JP3161538B2 - ゲルコート層を有する成形品の製造法 - Google Patents

ゲルコート層を有する成形品の製造法

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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、不飽和ポリエステル成形材料例えばSMC,BM
Cを用いた、表面にゲルコート層を有する高級質感に優
れる成形品及びその製造法に関する。
(従来の技術及びその課題) 不飽和ポリエステル樹脂によるゲルコート法では、常
温で硬化その後、ハンドレイアップ又は注型法にて、不
飽和ポリエステル成形品が製造されている。この成形法
では、常温硬化のため硬化が遅く、生産性が悪いという
欠点があり、生産性を挙げるために硬化温度を挙げる事
が考えられるが、クラック、外観不良という問題が発生
するという欠点がある。
しかしゲルコート法は、表面平滑性、透明性に優れる
等の高級質感を出すのに優れた成形法である。
反対に不飽和ポリエステル樹脂成形材料であるSMC,BM
Cは高温で成形するため、生産性に優れる特徴がある。
一方これらのSMC,BMC成形材料ではゲルコート法並み
の高級質感の成形品は製造できにくいという欠点があっ
た。
(課題を解決する為の手段) 本発明者らは、上記課題を考慮して、透明性、高級質
感を有し、高温成形可能なゲルコート層を有する成形品
について鋭意研究の結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、表面層がゲルコート樹脂層からな
り、バック層が不飽和ポリエステル成形材料からなる成
形品の製造方法において、不飽和ポリエステル樹脂及び
半減期温度30〜100℃の重合触媒を成分とした、不飽和
ポリエステル樹脂系ゲルコート樹脂を、120〜130℃の温
度に加熱された型に塗布し、その上に半減期温度30〜10
0℃の重合触媒を用いた、水酸化アルミニウムからなる
充填剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂成形材料を配
置し、70〜150℃で熱圧成形することを特徴とするゲル
コート層を有する成形品の製造法を提供するものであ
る。
(構 成) 本発明で使用されるゲルコート用樹脂としては、不飽
和ポリエステル樹脂が使用される。
不飽和ポリエステル樹脂としては、α,β−不飽和二
塩基酸またはその酸無水物と、芳香族飽和二塩基酸また
はその酸無水物と、グリコール類の重縮合によって製造
され、場合によっては酸成分として脂肪族あるいは脂環
族飽和二塩基酸を併用して製造された不飽和ポリエステ
ル30〜80重量部を、α,β−不飽和単量体70〜20重量部
に溶解して得られるものが挙げられるが、その他に不飽
和ポリエステルの末端をビニル変性したもの、およびエ
ポキシ骨格の末端をビニル変性したビニルエステル等も
含まれるものとする。
α,β−不飽和二塩基酸またはその酸無水物として
は、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、クロルマレイン酸およびこれらのエ
ステル等があり、芳香族飽和二塩基酸またはその酸無水
物としては、フタル酸、無水フタ酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、ニトロフタル酸、ジフエン酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタ
ル酸、ハロゲン化無水フタル酸およびこれらのエステル
等があり、脂肪族あるいは脂環族飽和二塩基酸として
は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、グルタル酸、ヘキサヒドロ無水
フタル酸およびこれらのエステル等があり、それぞれ単
独あるいは併用して使用される。グリコール類として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブ
タンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチルプロ
パン−1,3−ジオール、ネオペンチルグリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,5
−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ビスフ
ェノールA、水素化ビスフェノールA、エチレングリコ
ールカーボネート、2,2−ジ4−ヒドロキシプロポキ
ジフェニルプロパン等が挙げられ、単独あるいは併用
で使用されるが、その他にエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド等の酸化物も同様に使用できる。またグ
リコール類と酸成分の一部としてポリエチレンテレフタ
レート等の重縮合物も使用できる。
α,β−不飽和単量体としては、スチレン、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ジクロ
ルスチレン、ビニルナフタレン、エチルビニルエーテ
ル、メチルビニルケトン、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、メチルメタアクリレート、アクリロニト
リル、メタクリルニトリル等のビニル化合物およびジア
リルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルサクシ
ネート、トリアリルシアヌレート等のアリル化合物など
の不飽和ポリエステルと架橋可能なビニルモノマーある
いはビニルオリゴマー等が挙げられ、単独あるいは併用
で使用されるが、一般的にはスチレンが使用される。
本発明で用いられる、半減期温度30〜100℃の重合触
媒としては、例えばベンゾイルパーオキサイド(半減期
温度72℃)、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサ
ネート(74℃)、ビスパーオキシジカーボネイト(44
℃)、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネイト
(97℃)、ラウリルパーオキサイド(61℃)、メチルイ
ソプロピルケトンパーオキサイド(88℃)、シクロヘキ
サノンパーオキサイド(90℃)、メチルシクロヘキサノ
ンパーオキサイド(96℃)、イソブチルパーオキサイド
(33℃)、2−4ジシクロベンゾイルパーオキサイド
(54℃)、1,1−ジ−t−ブチルパーオキシ3,3,5トリメ
チルシクロヘキサン(95℃)等があり必要に応じ単独及
び組合せて使用することもできる。
半減期温度が100℃を越える重合触媒は、硬化が遅く
ゲルコートの乾燥性が悪くベタツキがあり、バック層で
あるがSMC,BMCが成形できない。
重合触媒の添加量は、ゲルコート樹脂液100重量部に
対して0.1〜5重量部である。なお半減期温度とは、10
時間半減期温度を言う。
またチキソ剤、充填剤又は顔料等各種添加剤を必要に
応じて添加して使用される。ゲルコート樹脂の粘度は、
好ましくは1〜30ポイズ(B型粘度計)で、型への塗布
には重力式、加圧式、エアレス式のスプレーガンが使用
される。
本発明に用いるバック層(裏打ち)用の不飽和ポリエ
ステル樹脂成形材料としては、例えばSMC,BMC成形材料
を使用できる。不飽和ポリエステル樹脂成形材料で使用
される不飽和ポリエステル樹脂としては、前記ゲルコー
ト樹脂に使用される同一の不飽和ポリエステル樹脂が使
用される。
本発明に使用される不飽和ポリエステル成形材料の増
粘剤は、不飽和ポリエステルが有する水酸基、カルボキ
シル基やエステル結合等と化学的に結合して線状または
一部交又結合を生じせしめて分子量を増大させ、不飽和
ポリエステル樹脂を増粘させる性質を有するもので、例
えばトルエンジイソシアネートの如きジイソシアネート
類、アルミニムイソプロポキシド、チタンテトラブトキ
シの如き金属アルコキシド類、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化ベリリウムの如き2価金属の酸化物、
水酸化カルシウムの如き2価金属の水酸化物等を挙げる
ことができる。増粘剤の使用量は不飽和ポリエステル樹
脂100重量部に対して通常0.2〜10重量部、好ましくは0.
5〜4重量部の割合である。そして必要ならば水の如き
極性の強い物質を増粘助剤として少量使用することがで
きる。
着色剤としては、従来公知の有機および無機の染顔料
がいずれも使用できるが、なかでも耐熱性、透明性に優
れ、かつ不飽和ポリエステル樹脂の硬化を著しく妨害す
ることのないものが好ましい。
本発明で使用される強化材としては、一般にはガラス
繊維が挙げられるが、その他にビニロン、ポリエステ
ル、フェノール等の有機繊維、アスベスト、カーボンフ
ァイバーなども挙げられる。
充填剤としては、炭酸カルシウム粉、クレー、アルミ
ナ粉、硅石粉、タルク、硫酸バリウム、シリカパウダ
ー、ガラス粉、ガラスビーズ、ガラス中空体、マイカ、
水酸化アルミニウム、セルロース系、硅砂、川砂、寒水
石、大理石屑、砕石など公知のものが挙げられ、なかで
も硬化時半透明性を与えるので水酸化アルミニウムが好
ましい。
内部離型剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸亜
鉛等の如き高級脂肪酸や高級脂肪酸エステル、アルキル
リン酸エステル等の従来公知のものを挙げることがで
き、不飽和ポリエステル樹脂100重量部に対し通常0.5〜
5重量部の割合で用いることができる。
低収縮化剤としては、熱可塑性樹脂で、具体例として
は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアク
リレートなどのアクリル酸又はメタクリル酸の低級アル
キルエステル類、スチレン、塩化ビニル、酢酸ビニルな
どの単量体の単独重合体又は強重合体類、前記ビニル単
量体の少なくとも1種と、ラウリルメタクリレート、イ
ソビニルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ヒドロキシルアルキルアクリレート又はメタク
リレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ア
クリル酸、メタクリル酸、セチルステアリルメタクリレ
ートよりなる単量体の少なくとも1種の共重合体などの
他、セルロースアセテートブチレート及びセルロースア
セテートプロピオネート、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、飽和ポリエステルなどを挙げることができる。
本発明の成形品の成形方法としては、不飽和ポリエス
テル樹脂及び半減期温度100℃以下の重合触媒を含むゲ
ルコート樹脂を加熱された金型にスプレー,バーコーダ
等で塗布し、ゲルコート層を形成後、その上に半減期温
度100℃以下の重合触媒を用いた不飽和ポリエステル成
形材料を配置し、70〜150℃で好ましくは70〜100℃で、
熱圧成形することによりされる。
(実施例) 以下に実施例で本発明を詳細に説明するが、文中
「部」及び「%」は、重合基準であるものとする。
実施例1 ポリライトPS−266(大日本インキ化学工業(株)
製)100部、カドックスB−50P(半減期72℃)1.0重量
部、ステアリン酸−亜鉛4部、水酸化アルミBW−153 2
50部、白色顔料J−310 1.5部、酸化マグネシウム0.8重
量部、13mmガラスチョップ35部を双腕ニーダーで混練
し、塊状のBMC(A)を得た。
次いて、ポリライトGC−530(大日本インキ化学工業
製)100部、カドックスB−50P 0.8部を均一に撹拌し
た。
そして120℃に加熱された金型上にゲルコート樹脂コ
ンパウンドをカップ式スプレーガンにて約0.5mm厚に均
一に塗布する。その後2〜3分セッテングし、硬化後BM
C(A)をゲルコート上に投入し、成形圧力50kg/cm2
硬化時間7分(厚み8mm)の条件下で硬化させた。得ら
れた成形品は白色半透明で深みのある成形品が得られ
た。
実施例2 ポリライトPS−266 100部、カドックスB−50P(半
減期72℃)1部、ステアリン酸−亜鉛4部、水酸化アル
ミBW−153 150部、白色顔料J−310 1.0部、スチレン
モノマー8部を混練し、通常のSMC製造機で酸化マグネ
シウム1.5部を添加し13mmガラスチョップを含有量20%
になる様に散布し常温で熟成し、SMC(B)を得た。
次いて、ポリライトGC−530 100部、カドックスB−
50P 0.8部を均一に撹拌し、ゲルコート樹脂コンパウン
ドを得た。
更に120℃に加熱された金型上にゲルコート樹脂コン
パウンドをカップ式スプレーガンにて約0.5mmに均一に
塗布した。その後2〜3分セッテングし、硬化後、SMC
を裁断しゲルコート上に配置し、成形圧力70kg/cm2硬化
時間7分(厚み8mm)の条件下で硬化させた。得られた
成形品は白色半透明で、深みのある成形品が得られた。
実施例3 ポリライトPS−266 100部、トリゴノックス29B−75
(化薬ヌリー製 半減期95℃)1.0部、ステアリン酸−
亜鉛4部、水酸化アルミBW−153250部、白色顔料J−31
0 1.0部、13mmガラスチョップ35部を双腕ニーダーで混
練し、塊状のBMC(C)を得た。
次いて、ポリライトGC−530 100部、トリゴノックス
29−B−75 1.2部を均一に撹拌した。そして実施例1と
同様な方法で成形温度のみ130℃に加熱された金型上に
塗布後BMC(C)を成形した。得られた成形品は白色半
透明で、深みのある成形品が得られた。
比較例1 ポリライトPS−266 100部、カヤブチルB(化薬ヌリ
ー(株)半減期105℃)1.0部、ステアリン酸−亜鉛4
部、酸化マグネシウム1.0部、水酸化アルミBW−153 25
0部、白色顔料J−310 1.5部、13mmガラスチョップ35
部を双腕ニーダーで混練し塊状BMC(D)を得た。
次いて、ポリライトGC−530 100部、カヤブチルB
1.0部を均一に撹拌し、ゲルコート樹脂コンパウンドを
得た。
その後実施例1と同様な方法で、金型温度145℃の上
にゲルコート樹脂コンパウンドを塗布した。このゲルコ
ートの表面はベタツキ完全硬化はしなかった。その後こ
のゲルコートの表面にBMCを投入して、成形したが、端
部にゲルコート樹脂が流れ黄変した成形品が得られた。
比較例2 ポリライトPS−266 100部、カヤブチルD(化薬ヌリ
ー(株)半減期125℃)1.0部、ステアリン酸−亜鉛4
部、水酸化アルミBW−153 250部、白色顔料J−310 1.
5部、13mmガラスチョップ35部を双腕ニーダーで混練し
塊状のBMC(E)を得た。
次いて、ポリライトGC−530 100部、カヤブチルD
1.0部を均一に撹拌した。その他は実施例1と同様な方
法で成形温度のみ95℃に加熱された金型上にゲルコート
樹脂を塗布した。
ゲルコートの表面は乾燥性も悪くベタツキ、硬化後は
ゲルコートにクラックが入り剥離し、成形品は得られな
かった。
(発明の効果) 本発明は成形品の表面層に樹脂あるいは、透明なゲル
コート層が形成され、表面平滑性、高級質感に優れ耐汚
染性、耐煮沸性の良好な成形品が得られるものである。
その用途としては、半透明性を有する人工大理石洗面
化粧台、各種カウンター、浴槽、ユニットバス、壁材、
置物類等に利用できる。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】表面層がゲルコート樹脂層からなり、バッ
    ク層が不飽和ポリエステル成形材料からなる成形品の製
    造方法において、不飽和ポリエステル樹脂及び半減期温
    度30〜100℃の重合触媒を成分とした、不飽和ポリエス
    テル樹脂系ゲルコート樹脂を、120〜130℃の温度に加熱
    された型に塗布し、その上に半減期温度30〜100℃の重
    合触媒を用いた水酸化アルミニウムからなる充填剤を含
    有する不飽和ポリエステル樹脂成形材料を配置し、70〜
    150℃で熱圧成形することを特徴とするゲルコート層を
    有する成形品の製造法。
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JPH05253957A (ja) * 1992-03-10 1993-10-05 Kubota Corp 大理石調製品の製造方法
JPH08120168A (ja) * 1994-10-27 1996-05-14 Sekisui Chem Co Ltd 不飽和ポリエステル樹脂組成物及び不飽和ポリエステル樹脂成形体の製造方法
CN112625299A (zh) * 2020-12-18 2021-04-09 艾拉光电科技河北有限公司 应用于smc/bmc复合材料的纳米多功能性复合材料

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100432310C (zh) * 2000-06-19 2008-11-12 得力泰克有限会社 层压丝

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