JPH04185335A - ゲルコート層を有する成形品の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野ン 本発明は、不飽和ポリエステル成形材料例えばＳＭＣ，
ＢＭＣを用いた、表面にゲルコート層を有する高級１を
惑に優れる成形品及びその製造法に関する。

（従来の技術及びその課題） 不飽和ポリエステル樹脂によるゲルコート法では、常温
で硬化その後、ハンドレイアンプ又は注型法にて、不飽
和ポリエステル成形品が製造されている。この成形法で
は、常温硬化のため硬化が遅く、生産性が悪いという欠
点があり、生産性を上げるために硬化温度を上げる事が
考えられるが、クランク、外観不良という問題が発生ず
るという欠点がある。

しかしゲルコート法は、表面平滑性、透明性に優れる等
の高級質感を出すのに優れた成形法である。

反対に不飽和ポリエステル樹脂成形材料であるＳＭＣ，
ＢＭＣは高温で成形するため、生産性に優れる特徴があ
る。

一方これらのＳＭＣ，８ＭＣ成形材料ではゲルコート法
益みの高級質感の成形品は製造できにくいという欠点が
あった。

（課題を解決する為の手段） 本発明者らは、上記課題を考慮して、透明性、高級質感
を有し、高温成形可能なゲルコート層を有する成形品に
ついて鋭意研究の結果、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、表面層がゲルコート層からなり、バッ
ク層が、不飽和ポリエステル成形材料からなり、かつ両
層に半減期温度１００℃以下の重合触媒を用いたことを
特徴とする成形品、更には、不飽和ポリエステル樹脂及
び半減期温度１００℃以下を有する重合触媒を主成分と
した、ゲルコート樹脂を加熱された金型に塗布し、ゲル
コートを形成し、次いで、その上に半減期温度１００°
Ｃ以下を有する重合触媒を用いた、不飽和ポリエステル
樹脂成形材料を配置し、７０〜１５０°Ｃで熱圧成形す
ることを特徴とする、ゲルコート層を有する、成形品の
製造法を提供するものである。

（構　成） 本発明で使用されるゲルコート用樹脂としては、不飽和
ポリエステル樹脂が使用される。

不飽和ポリエステル樹脂としては、α、β−不飽和二塩
基酸またはその酸無水物と、芳香族飽和二塩基酸または
その酸無水物と、グリコール類の重縮合によって製造さ
れ、場合によっては酸成分として脂肪族あるいは脂環族
飽和二塩基酸を併用して製造された不飽和ポリエステル
３０〜８０重量部を、α、β−不飽和単量体７０〜２０
重量部に溶解して得られるものが挙げられるが、その他
に不飽和ポリエステルの末端をビニル変性したもの、お
よびエポキシ骨格の末端をビニル変性したビニルエステ
ル等も含まれるものとする。

α、β−不飽和二塩基酸またはその酸無水物としては、
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸、クロルマレイン酸およびこれらのエステ
ル等があり、芳香族飽和二塩基酸またはその酸無水物と
しては、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、ニトロフタル酸、ジフェン酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル
酸、ハロケ゛ン化無水フタル酸およびこれらのエステル
等があり、脂肪族あるいは脂環族飽和二塩基酸としては
、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、グルタル酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸およびこれらのエステル等があり、それぞれ単独
あるいは併用して使用される。グリコール類としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、１．３−ブタ
ンジオール、１．４−ブタンジオール、２−メチルプロ
パン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、■
、５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、
ビスフェノールＡ１水素化ビスフエノールＡ、エチレン
グリコールカーボネート、２，２−ジ＋４−ヒドロキシ
プロポキシフェニル←プロパン等が挙げられ、単独ある
いは併用で使用されるが、その他にエチレンオキサイド
、プロピレンオキサイド等の酸化物も同様に使用できる
。またグリコール類と酸成分の一部としてポリエチレン
テレフタレート等の重縮合物も使用できる。

α、β−不飽和単量体としては、スチレン、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ジクロル
スチレン、ビニルナフタレン、エチルビニルエーテル、
メチルビニルケトン、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、メチルメタアクリレート、アクリロニトリル
、メタクリルニトリル等のビニル化合物およびジアリル
フタレート、ジアリルフマレート、ジアリルサクシネー
ト、トリアリルシアヌレート等のアリル化合物などの不
飽和ポリエステルと架橋可能なビニルモノマーあるいは
ビニルオリゴマー等が挙げられ、単独あるいは併用で使
用されるが、−船釣にはスチレンが使用される。

本発明で用いられる、半減期温度ｉ　ｏ　ｏ　’ｃ以下
の重合触媒としては、好ましくは半減期温度３０〜１０
０°Ｃのものであり、例えばベンゾイルパーオキサイド
（半減期温度７２°Ｃ）、ｔ−プチルバ−オキソ−２−
工千ルヘ４づ不一　ト（７４°Ｃ）、ビスバーメ゛キシ
パノカーボ不イ）（４４”Ｃ）、ｔ　−ブチルバーオキ
シイツブｔ’Ｊビルカーボネイト　（９７゛Ｃ）、ラウ
リルパーオキサイド’（６］”Ｃ）１．メチルイソプし
？ビルケトンパーオキシイド（８８”Ｃ）、シクロ・＼
キサノンバーオキサ・イド（９０″Ｃ）、メ千ルシク１
−１−＼、４：ザノンバー寸キサイド（９６°Ｃ）、イ
ソブナルバー第４゛号イ）ｊ　（：’Ｉ　３’Ｃ）　、
２−４ジシクＩヘンゾイルベーオ、ヤサイド（５４”Ｃ
）　、１．１−ジーｔ　−ブチルパー第１−シ３．３．
５　　トリメチルシクロ・＼キイノン（９５”Ｃ）等が
あり必要に応し単独及び組合ぜて使用づることもできる
。

半減期温度１００°（：以上の重合触媒は、硬化が遅く
ゲル゛７−トの乾燥性が悪くベタツキがあり、ハフ・り
層であるがＳＭＣ，ＢＭＣが成形できない８重合触媒の
添加量は、ゲ月ぐコート樹脂液１００型￥部Ｗ対し、７
０．１〜５重量部ごある。なお半減期温度とは、１０時
間半減朋温度を５′）。

Ｊ：たチ斗ソ剤、充填剤又は顔料等各種添加削を必要に
応し”７て添力１で使用される。ゲル−］−）樹脂の粘
度ば１、好まｔ、２＜ばｌ〜３０ボイズ（Ｉ３型粘度計
）で、型への塗布には重力式、加圧式、］、アし・ス式
のスプレーガンが使用される。

本発明６ご、用いるハ・ンクＮ（裏打ち）用の不飽和ポ
リエステル樹脂成形材料、としては、例えばＳ　ＭＣ，
ＢＭＣ成形杓料イ］使用できる。不飽和ポリ−■゛ステ
ル樹脂成形ヰＡ料で使用される不飽和ポリエステル樹脂
としては、前記ゲル゛ｌ−１樹脂Ｃ５二使用される同一
　の不飽和ポリエステル樹脂が使用される。

本発明（１こ使用される不飽和ボリエ、スセル成形材料
の増結剤は、不飽和ポリエステ”ルが有する水酸基、カ
ルボ４″：ン゛ル基やニスチル結合等と化学的Ｃ，−結
合し、で線状またば一部交又結合を生じぜし７めて分子
量を増大させ、不飽和ポリエステル樹脂を増粘さ−ぜる
性質を有するもので１、例えばｌルユ、ンジイソシア不
一トの如きジイソシアネー１類、アルミ−１つＪ９イソ
フ゛１７ボキシド、５千り〉／テを已・）’　！−４シ
の如き金属“ノ２ル：−７キシ１゛類、酸化−１゛グ不
シウム、酸化カルソウＪ１、酸化・＼す■１つＪ、の如
き２価金属の酸化物、水酸化力ルシウノ、の如き２価金
属の水酸化物等を挙げることができる。増粘剤の使用イ
ば不飽和ポリエステル樹脂１．　ＯＯ重重部に対し、て
通常０．２〜１０重１部、好まり、　＜は０．５〜４重
量部の割合ごある。ぞしで必要ならば水の如き極ｆ１の
強い物質庖増粘助剤とし２て少量使用するごとができる
。

着色割きし５ては５、従来公知の４１機および無機の染
顔料がいずれも使用できるが、なかでも耐熱ｒ１、。

透明性に優れ、かつ不飽和ポリ１スラル樹脂の硬化を著
しく妨害することのないものが好ましい。

本発明で使用される強化材としては、−・般にはガラス
繊維が￥げられるが４．その他にビ、フロン、ポリエス
テル、フェノール等の有機繊維、アスベスト１．カーボ
ンファイバーなども挙げられる。

充填剤としては、炭酸カルシウム粉、クレー、アルミナ
粉２．硅イ］粉、タルク、硫酸バリウム、シリカパウダ
ー、ガラス粉、ガラスピーズ、ガラス中空体、マイカ、
水酸化アルミニウム、セルロース系、硅砂、川砂、寒水
石、天理イ］屑、砕石など公知のものが挙げられ、なか
でも硬化時」′透明性４与えるのでガラス粉、水酸化す
′ルミご−ウｌ８、硫酸バリウムなどが好ましい。

内部離型剤としては１．ステアリン酸、ステアリン酸曲
鉛等の如き高級脂肪酸や高級脂肪酸エステル、アルギル
リン酸エステル等の従来公知のものを挙げることができ
、不飽和ポリエステル樹脂１０　（１）畢曾部に対して
通常０．５・−・５重量部の割合で用いることができる
。

低収縮化剤としでは、熱ｉｉＪ塑性樹脂で、具体例とし
７（は、メゴルメタクリレ〜ト、ユチルメタクリレート
、ブチルメタクリレ−１・、メナルアクＩＪレー１、ユ
チルアクリレーｌなどのアクリル酸ヌはメタクリル酸の
低級アルキルエステル類、スチレ：／・、塩化ビニル、
耐酸ヒ゛、−ルなどの単量体の中独重合体又は共重合体
類、ｉＩ記ビ、ニル単量体の少なく２も１種と、ラウリ
ルメタクリレート、イソビ、′−ルメタクリレ−１−、
アクリル７ミド、メタクリルアミド、七ドロ嶋シルアル
キルアクリレート又はメタクリレ−Ｆ・、アクリロ−９
［・リル、メタクリｏ　：：：−トーリル、アクリル酸
、メタクリル酸、セナルステアリルメタクリレートより
なる単量体の少なくとも１種の共重合体などの他、セル
ロースアセテートブチレート及びセルロースアセテート
プロピオネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、飽和
ポリエステルなどを挙げることができる。

本発明の成形品の成形方法としては、不飽和ポリエステ
ル樹脂及び半減期温度１００°Ｃ以下の重合触媒を含む
ゲルコート樹脂を加熱された金型にスプレー、バーコー
ダ等で塗布し、ゲルコート層を形成後、その上に半減期
温度１００°Ｃ以下の重合触媒を用いた不飽和ポリエス
テル成形材料を配置し、７０〜１５０℃で好ましくは７
０〜１．　Ｏ０℃で、熱圧成形することによりされる。

（実施例） 以下に実施例で本発明の詳細な説明するが、文中「部」
及び「％」は、重合基準であるものとする。

実施例１ ポリライトｐｓ−２６６（大日本インキ化学工業■製）
１００部、カドンクスＢ−５０Ｐ　　（半減期７２°Ｃ
）１、０重量部、ステアリン酸−亜鉛４部、水酸化アル
ミＢＷ−１５３２５０部、白色顔料Ｊ−３１０１，５部
、酸化マグネシウム０．８重量部、１３ＩＩＩｌガラス
チョップ３５部を双腕ニーダ−で混練し、塊状のＢＭＣ
（Ａ）を得た。

次いて、ポリライトＧＣ−５３０（大日本インキ化学工
業製）１００部、カドソクスＢ−５０ＰＯ，８部を均一
に撹拌した。

そして１２０℃に加熱された金型上にゲルコート樹脂コ
ンパウンドをカップ式スプレーガンにて約０．５　ｍｍ
厚に均一に塗布する。その後２〜３分セッテングし、硬
化後ＢＭＣ（Ａ）をゲルコート上に投入し、成形圧力５
０　ｋｇ／ｃ＋＋２□、硬化時間７分（厚み８ＩＩＩＩ
Ｉ）の条件下で硬化させた。得られた成形品は白色半透
明で深みのある成形品が得られた。

実施例２ ポリライトＰＳ−２６６１００部、カドックスＢ−５０
Ｐ（半減期７２℃）１部、ステアリン酸−亜鉛４部、水
酸化アルミＢＷ−１５３１５０部、白色顔料Ｊ−３１０
１，０部、スチレンモノマー８部を混練し、通常のＳＭ
Ｃ製造機で酸化マグネシウム１．５部を添加し１３ＩＩ
ＩＩｌガラスチヨツプを含有量２０％になる様に散布し
常温で熟成し、ＳＭＣ（Ｂ）を得た。

次いて、ポリライトＧＣ−５３０１００部、カドックス
Ｂ−５０Ｐ　０．８部を均一に撹拌し、ゲルコート樹脂
コンパウンドを得た。

更に１２０℃に加熱された金型上にゲルコート樹脂コン
パウンドをカップ式スプレーガンにて約０．５ｍｍに均
一に塗布した。その後２〜３分セソテングし、硬化後、
ＳＭＣを裁断しゲルコート上に配置し、成形圧カフ　０
ｋｇ／ｃ＋ｗ”硬化時間７分（厚み８ｍ５）の条件下で
硬化させた。得られた成形品は白色半透明で、深みのあ
る成形品が得られた。

実施例３ ポリライトＰＳ−２６６１００部、トリボノックス２９
Ｂ−７５（化薬ヌリー製　半減期９５℃）１．０部、ス
テアリン酸−亜鉛４部、水酸化アルミＢＷ−１，５３２
５０部、白色顔料Ｊ−３１０１，０部、１３ｍｍガラス
チョップ３５部を双腕ニーダ−で混練し、塊状のＢＭＣ
（Ｃ）を得た。

次いて、ポリライトＧＣ−５３０１０Ｑ部、トリボノッ
クス２９〜Ｂ−７５１，２部を均一に撹拌した。そして
実施例工と同様な方法で成形温度のみ１３０℃に加熱さ
れた金型上に塗布後ＢＭＣ（Ｃ）を成形した。得られた
成形品は白色半透明で、深みのある成形品が得られた。

比較例１ ポリライトＰＳ−２６６１００部、カヤブチルＢ（化薬
ヌリー■半減期１０５℃）１．０部、ステアリン酸−亜
鉛４部、酸化マグネシウム１．０部、水酸化アルミＢＷ
−１５３２５０部、白色顔料Ｊ−３１０１，５部、１３
−ガラスチョップ３５部を双腕ニーダ−で混練し塊状の
ＢＭＣ（Ｄ）を得た。

次いて、ポリライトＧＣ−５３０１００部、カヤブチル
Ｂ　１．０部を均一に撹拌し、ゲルコート樹脂コンパウ
ンドを得た。

その後実施例１と同様な方法で、金型温度１４５℃の上
にゲルコート樹脂コンパウンドを塗布した。

このゲルコートの表面はベタツキ完全硬化はしなかった
。その後このゲルコートの表面にＢＭＣを投入して、成
形し２だが、端部に′ゲノ【コート樹脂が流れ黄変した
成形品が得られた。

比較例２ ポリライトＰＳ−２６６１００部、カヤブチルＤ（化薬
ヌリーｆｉｌ１手減期１２５℃）１．０部、スラ“アリ
ン酸−亜鉛４部、水酸化アルミＢＷ−１５３２５０部、
白色顔料Ｊ−３１０１，５部、１３ｍｍガラスチョップ
３５部を双腕ニーダ−で混練し塊状のＢＭＣ（Ｅ）　　
　を得ノこ。

次いて、ポリライトＧＣ−５３０１００部、カヤブチル
Ｄ１．０部を均一に撹拌した。その他は実施例１と同様
な方法で成形温度のみ９５℃に加熱された金型上にゲル
コート樹脂を塗布ｊ７た。

ゲルコートの表面は乾燥性も悪くベタツキ、硬化後はゲ
ルコートにクランクが入り剥離し、成形品は得られなか
った。

（発明の効果） 本発明は成形品の表面層に樹脂あるいは、７透明なゲル
コート層が形成され、表面平滑性、高級質感に優れ耐？
′？；染性２、耐煮沸性のＲ−好な成形品が得られるも
のである。

ぞの用途としては、生透明竹を有する人」−大理石洗面
化粧台、各種カウンター、浴槽、ユニットハス、壁材、
置物類等に利用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、表面層がゲルコート層からなり、バック層が不飽和
   ポリエステル成形材料からなり、かつ両層に半減期湿度
   １００℃以下の重合触媒を用いたことを特徴とするゲル
   コート層を有する成形品。 ２、不飽和ポリエステル樹脂及び半減期温度１００℃以
   下を有する重合触媒を主成分としたゲルコート樹脂を、
   加熱された型に塗布し、その上に半減期温度１００℃以
   下を有する重合触媒を用いた、不飽和ポリエステル樹脂
   成形材料を配置し、７０〜１５０℃で熱圧成形すること
   を特徴とする請求項１のゲルコート層を有する成形品の
   製造法。 ３、重合触媒の半減期温度が３０〜１００℃であること
   を特徴とする請求項１の成形品。