウム
５０部、ステアリン酸亜鉛０．１部、ｔ−ブチルパーベ
ンゾエート１．４部乞充分に混合して、本発明の一准型
型内被俺糺酸物（粘度５００ボイズ）を得た。得られた
型内被覆組成物はＳＭＣ，ＢＭＣ基材およびトップコー
トとの密着性に優れるものであった。

実施例　４ グリシジルメタアクリレート１６８ｇの代わりにアリル
グリシジルエーテル１３５ｆｉ／Ｙ用いた以外は実施例
６と同様にしてアリルグリシジル変性ポリエステル樹脂
（酸価５、粘度２．５ボイズ、アリルグリシジルエーテ
ル含有率８．６％）を得た。

得られた変性ポリエステル樹脂１００部、炭酸カルシウ
ム３０部、水数化アルミニウム７０部、ステアリン酸亜
鉛０．１部、ｔ−ブチルパーベンゾエート１部を光分に
混合して、本発明の一沿型型内板惜糺酸物（粘度４５０
ボイズ）を得た。得られた型内被覆組成物はＳＭＣ，Ｂ
ＭＣ基材およびトップコートとの密着性に優れるもので
あった。

比較例　６ グリシジルメクアクリジート変性ポリエステル側脂の使
用量を１００部に変更し、炭酸カルシウムの添加を省略
した以外は実施例６と全く同様にして比較対照用の一蔽
型型内被捷組成物（粘度２ボイズ）を得た。得られた型
内被覆組成物は流動性が高すぎるために型内被接ｊるこ
とかできないものであった。

実施例　５ インフタル酸４１５Ｌビスフエノール−Ａのエチレンオ
キサイド２モル附加物７７５ｇ、ネオペンチルグリコー
ル２６０ｆｌ’？：不活性ガス雰囲気中で２１５Ｃで、
酸価か５になるまで反応させ、１５０Ｃまで冷却した後
、ネオペンチルグリコール１Ｂ７．９．無水マレイン［
４４１Ｉｉ’に加えて再び２１０Ｃまで昇偏し、８時間
反応させて酸価５８の不飽和ポリエステルケ得た後、ハ
イドロキノン４．７１を添加し、１６ＯＣまで冷却しプ
こ。次いでリチュウムクロライド０．２．９　Ｙ添加し
た後、グリシジルメタアクリレート２８４／ＪＹ３［１
分で７＋ｉ下し、その９１２０ｃで４０分間攪拌して反
応させた汝、スチレンモノマー１４８０１！で希釈して
グリシジルメタアクリレート変性不飽和ポリエステル樹
脂（敵１ａｂ４、粘度４ボイズ、グリシジルメタアクリ
レート含有率８％）を得た。

得られた変性不飽オＵポリエステル個脂８０部、メルク
２０部、ステアリン版亜鉛０．１部、ｔ−ブチルパーベ
ンゾエート１．２部を光分に混合して、本発明の一液型
型内被覆紹酸物（粘度２００ボイズ）を得た。得られた
型内被覆組成物はＦｉＭＣ，ＢＭＣ基羽およびトップコ
ートとのＭｉ性に優れるものであつ罠。

実施例　６ グリシジルメタアクリレ−）２８１０代わりにフェニル
グリシジルエーテルエーテル２０４．９Ｙ用いた以外は
実施例５と同様にしてフェニルグリシジルエーテル変性
不飽和ポリエステル樹脂（酸価５、粘度６．８ボイス、
フェニルグリシジルエーテル宮有箪６チ）を得た。

得られた変性不飽和ポリエステル樹脂１００部、タルク
２０部、ｔ−ブチルパーベンゾエート１部を光分に混合
して、本発明の１液型型内被接組成物（粘度２００イズ
）を得た。得られた型内被覆組成物はＳＭＣ，ＢＭＣ２
￥材およびトップコートどの密着性に優れるものであっ
た。

比較例　４ グリシジルメタアクリレート変性不飽和ポリエステル樹
脂の使用ｆ乞１００部に変更し、メルクの疹〃Ｄを省略
する以外は実施例５と全く同様にして比較対照用の−１
Ｆ！Ｌ型域内被覆組成物（粘度６．５ボイス）を得た。

得られた型内被赫糺酸物は流動性が晶ずぎるために型内
被接することができないものであった。

比較例　５ イソフタルｄ４１５，９．ビスフェノール−へのエチレ
ンオキサイド２モルｆｉｌ’−１加物７７５ｇ、ネオペ
ンチルグリコール２６０．ｉ’不活性ガス雰囲気中で２
１５Ｃで、酸価が５になるまで反応させ、１５０Ｃまで
冷却した。次いでネオペンチルグリコール１８７！！、
ｋ’Ｕｋ、マレイン１９４４１　Ｊｉ’ｌ？加えて再び
２１０Ｃ’ｌ：で昇励し、１３時間故６させて不飽和ポ
リエステルを得た後、スチレンモノマー１０３１．！ｉ
’で希釈して、不飽和ポリエステル樹脂（酸価８．０、
粘度２００ボイズ）を得た。

得られた不飽和ポリエステル樹脂１００部にステアリン
歌亜鉛０．１部、ｔ−ブチルパーベンゾエート１．２ｍ
’ａ’混合して比較対照用の一液型型内被接組成物（粘
度１９０ボイズ）を得た。得られた型内被接組成物はＳ
ＭＣ，８ＭＣ基材との密着性に劣るものであった。

実施例　フ イソフタル酸３３１．ネオペンチルグリコール６タ５で
反応させ、１５０Ｃ”ｉ：で冷却した後、フマル酸２３
２Ｉを加え、再び２０５Ｃまで昇温し、反応させて酸価
が６１の不飽和ポリエステルを得た後、ハイドロキノン
０．６１を添加し、１３５Ｇまで冷却した。次いでリチ
ュウムクロ２イド０．０７．９’Ｙ添加した後、グリシ
ジルメタアクリレート５８１−２０分で滴下し、その後
１２０Ｃまで冷却して９０分間尺６させた後、スチレン
モノマー５８１１Ｓ．１１１’で希裾してグリシジルエ
ステル変性不飽和ポリエステｋｉ（１４脂（敵（ｉＩｂ
８、粘度５ボイズ、グリシジルメタアクリレート官有率
４チ）を得た。

得られた変性不飽和ポリエステル側腹７０部，炭酸カル
シウム３０部、ステアリン度亜鉛０．１部、ｔ−ブチル
パーベンゾエート１．２部を充分に混合して本発明の一
液型型内被ｖ１組成物（粘度２８０ボイズ）乞得た。得
られた型内被農紹酸物はＳＭＣ．８ＭＣ基材およびドッ
グコートとの密着性に優れるものであった。

比較例　６ グリシジルメタアクリジート変性不飽和ポリエステル樹
脂の使用鹸を１００部に変更し、炭酸カルシウムの添加
を省略する以外は実施例７と全く同様にして比較対照用
の一液！！Ｉ！！型内被榛絹酸物（粘度４、８ボイイ）
を得た。得られた型内僅赫組成物は流動性が晶すぎるた
めに型内被覆することができないものであった。

比較例　フ イソフタル［５　３　２　９、ネオペンチルグリコール
４５８ｇを不活性ガス雰囲気中で２２ＤＣで、酸価が５
になるまで反応させ、１５０Ｃまで冷却した。次いでフ
マル酸２６２ｇｔ加え、再び２０５Ｃ′ｆ．で昇温し、
１０時間Ｊヌ応させた後、ハイドロキノン０．５３，９
Ｙ添加し、スチレンモノマー４５２ｇで希釈して不飽和
ポリエステル１９（贈（酸１ｔｌｌ＋　６．　５、粘度
１８０ボイズ）を得た。

得られた不飽和ポリエステル樹脂１００部にステアリン
酸亜鉛０．１部、ｔ−プチルバーベンゾエ−ｈ１．２ｔ
Ｍ５を混合して比較対照用の一薮型型内被接組成物（粘
度１７［］ボイズ）を得た。得られｆｃ型内被倖組成物
はＳＭＣ，８ＭＣ基材とのｍ液性に劣るものであった。

比較例　８ 実施例７と同様にして酸価が３１の不飽和ポリエステル
を得た後、ハイドロキノン０．６　ｇ　？：添加し、次
いでスチレンモノマー５８６．９で希釈して不飽和ポリ
エステル樹脂を得た。

得られた不飽和ポリエステル０１脂１００部、炭酸カル
シウム６０部、ステアリン酸亜鉛０．１部、ｔ−ブチル
パーベンゾエート１，２部を光分に混合して比較対照用
の一液型型内被燵組成物（粘度３００ボイズ）を得た。

得られた型内被ｆ３組成物はＳＭＣ，ＢＭＣ基材との密
着性に劣るものであった。

試験例　１ ３５０ｓ＋ｍＸ３５０關なるリブ付平板金型にイソフタ
ル酸系不飽オロポリエステル樹脂からなる苧ＭＣを配し
、金型湛９１３５〜１４０Ｃ１圧力６０に９／ｃｒｎ”
の条件で２分間加圧成形した。次いで、この金型を少し
開けて実施例１〜７又は比較例１〜８で得られた型内被
瞳組成物２０ｇをシリンダーで自動的に注入した後金型
を閉じ、同一条件で更に２分間加圧成形して被接された
リブ付ＦＲＰ乎板乞得、その表面の平滑性を評価（目視
）すると共に、ＪＩＳ　Ｋ−５４００（塗膜一般試験）
に準拠した基盤目密着性試験（被櫟俊２４時間放り９７
行った。

次いで、実施例１〜７で得られた型内抜枠組成で被接さ
れたＦＲＰ平板にアミノアルキッド−メラミン焼付塗料
を塗装してトップコート層を設けて得られた塗装ＦＲＰ
平板についても基盤目密着性試験（塗装後、２４時間放
置、４０Ｃ，１００’チＲＨで２４０時間放置およびサ
ンシャインウェザメーターによる耐候性テストロ００時
１ｉ経過後の密着性試験）を行った。

結果を第１表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 二Ｍ結合を平均１．８個以上有するエポキシ変性ポリエ
   ステル樹脂と、無磯光填剤とからなることを特徴とする
   型内被僅糺酸物。