JPH08188456A - 人工大理石、およびその製造法 - Google Patents
人工大理石、およびその製造法Info
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- JPH08188456A JPH08188456A JP429295A JP429295A JPH08188456A JP H08188456 A JPH08188456 A JP H08188456A JP 429295 A JP429295 A JP 429295A JP 429295 A JP429295 A JP 429295A JP H08188456 A JPH08188456 A JP H08188456A
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- acrylic resin
- layer
- thermoplastic acrylic
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 表面層が熱可塑性アクリル樹脂層（Ａ）で、
裏面層がビニルエステル樹脂からなるプライマーを介し
て不飽和ポリエステル樹脂人工大理石もしくはビニルエ
ステル樹脂による人工大理石層（Ｂ）からなることを特
徴とする人工大理石。 【効果】 本発明は、ビニルエステル樹脂を用いること
により、生産性、層間接着性に優れ、熱可塑性アクリル
樹脂表面層（Ａ）と半透明の人工大理石層を生かした、
透明性、質感に優れた外観を有する人工大理石を提供す
る。
裏面層がビニルエステル樹脂からなるプライマーを介し
て不飽和ポリエステル樹脂人工大理石もしくはビニルエ
ステル樹脂による人工大理石層（Ｂ）からなることを特
徴とする人工大理石。 【効果】 本発明は、ビニルエステル樹脂を用いること
により、生産性、層間接着性に優れ、熱可塑性アクリル
樹脂表面層（Ａ）と半透明の人工大理石層を生かした、
透明性、質感に優れた外観を有する人工大理石を提供す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、表面に熱可塑性アクリ
ル樹脂層を有する人工大理石に関し、更に詳しく言え
ば、熱可塑性アクリル板、又は形状物に注型法により人
工大理石層を裏打ちし透明感が あり質感に優れた外観
を有する人工大理石に関するものである。
ル樹脂層を有する人工大理石に関し、更に詳しく言え
ば、熱可塑性アクリル板、又は形状物に注型法により人
工大理石層を裏打ちし透明感が あり質感に優れた外観
を有する人工大理石に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】機械成形性、光沢、平滑性に優れた熱可
塑性アクリル樹脂層の裏側に着色と密着性の向上のため
プライマー層を設けて、機械的強度を持たせるために繊
維強化プラスチックス（ＦＲＰとも言う）で補強し、両
者の特徴を兼ね備えた複合成形品を得ることは公知であ
る。（特開平５−５０７０３２号公報）しかし、複合成
形品の着色は、熱可塑性アクリル樹脂層とＦＲＰ層の間
のプライマー層を着色することにより行っていたため、
透明感があり質感に優れたオニックス調人工大理石の外
観を得る事はできなかった。
塑性アクリル樹脂層の裏側に着色と密着性の向上のため
プライマー層を設けて、機械的強度を持たせるために繊
維強化プラスチックス（ＦＲＰとも言う）で補強し、両
者の特徴を兼ね備えた複合成形品を得ることは公知であ
る。（特開平５−５０７０３２号公報）しかし、複合成
形品の着色は、熱可塑性アクリル樹脂層とＦＲＰ層の間
のプライマー層を着色することにより行っていたため、
透明感があり質感に優れたオニックス調人工大理石の外
観を得る事はできなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、生産
性、層間接着性、透明性、質感に優れたオニックス調の
外観を有する人工大理石成形品を提供することにある。
性、層間接着性、透明性、質感に優れたオニックス調の
外観を有する人工大理石成形品を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意研究の結果、本発明を完成するに至ったも
のである。
について鋭意研究の結果、本発明を完成するに至ったも
のである。
【０００５】即ち、本発明は、上から熱可塑性アクリル
樹脂層（Ａ）、ビニルエステル樹脂からなる人工大理石
層（Ｂ）からなることを特徴とする人工大理石、更に熱
可塑性アクリル樹脂層（Ａ）、ビニルエステル樹脂から
なるプライマー層(a)、不飽和ポリエステ ル樹脂からな
る人工大理石層(b)とからなることを特徴とする人工大
理石、好ましくは熱可塑性アクリル樹脂層（Ａ）が、透
明な熱可塑性アクリル樹脂板を賦形して得られるもので
あること、下型内に熱可塑性アクリル樹脂成形体を配置
し、その上に上型を配置し、上型とアクリル樹脂成形体
との間隙にビニルエステル樹脂からなる人工大理石組成
物を注型することを特徴とする人工大理石の製造方法、
及び下型内に熱可塑性アクリル樹脂成形体を配置し、そ
の成形体にビニルエステル樹脂からなるプライマー層を
形成し、その上に上型を配置し上型とアクリル樹脂成形
体との間隙に不飽和ポリエステル樹脂からなる人工大理
石組成物を注型することを特徴とする人工大理石の製造
方法を提供するものである。
樹脂層（Ａ）、ビニルエステル樹脂からなる人工大理石
層（Ｂ）からなることを特徴とする人工大理石、更に熱
可塑性アクリル樹脂層（Ａ）、ビニルエステル樹脂から
なるプライマー層(a)、不飽和ポリエステ ル樹脂からな
る人工大理石層(b)とからなることを特徴とする人工大
理石、好ましくは熱可塑性アクリル樹脂層（Ａ）が、透
明な熱可塑性アクリル樹脂板を賦形して得られるもので
あること、下型内に熱可塑性アクリル樹脂成形体を配置
し、その上に上型を配置し、上型とアクリル樹脂成形体
との間隙にビニルエステル樹脂からなる人工大理石組成
物を注型することを特徴とする人工大理石の製造方法、
及び下型内に熱可塑性アクリル樹脂成形体を配置し、そ
の成形体にビニルエステル樹脂からなるプライマー層を
形成し、その上に上型を配置し上型とアクリル樹脂成形
体との間隙に不飽和ポリエステル樹脂からなる人工大理
石組成物を注型することを特徴とする人工大理石の製造
方法を提供するものである。
【０００６】（構成）本発明に用いられる熱可塑性アク
リル樹脂層（Ａ）は、ポリメタクリル酸メチルの加熱成
形可能な無色透明なアクリルシート（板）からなり、板
状または特定の形、目的とする成形物（例えば浴槽、洗
面台、流し台等）に賦形された形状物で公知の真空成形
方法及び装置を用いて加熱成形される。この樹脂層
（Ａ）の厚さは、特に制限しないが質感が損なわれない
ようにすることから少なくとも０.３ｍｍであり、好ま
しくは０.５から５.０ｍｍが望ましい。
リル樹脂層（Ａ）は、ポリメタクリル酸メチルの加熱成
形可能な無色透明なアクリルシート（板）からなり、板
状または特定の形、目的とする成形物（例えば浴槽、洗
面台、流し台等）に賦形された形状物で公知の真空成形
方法及び装置を用いて加熱成形される。この樹脂層
（Ａ）の厚さは、特に制限しないが質感が損なわれない
ようにすることから少なくとも０.３ｍｍであり、好ま
しくは０.５から５.０ｍｍが望ましい。
【０００７】真空成形方法での加熱温度は、アクリルシ
ートの溶融特性により異なるが、好ましくは１３０〜２
２０℃で行われる。
ートの溶融特性により異なるが、好ましくは１３０〜２
２０℃で行われる。
【０００８】この熱可塑性アクリル樹脂層（Ａ）に裏打
ちする人工大理石層（Ｂ）に用いられる樹脂としては、
不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂が挙げら
れ、これらの樹脂に充填材、着色剤、硬化触媒、硬化促
進剤、低収縮剤が添加され、人工大理石組成物とされ
る。
ちする人工大理石層（Ｂ）に用いられる樹脂としては、
不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂が挙げら
れ、これらの樹脂に充填材、着色剤、硬化触媒、硬化促
進剤、低収縮剤が添加され、人工大理石組成物とされ
る。
【０００９】ビニルエステル樹脂としては、不飽和ポリ
エステルの末端基と不飽和グリシジル化合物を付加反応
せしめた不飽和ポリエステルアクリレート又はエポキシ
骨格（エポキシ樹脂）の末端と不飽和一塩基酸とを反応
せしめて得られるエポキシアクリレートの各々単独、も
しくはそれらの混合物の好ましくは３０〜８０重量部を
α,β−不飽和単量体７０〜２０重量部に溶解して得ら
れるものが挙げられる。
エステルの末端基と不飽和グリシジル化合物を付加反応
せしめた不飽和ポリエステルアクリレート又はエポキシ
骨格（エポキシ樹脂）の末端と不飽和一塩基酸とを反応
せしめて得られるエポキシアクリレートの各々単独、も
しくはそれらの混合物の好ましくは３０〜８０重量部を
α,β−不飽和単量体７０〜２０重量部に溶解して得ら
れるものが挙げられる。
【００１０】本発明における不飽和ポリエステルアクリ
レートとしては、α,β-不飽和二塩基酸またはその酸無
水物と芳香族飽和の二塩基酸またはその酸無水物とグリ
コール類の重縮合によって製造され、場合によっては酸
成分として脂肪族あるいは脂環族飽和二塩基酸を併用し
て製造された不飽和ポリエステルの末端基と不飽和グリ
シジル化合物を付加反応させて得られる。
レートとしては、α,β-不飽和二塩基酸またはその酸無
水物と芳香族飽和の二塩基酸またはその酸無水物とグリ
コール類の重縮合によって製造され、場合によっては酸
成分として脂肪族あるいは脂環族飽和二塩基酸を併用し
て製造された不飽和ポリエステルの末端基と不飽和グリ
シジル化合物を付加反応させて得られる。
【００１１】α，β-不飽和二塩基酸またはその酸無水
物としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、
イタ コン酸、シトラコン酸、クロルマレイン酸および
これらのエステル等があり、芳香族飽和二塩基酸または
その酸無水物としては、フタル酸、無水フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、ニトロフタル酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタ
ル酸、ハロゲン化無水フタル酸およ びこれらのエステ
ル等がある。
物としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、
イタ コン酸、シトラコン酸、クロルマレイン酸および
これらのエステル等があり、芳香族飽和二塩基酸または
その酸無水物としては、フタル酸、無水フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、ニトロフタル酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタ
ル酸、ハロゲン化無水フタル酸およ びこれらのエステ
ル等がある。
【００１２】脂肪族あるいは脂環族飽和二塩基酸として
は、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン
酸、セバチン酸、アゼライン酸、グルタル酸、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸およびこれらのエステル等がありそれ
ぞれ単独あるいは併用して使用される。
は、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン
酸、セバチン酸、アゼライン酸、グルタル酸、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸およびこれらのエステル等がありそれ
ぞれ単独あるいは併用して使用される。
【００１３】グリコール類としては、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングルコー
ル、ジプロ ピレングリコール、１,３−ブタンジオー
ル、１,４−ブタンジオール、２−メチルプロパン−１,
３−ジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、１,５−ペン
タンジオール、１,６−ヘキサンジオール、ビスフェノ
ールＡ、水素化ビスフェノールＡ、エチレングリコール
カーボネート、２,２−ジー（４ーヒドロキシプロポキ
シジフェニル）−プロパン等が挙げられ、単独あるいは
併用で使用され、その他にエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド等の酸化物も同様に使用できる。又、グ
リコール類と酸成分の一部としてポリエチレンテレフタ
レート等の重縮合物も使用できる。
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングルコー
ル、ジプロ ピレングリコール、１,３−ブタンジオー
ル、１,４−ブタンジオール、２−メチルプロパン−１,
３−ジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、１,５−ペン
タンジオール、１,６−ヘキサンジオール、ビスフェノ
ールＡ、水素化ビスフェノールＡ、エチレングリコール
カーボネート、２,２−ジー（４ーヒドロキシプロポキ
シジフェニル）−プロパン等が挙げられ、単独あるいは
併用で使用され、その他にエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド等の酸化物も同様に使用できる。又、グ
リコール類と酸成分の一部としてポリエチレンテレフタ
レート等の重縮合物も使用できる。
【００１４】不飽和グリシジル化合物としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸等の不飽和一塩基酸のグリシジルエ
ステル、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメ
タアクリレート等がある。
ル酸、メタクリル酸等の不飽和一塩基酸のグリシジルエ
ステル、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメ
タアクリレート等がある。
【００１５】本発明におけるエポキシアクリレートとし
ては、ビスフェノールタイプのエポキシ樹脂単独また
は、ビスフェノールタイプのエポキシとノボラックタイ
プのエポキシとを混合したもので、末端エポキシ基と不
飽和一塩基酸とを付加反応せしめて得られる。
ては、ビスフェノールタイプのエポキシ樹脂単独また
は、ビスフェノールタイプのエポキシとノボラックタイ
プのエポキシとを混合したもので、末端エポキシ基と不
飽和一塩基酸とを付加反応せしめて得られる。
【００１６】ビスフェノールタイプのエポキシとして
は、エピクロルヒドリンとビスフェノールＡまたはビス
フェノールＦとの反応により得られるグリシジルエーテ
ル型のエポキシ樹脂、メチルエピクロルヒドリンとビス
フェノールＡまたはビスフェノールＦとの反応により得
られるジメチルグリシジルエーテル型のエポキシ樹脂あ
るいはビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物
とエピクロルヒドリンまたはメチルエピクロルヒドリン
とから得られるエポキシ樹脂などである。
は、エピクロルヒドリンとビスフェノールＡまたはビス
フェノールＦとの反応により得られるグリシジルエーテ
ル型のエポキシ樹脂、メチルエピクロルヒドリンとビス
フェノールＡまたはビスフェノールＦとの反応により得
られるジメチルグリシジルエーテル型のエポキシ樹脂あ
るいはビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物
とエピクロルヒドリンまたはメチルエピクロルヒドリン
とから得られるエポキシ樹脂などである。
【００１７】ノボラックタイプのエポキシとしては、フ
ェノールノボラックまたはクレゾールノボラックと、エ
ピクロルヒドリンまたはメチルエピクロルヒドリンとの
反応により得られるエポキシ樹脂などがある。
ェノールノボラックまたはクレゾールノボラックと、エ
ピクロルヒドリンまたはメチルエピクロルヒドリンとの
反応により得られるエポキシ樹脂などがある。
【００１８】不飽和一塩基酸としてはアクリル酸、メタ
クリル酸、桂皮酸、クロトン酸、モノメチルマレート、
ソルビン酸あるいはモノ（２−エチルヘキシル）マレー
ト等が挙げられ、これらの不飽和一塩基酸は単独でも、
２種以上混合しても用いられる。
クリル酸、桂皮酸、クロトン酸、モノメチルマレート、
ソルビン酸あるいはモノ（２−エチルヘキシル）マレー
ト等が挙げられ、これらの不飽和一塩基酸は単独でも、
２種以上混合しても用いられる。
【００１９】α,β−不飽和単量体としては、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルスチ
レン、 ジクロルスチレン、ビニルナフタレン、エチル
ビニルエーテル、メチルビニルケトン、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレー
ト、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビ ニ
ル化合物およびジアリルフタレート、ジアリルフマレー
ト、ジアリルサクシネート、トリアリルシア ヌレート
等のアリル化合物などの不飽和ポリエステルアクリレー
ト、エポキシアクリレートと架橋可能 なビニルモノマ
ーあるいはビニルオリゴマー等が挙げられ、単独あるい
は併用で使用されるが、一般にはスチレンが使用され
る。
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルスチ
レン、 ジクロルスチレン、ビニルナフタレン、エチル
ビニルエーテル、メチルビニルケトン、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレー
ト、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビ ニ
ル化合物およびジアリルフタレート、ジアリルフマレー
ト、ジアリルサクシネート、トリアリルシア ヌレート
等のアリル化合物などの不飽和ポリエステルアクリレー
ト、エポキシアクリレートと架橋可能 なビニルモノマ
ーあるいはビニルオリゴマー等が挙げられ、単独あるい
は併用で使用されるが、一般にはスチレンが使用され
る。
【００２０】充填材としては、硬化時に半透明の人工大
理石層を与えるガラス粉末、水酸化アルミニウム、シリ
カ粉末が好ましく使用され、厚さ８ｍｍの人工大理石層
（Ｂ）で全光線透過率が好ましくは５〜５０％、特に好
ましくは１５〜３０％が質感の上で優れる。またこれら
充填材は、好ましくは耐熱水性を向上させるためシラン
処理をしたものであることが望ましい。
理石層を与えるガラス粉末、水酸化アルミニウム、シリ
カ粉末が好ましく使用され、厚さ８ｍｍの人工大理石層
（Ｂ）で全光線透過率が好ましくは５〜５０％、特に好
ましくは１５〜３０％が質感の上で優れる。またこれら
充填材は、好ましくは耐熱水性を向上させるためシラン
処理をしたものであることが望ましい。
【００２１】透明感が要求されない用途では、これ以外
の炭酸カルシウム、クレー、アルミナ、マイカ、バライ
ト、石こう、マイクロバルーン等必要に応じて選択し添
加しても良い。
の炭酸カルシウム、クレー、アルミナ、マイカ、バライ
ト、石こう、マイクロバルーン等必要に応じて選択し添
加しても良い。
【００２２】着色剤としては、従来公知の有機及び無機
の染顔料が使用できるが、耐熱性、透明性に優れ、かつ
不飽和ポリエステル樹脂及びビニルエステル樹脂の硬化
を著しく阻害することのないものが望ましい。
の染顔料が使用できるが、耐熱性、透明性に優れ、かつ
不飽和ポリエステル樹脂及びビニルエステル樹脂の硬化
を著しく阻害することのないものが望ましい。
【００２３】硬化剤としては、不飽和ポリエステル樹
脂、ビニルエステル樹脂に作用するもので、例えばジア
リルパーオキサイド系、パーオキシエステル系、ハイド
ロパーオキサイド系、ジアルキルパーオキサイド系、ケ
トンパーオキサイド系、パーオキシケタール系、アルキ
ルパーエステル系、パーカーボネート系等の公知のもの
が使用され成形温度により適時選択され、不飽和ポリエ
ステル樹脂、ビニルエステル樹脂１００重量部に対して
好ましくは０.３〜３重量部の範囲で用いることができ
る。
脂、ビニルエステル樹脂に作用するもので、例えばジア
リルパーオキサイド系、パーオキシエステル系、ハイド
ロパーオキサイド系、ジアルキルパーオキサイド系、ケ
トンパーオキサイド系、パーオキシケタール系、アルキ
ルパーエステル系、パーカーボネート系等の公知のもの
が使用され成形温度により適時選択され、不飽和ポリエ
ステル樹脂、ビニルエステル樹脂１００重量部に対して
好ましくは０.３〜３重量部の範囲で用いることができ
る。
【００２４】硬化促進剤としては、例えばコバルト系、
バナジウム系、マンガン系等の金属石鹸類、第３級アミ
ン類、第４級アンモニウム塩、メルカプタン類等があ
る。
バナジウム系、マンガン系等の金属石鹸類、第３級アミ
ン類、第４級アンモニウム塩、メルカプタン類等があ
る。
【００２５】低収縮剤としては、熱可塑性樹脂で、具体
例としてはメチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、 ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エ
チルアクリレートなどのアクリル酸またはメタクリル酸
の低級アルキルエステル類、スチレン、塩化ビニル、酢
酸ビニルなどの単量体の単独重合体または共重合体類、
前記ビニル単量体の少なくとも１種とラウリルメタクリ
レート、イソビニルメタクリレート、アクリルアミド、
メタクリルアミド、ヒドロキシルアルキルアクリレート
またはメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、セチルステアリ
ルメタクリレートよりなる単量体の少なくとも１種の共
重合体などの他、セルロースアセテートブチレート及び
セルロースアセテートプロピオネート、ポリエチレン、
ポリプロピレン、飽和ポリエステル等を挙げることがで
きる。
例としてはメチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、 ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エ
チルアクリレートなどのアクリル酸またはメタクリル酸
の低級アルキルエステル類、スチレン、塩化ビニル、酢
酸ビニルなどの単量体の単独重合体または共重合体類、
前記ビニル単量体の少なくとも１種とラウリルメタクリ
レート、イソビニルメタクリレート、アクリルアミド、
メタクリルアミド、ヒドロキシルアルキルアクリレート
またはメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、セチルステアリ
ルメタクリレートよりなる単量体の少なくとも１種の共
重合体などの他、セルロースアセテートブチレート及び
セルロースアセテートプロピオネート、ポリエチレン、
ポリプロピレン、飽和ポリエステル等を挙げることがで
きる。
【００２６】本発明では、人工大理石層（Ｂ）に上記ビ
ニルエステル樹脂を使用した場合、熱可塑性アクリル樹
脂層（Ａ）との間にプライマー層を設けなくとも人工大
理石層（Ｂ）と熱可塑性アクリル樹脂層（Ａ）が一体と
なった人工大理石が得られる為、プライマー層(a)の塗
布工程が省略され生産性の点でも優れている。人工大理
石層（Ｂ）に不飽和ポリエステル樹脂組成物を使用した
場合は、熱可塑性アクリル樹脂層（Ａ）との密着性の問
題から、ビニルエステル樹脂からなるプライマー層(a)
が必要であるが、このプライマー層を着色せず、裏面の
人工大理石層が透けて見えるようにすることにより、透
明感があり、質感に優れた人工大理石を得ることができ
る。
ニルエステル樹脂を使用した場合、熱可塑性アクリル樹
脂層（Ａ）との間にプライマー層を設けなくとも人工大
理石層（Ｂ）と熱可塑性アクリル樹脂層（Ａ）が一体と
なった人工大理石が得られる為、プライマー層(a)の塗
布工程が省略され生産性の点でも優れている。人工大理
石層（Ｂ）に不飽和ポリエステル樹脂組成物を使用した
場合は、熱可塑性アクリル樹脂層（Ａ）との密着性の問
題から、ビニルエステル樹脂からなるプライマー層(a)
が必要であるが、このプライマー層を着色せず、裏面の
人工大理石層が透けて見えるようにすることにより、透
明感があり、質感に優れた人工大理石を得ることができ
る。
【００２７】プライマー層(a)としては、上記のビニル
エステル樹脂が使用でき、好ましくはスプレー塗布時の
作業性からチキソ性か付与されたものが良く、耐熱水性
の良いものが望ましい。
エステル樹脂が使用でき、好ましくはスプレー塗布時の
作業性からチキソ性か付与されたものが良く、耐熱水性
の良いものが望ましい。
【００２８】本発明による人工大理石成形品の表面とな
る熱可塑性アクリル樹脂層（Ａ）は、真空加熱成形方法
により目的とする製品の形状に成形され、その成形体を
下型に配置し、上型と熱可塑性アクリル樹脂成形体の間
隙が、好ましくは４〜２０ｍｍで均一になるよう上型を
セットし、ビニルエステル樹脂と充填材の配合比が好ま
しくは１：１〜４で、その他、着色剤、硬化剤を配合し
硬化条件等により適時選択した硬化促進剤、低収縮剤を
添加した人工大理石組成物を注入し、好ましくは常温ま
たは６０〜９０℃で３０分〜６０分加熱することにより
硬化させ、上下型を脱型し熱可塑性アクリル樹脂層
（Ａ）と人工大理石層（Ｂ）が一体となった透明感、質
感に優れた人工大理石を得ることができる。
る熱可塑性アクリル樹脂層（Ａ）は、真空加熱成形方法
により目的とする製品の形状に成形され、その成形体を
下型に配置し、上型と熱可塑性アクリル樹脂成形体の間
隙が、好ましくは４〜２０ｍｍで均一になるよう上型を
セットし、ビニルエステル樹脂と充填材の配合比が好ま
しくは１：１〜４で、その他、着色剤、硬化剤を配合し
硬化条件等により適時選択した硬化促進剤、低収縮剤を
添加した人工大理石組成物を注入し、好ましくは常温ま
たは６０〜９０℃で３０分〜６０分加熱することにより
硬化させ、上下型を脱型し熱可塑性アクリル樹脂層
（Ａ）と人工大理石層（Ｂ）が一体となった透明感、質
感に優れた人工大理石を得ることができる。
【００２９】人工大理石層（Ｂ）に不飽和ポリエステル
樹脂を使用する場合は、熱可塑性アクリル樹脂層（Ａ）
成形体に好ましくはビニルエステル樹脂に２〜３重量％
のシリカを添加しチキソ性を付与したプライマーを用い
る。その塗布厚みは、好ましくは０.１ｍｍ〜０.６ｍｍ
で、好ましくは常温または６０〜９０℃に加熱硬化させ
る。上型をセットし、上型と熱可塑性アクリル樹脂成形
体の間隙に不飽和ポリエステル樹脂、充填材、着色剤、
硬化剤、硬化促進剤、低収縮剤等からなる人工大理石組
成物を注入し、常温または６０〜９０℃で３０〜６０℃
加熱することにより硬化させ、上下型を脱型することに
より、熱可塑性アクリル樹脂層（Ａ）と人工大理石層
（Ｂ）が一体となった人工大理石成形物を得ることがで
きる。
樹脂を使用する場合は、熱可塑性アクリル樹脂層（Ａ）
成形体に好ましくはビニルエステル樹脂に２〜３重量％
のシリカを添加しチキソ性を付与したプライマーを用い
る。その塗布厚みは、好ましくは０.１ｍｍ〜０.６ｍｍ
で、好ましくは常温または６０〜９０℃に加熱硬化させ
る。上型をセットし、上型と熱可塑性アクリル樹脂成形
体の間隙に不飽和ポリエステル樹脂、充填材、着色剤、
硬化剤、硬化促進剤、低収縮剤等からなる人工大理石組
成物を注入し、常温または６０〜９０℃で３０〜６０℃
加熱することにより硬化させ、上下型を脱型することに
より、熱可塑性アクリル樹脂層（Ａ）と人工大理石層
（Ｂ）が一体となった人工大理石成形物を得ることがで
きる。
【００３０】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
る。
る。
【００３１】合成例１（エポキシアクリレート（ＶＥー
１）の調製） ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応により
得られたエポキシ当量が４７０なる「エピクロン１０５
０」［大日本インキ化学工業（株）製のエポキシ樹脂］
の４６００ｇ、メタクリル酸８６０ｇ（エポキシ基／カ
ルボキシル基＝１／１モル比）とハイドロキノンの１.
３６ｇおよびトリエチルアミンの１０.８ｇを仕込んで
１２０℃まで昇温させ、同温度で１０時間反応を続けた
処、酸価が３.５で、色数が２なる液状エポキシアクリ
レートが得られた。
１）の調製） ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応により
得られたエポキシ当量が４７０なる「エピクロン１０５
０」［大日本インキ化学工業（株）製のエポキシ樹脂］
の４６００ｇ、メタクリル酸８６０ｇ（エポキシ基／カ
ルボキシル基＝１／１モル比）とハイドロキノンの１.
３６ｇおよびトリエチルアミンの１０.８ｇを仕込んで
１２０℃まで昇温させ、同温度で１０時間反応を続けた
処、酸価が３.５で、色数が２なる液状エポキシアクリ
レートが得られた。
【００３２】合成例２（不飽和ポリエステルアクリレー
ト（ＶＥー２）の調製） 温度計、攪拌機及び冷却器を具備した反応容器にイソフ
タール酸２モル、１,２−プロピレングリコール３.５モ
ルを窒素気流中２２０℃で１０時間加熱縮合させて固形
分の酸価が５なるものを得た。これを１００℃まで冷却
した。次に、無水マレイン酸２モルを仕込み２００℃で
５時間加熱脱水縮合させ固形分酸価６５なるものをえ
た。これにハイドロキノン５０ｐｐｍを添加して、１４
０℃迄冷却した。 次にグリシジルメタクリレート１モ
ルを仕込み１４０℃で１０時間反応して固形分酸価５の
不飽和ポリエステルアクリレートを得た。
ト（ＶＥー２）の調製） 温度計、攪拌機及び冷却器を具備した反応容器にイソフ
タール酸２モル、１,２−プロピレングリコール３.５モ
ルを窒素気流中２２０℃で１０時間加熱縮合させて固形
分の酸価が５なるものを得た。これを１００℃まで冷却
した。次に、無水マレイン酸２モルを仕込み２００℃で
５時間加熱脱水縮合させ固形分酸価６５なるものをえ
た。これにハイドロキノン５０ｐｐｍを添加して、１４
０℃迄冷却した。 次にグリシジルメタクリレート１モ
ルを仕込み１４０℃で１０時間反応して固形分酸価５の
不飽和ポリエステルアクリレートを得た。
【００３３】実施例１ 合成例１で調製したＶＥー１の１００部に硬化触媒（商
品名：パーカッドクス１６化薬アクゾ（株））１.０部
と（商品名：パーキュアＨＯ日本油脂（株）製）１.０
部、顔料１.５部を加え攪拌溶解後、水酸化アルミニウ
ム（商品名：ハイジライトＨ−３２０ＳＴ昭和電工
（株）製）を１５０部加え攪拌混合し、１０ｍｍＨｇ以
下で真空脱泡したものを、せきを設けて流し込みのでき
るようにした厚さ２ｍｍのアクリル樹脂板に、注型層が
８ｍｍ厚になるよう流し込み８０℃で１時間加熱し硬化
させ、アクリル樹脂板と人工大理石層が一体となった厚
さ１０ｍｍの人工大理石成形物を得た。
品名：パーカッドクス１６化薬アクゾ（株））１.０部
と（商品名：パーキュアＨＯ日本油脂（株）製）１.０
部、顔料１.５部を加え攪拌溶解後、水酸化アルミニウ
ム（商品名：ハイジライトＨ−３２０ＳＴ昭和電工
（株）製）を１５０部加え攪拌混合し、１０ｍｍＨｇ以
下で真空脱泡したものを、せきを設けて流し込みのでき
るようにした厚さ２ｍｍのアクリル樹脂板に、注型層が
８ｍｍ厚になるよう流し込み８０℃で１時間加熱し硬化
させ、アクリル樹脂板と人工大理石層が一体となった厚
さ１０ｍｍの人工大理石成形物を得た。
【００３４】実施例２ 合成例２で調製したＶＥ−２の１００部に硬化触媒（商
品名：パーカッドクス１６化薬アクゾ（株））１.０部
と（商品名：パーキュアＨＯ日本油脂（株）製）１.０
部、顔料１.５部を加え攪拌溶解後、ガラス粉末（商品
名：ガラスフリットＭ−５０−Ｓ日本フェロー（株）
製）を１５０部加え攪拌混合したものを実施例１と同様
に真空脱泡し、アクリル樹脂板上に注型し、厚み１０ｍ
ｍの人工大理石を得た。
品名：パーカッドクス１６化薬アクゾ（株））１.０部
と（商品名：パーキュアＨＯ日本油脂（株）製）１.０
部、顔料１.５部を加え攪拌溶解後、ガラス粉末（商品
名：ガラスフリットＭ−５０−Ｓ日本フェロー（株）
製）を１５０部加え攪拌混合したものを実施例１と同様
に真空脱泡し、アクリル樹脂板上に注型し、厚み１０ｍ
ｍの人工大理石を得た。
【００３５】実施例３ 不飽和ポリエステル樹脂（商品名：ポリライトＴＰ−３
３２大日本インキ化学工業（株）製）１００部に硬化触
媒（商品名：パーカッドクス１６化薬アクゾ（株））
１.０部と（商品名：パーキュアＨＯ日本油脂（株）
製）１.０部、顔料１.５部を加え攪拌溶解後、水酸化ア
ルミニウム（商品名：ハイジライト Ｈ−３２０ＳＴ昭
和電工（株）製）を１５０部加え攪拌混合し、１０ｍｍ
Ｈｇ以下で真空脱泡し化合物Ａを作成した。
３２大日本インキ化学工業（株）製）１００部に硬化触
媒（商品名：パーカッドクス１６化薬アクゾ（株））
１.０部と（商品名：パーキュアＨＯ日本油脂（株）
製）１.０部、顔料１.５部を加え攪拌溶解後、水酸化ア
ルミニウム（商品名：ハイジライト Ｈ−３２０ＳＴ昭
和電工（株）製）を１５０部加え攪拌混合し、１０ｍｍ
Ｈｇ以下で真空脱泡し化合物Ａを作成した。
【００３６】真空熱成形により浴槽形状に成形された熱
可塑性アクリル樹脂成形体に合成例２で調製したＶＥー
２を厚み０.１〜０.２ｍｍにスプレー塗布し、この成形
体を下型にセットし、上型と成形体との間隙が１０ｍｍ
で 均一になるよう型締めし、その間隙に化合物Ａを１
０リットル／分の注入速度で圧入し、８０℃で １時間
加熱硬化させ、熱可塑性アクリル樹脂成形体層（Ａ）と
人工大理石層（Ｂ）が一体となった人工大理石浴槽を得
た。この人工大理石浴槽は透明感があり質感に優れ、透
明ゲルコート付注型浴槽のもつオニックス調の外観を有
していた。
可塑性アクリル樹脂成形体に合成例２で調製したＶＥー
２を厚み０.１〜０.２ｍｍにスプレー塗布し、この成形
体を下型にセットし、上型と成形体との間隙が１０ｍｍ
で 均一になるよう型締めし、その間隙に化合物Ａを１
０リットル／分の注入速度で圧入し、８０℃で １時間
加熱硬化させ、熱可塑性アクリル樹脂成形体層（Ａ）と
人工大理石層（Ｂ）が一体となった人工大理石浴槽を得
た。この人工大理石浴槽は透明感があり質感に優れ、透
明ゲルコート付注型浴槽のもつオニックス調の外観を有
していた。
【００３７】比較例１ 厚さ２ｍｍのアクリル樹脂板の裏打ちを４５０ｇ／ｍ2
のチョップドストランドに不飽和ポリエステル樹脂（商
品名：ポリライトＦＨ−２８６大日本インキ化学工業
（株）製）１００部に炭酸カルシウム１００部、白色顔
料１０部、６％ナフテン酸コバルト０.５部、５５％Ｍ
ＥＫＰＯ１.０部を添加したものをハンドレイアップ法
により含浸させ行い、３プライ積層し６０℃にて１２０
分アフターキュアし全体で厚み５ｍｍの複合成形品を得
た。しかし、外観は、人工大理石様には見えないもので
あった。
のチョップドストランドに不飽和ポリエステル樹脂（商
品名：ポリライトＦＨ−２８６大日本インキ化学工業
（株）製）１００部に炭酸カルシウム１００部、白色顔
料１０部、６％ナフテン酸コバルト０.５部、５５％Ｍ
ＥＫＰＯ１.０部を添加したものをハンドレイアップ法
により含浸させ行い、３プライ積層し６０℃にて１２０
分アフターキュアし全体で厚み５ｍｍの複合成形品を得
た。しかし、外観は、人工大理石様には見えないもので
あった。
【００３８】実施例１〜３、比較例１について成形品の
透明性（全光線透過率）、生産性、層間密着性、質感に
ついての評価結果を表１中に示した。
透明性（全光線透過率）、生産性、層間密着性、質感に
ついての評価結果を表１中に示した。
【００３９】＜評価基準＞ 「透明性」全光線透過率は、人工大理石の表面から日本
電色製の濁度計（ＮＤＨ−３００Ａ）で測定した。
電色製の濁度計（ＮＤＨ−３００Ａ）で測定した。
【００４０】○：全光線透過率１５％以上、 △：
同 ５〜１５％未満 ×： 同 ５％未満 「生産性」プライマー塗布工程の有無で判断した。
同 ５〜１５％未満 ×： 同 ５％未満 「生産性」プライマー塗布工程の有無で判断した。
【００４１】○：良い ×：悪い 「層間密着性」 ○：切断中に剥離なし、×：切断中に剥離あり 「質感」目視観察にて、深み等の外観を判断する。
【００４２】○：良好、×：悪い
【００４３】
【表１】
【００４４】
【発明の効果】本発明は、ビニルエステル樹脂を用いる
ことにより、層間密着性に優れ、透明な熱可塑性アクリ
ル樹脂表面層（Ａ）と半透明の人工大理石層を生かし
た、生産性、透明性、質感に優れた外観を有する人工大
理石を提供する。
ことにより、層間密着性に優れ、透明な熱可塑性アクリ
ル樹脂表面層（Ａ）と半透明の人工大理石層を生かし
た、生産性、透明性、質感に優れた外観を有する人工大
理石を提供する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０４Ｂ 26/06 Ｃ０８Ｌ 33/08 ＬＪＢ 57/00 ＬＭＨ //(Ｃ０４Ｂ 26/18 14:36） (Ｃ０４Ｂ 26/06 14:36） 111:54
Claims (5)
- 【請求項１】 上から熱可塑性アクリル樹脂層（Ａ）、
ビニルエステル樹脂からなる人工大理石層（Ｂ）からな
ることを特徴とする人工大理石。 - 【請求項２】 熱可塑性アクリル樹脂層（Ａ）、ビニル
エステル樹脂からなるプライマー層(a)、不飽和ポリエ
ステル樹脂からなる人工大理石層(b)とからなることを
特徴とする人工大理石。 - 【請求項３】 熱可塑性アクリル樹脂層（Ａ）が、透明
な熱可塑性アクリル樹脂板を賦形して得られるものであ
ることを特徴とする請求項１、２記載の人工大理石。 - 【請求項４】 下型内に熱可塑性アクリル樹脂成形体を
配置し、その上に上型を配置し、上型とアクリル樹脂成
形体との間隙にビニルエステル樹脂からなる人工大理石
組成物を注型することを特徴とする人工大理石の製造方
法。 - 【請求項５】 下型内に熱可塑性アクリル樹脂成形体を
配置し、その成形体にビニルエステル樹脂からなるプラ
イマー層を形成し、その上に上型を配置し上型とアクリ
ル樹脂成形体との間隙に不飽和ポリエステル樹脂からな
る人工大理石組成物を注型することを特徴とする人工大
理石の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP429295A JP3738462B2 (ja) | 1995-01-13 | 1995-01-13 | 人工大理石、およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP429295A JP3738462B2 (ja) | 1995-01-13 | 1995-01-13 | 人工大理石、およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08188456A true JPH08188456A (ja) | 1996-07-23 |
| JP3738462B2 JP3738462B2 (ja) | 2006-01-25 |
Family
ID=11580449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP429295A Expired - Fee Related JP3738462B2 (ja) | 1995-01-13 | 1995-01-13 | 人工大理石、およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3738462B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001064060A (ja) * | 1999-08-26 | 2001-03-13 | Matsushita Electric Works Ltd | 人造大理石の組成物 |
| CN101954769A (zh) * | 2010-08-20 | 2011-01-26 | 山本卫浴（福建）有限公司 | 一种人造大理石及其使用该人造大理石制造卫浴设备的方法 |
| CN104691039A (zh) * | 2014-04-02 | 2015-06-10 | 施朗格(漳州)建材科技有限公司 | 一种人造石基底复合石砖 |
| CN113773452A (zh) * | 2021-09-02 | 2021-12-10 | 佛山市欧泊石业有限公司 | 一种人造大理石及其制备方法 |
-
1995
- 1995-01-13 JP JP429295A patent/JP3738462B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001064060A (ja) * | 1999-08-26 | 2001-03-13 | Matsushita Electric Works Ltd | 人造大理石の組成物 |
| JP4524817B2 (ja) * | 1999-08-26 | 2010-08-18 | パナソニック電工株式会社 | 人造大理石の組成物 |
| CN101954769A (zh) * | 2010-08-20 | 2011-01-26 | 山本卫浴（福建）有限公司 | 一种人造大理石及其使用该人造大理石制造卫浴设备的方法 |
| CN104691039A (zh) * | 2014-04-02 | 2015-06-10 | 施朗格(漳州)建材科技有限公司 | 一种人造石基底复合石砖 |
| CN113773452A (zh) * | 2021-09-02 | 2021-12-10 | 佛山市欧泊石业有限公司 | 一种人造大理石及其制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
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| JP3738462B2 (ja) | 2006-01-25 |
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