JPH0274549A - 半透明な人造石の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は透明性、光沢、耐煮沸劣化性が優れる人造石を
生産性良く成形する。半透明な人造石の製造法に関する
。

（従来の技術） 浴４１！、洗面化粧台、キッチンカウンターなどの住宅
機器の素材はステンレス、ホウロウ、ポリプロピレン、
各種ＦＲＰ成形品など各種あし、各々特性や価格に特長
がある。最近は特に外観の美しい人造石が好まれ、不飽
和ポリエステル樹脂の注形人造石が住宅機器用素材とし
て用いられるようになった。例えば特開昭６１−２３３
５３５号公報に見るように浴槽の雄型ＶこＰｇ１層とし
てのゲルコート層、さらに充てん削を含有した＠２１％
、　　レジンコンクリートの第３層をスプレー塗布及び
注形によって形成させる方法で得られ９通常、室温〜４
０℃で硬化後、６０〜８０℃でアフターキュアされる。

このような成形法であるため１個の成形に３時間程度の
成形時間が必要であり、この成形サイクルを短くするに
は成形温度を高め９例えば１１０℃〜１８０℃で硬化さ
せれげ艮いが、成形時の熱応力や硬化収縮によって微細
クラックの発生があり、実質的に不可能である。そこで
生産性を高め成形サイクルを数分〜士数分とする方法と
してシートモールデイングコンパウンド（ＳＭＣ）やバ
ルクモールディングコンパウンド（ＢＭ（”）と同様に
成形型を用いて１００℃以上の高温で加熱加圧して成形
する方法が考えられる。例えば特開昭５２−３５２４９
号公報に示される方法があるが、この方法においても成
形品の形状ンこよっては成形型内でクラックが発生した
り９才た脱型後熱収縮によってクラックが生じやすい。

特に浴槽のように深絞りで大型な人造石ではクラックの
発生を防止でたない。このような欠陥を防ｊ卜するたり
９例えば特公昭４６−１４５４１号公報１％開昭５０−
　Ｌ　２　（ｊ　Ｏ５９号公報、特開昭５２−１３３１
６号公報に示されるように低収縮剤として酩酊そ性位４
脂を添加する方法が提案されている。

このような低収縮剤を添加することに支ってクランク等
の成形欠陥をなくシ、加熱加圧して半透明な人造石を得
ようとする方法は、低収縮剤である酩酊そ性樹脂が不飽
和ポリエステル樹脂の硬化に滲って相分離し凝集した後
、さらにＭ膨張収縮することによって低収縮効果全発伸
する結果、微細な空隙が不飽和ポリエステル樹脂中に生
成し。

得られる人造石の透明性が著しく阻害され、実質的に満
足できる半透明な人造石を得ることができない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、透明性に優れ、また光沢耐煮沸劣化性及び生
産性に優れ九人造石の製造法を提供するものである。

（課題を解決するだめの手段） 本発明は、不飽和ポリエステル（ａ）をエチレン型不飽
和単鎗体（ｂｌに溶解して得られる不飽和ポリエステル
樹脂囚、硬化削（Ｂ）、不飽和ポリエステル樹脂硬化物
粉末（Ｃ）、三次元ポリスチレン（Ｄ）及び離型剤（Ｅ
）を含有する成形用組成物を加熱加圧して成形する半透
明な人造石の製造法に関する。

本発明に使用される不飽和ポリエステルは無水マレイン
酸、フマル酸、ハロゲン化無水マレイン酸などのα、β
−不飽和二堪基酸、必要に応じてフタル酸、無水フタル
酸、・・ロゲン化無水フタル酸、インフタル酸、テレフ
タル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、コハク酸、フマル
酸、アジピン酸。

セバゾ／酸、ヘキサヒドロフタル酸などの飽和二塩基酸
とエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロビ
レ／グリコール、ジグロビレングリコール、１．３−ブ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチ
ルプロパンジオール、１゜４−ブチレングリコール、１
．６−ヘキサンジオール、水ｆ、ヒスフェノールＡ、　
　ビスフェノールＡとプロピレンオキシド又はエチレン
オキシドの付加物などのグリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパンなどの多価アルコールとを反応させ
て得られる。これらのα、β−不飽和二塩基酸、飽和二
塩基酸及び多価アルコールは必姿に応じて各々２稿匂上
を併用してもよい。この場合、二重結合１個当りの分子
ｔ（Ｍｗ／Ｃ＝Ｃ）ａが３５０以下となるよう、酸及び
多価アルコールの組み合わせを設計することが好ましい
。（Ｍｗ／　Ｃ−Ｃ）Ｂが３５０以下であると成形品の
光沢が良くなると同時に不飽和ポリエステル樹脂の硬化
も速く、成形サイクルの短縮、即ち生産性向上にも有利
となる。

本発明における二重結合１個当りの分子量（Ｍｗ／Ｃ＝
Ｃ）ａとけ、不飽和ポリエステルの合成において使用さ
れる酸及び多価アルコールの反応において使用される酸
及び多価アルコールの合成仕込みモル組成から計算され
る値で、仕込んだ酸と多価アルコールの全重量から二塩
基酸と多価アルコールとがそれらの反応基が１対１のモ
ル比で反応し、それに相当する水が脱離するとして減じ
た値を二重結合の数（モル）で除して得られる。即ち通
常行なわれているような過剰に仕込まれた酸や多価アル
コールに関する脱水反応や系外への留出を無視したモデ
ル計算値である。例えば無水マレイン酸０．７モル、イ
ソフタル酸０．３モル、プロピレンクリコール１．１モ
ルのプロピレングリコールを０．１モル過剰とした不飽
和ポリエステルの（Ｍｗ／Ｃ＝Ｃ）ａは（９８，Ｉ　Ｘ
　Ｏ，７モル＋１６６Ｘ０．３モル＋７６．　Ｉ　Ｘ　
１．１モル−１８，０Ｘ（０，７モル＋０．３モル×２
））÷０ゴモル＝２５５として計算される。

本発明では酸成分として少なくと本酸成分中の５０モル
俤以上のα、β−不飽和ジカルボン酸と１０モルチ以上
の芳香族ジカルボン酸、及び多価アルコール成分として
少なくとも多価アルコール成分中の３０モル係以上のネ
オペンチルグリコールと３０モルチ以上のプロピレング
リコールを反応させて得られる不飽和ポリエステルを用
いることが本発明の目的である透明性と光沢を長期間保
持できる耐煮沸劣化性をより優れたものにすることがで
き半透明な人造石の価値を高めることができるので好ま
しい。

上記の不飽和ポリエステル（ａ）は従来の合成方法で便
造することができる。合成ておいて必要ならばジブチル
錫オΦシトのようなエステル化促進触媒やゲル防止のた
めハイドロキノン、バラベンゾキノンなどの硬化禁止剤
を添加しても良い。不飽和ポリエステルｆａ）はエチレ
ン型単量体ｆｂ）に溶解して不飽和ポリエステル樹脂（
３）とされる。

本発明に便用できるエチレン型不飽和単量体（ｂｌとし
ては例えばスチレン、α−クロロスチレン。

ｔ−ブチルスチレン、メチルメタクリレート、アクリル
醸の低級アルキルエステル、メタクリル酸の低級アルキ
ルエステル、ビニルトルエン、ジアリルフタレート、ジ
アリルイソフタレート、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレートまたはこれらの適宜の混合物な
どが使用できる。

エチレン型不飽和単量体（ｂｌのエチレン型不飽和基１
個当りの分子ｔ（Ｍｗ／Ｃ＝Ｃ）ｂ、エチレン型不飽和
単量体（ｂ）の量をｗｂ重量部、不飽和ポリエステル（
ａ）の量をＷａ　Ｍ置部としたときｎ＝（Ｗｂ／ＣＭｗ
／Ｃ＝Ｃ）ｂ）／　（Ｗａ／　（Ｍｗ／　Ｃ＝Ｃ）ａ　
ｌであられされるｎが１〜３となるようエチレン型不飽
和単量体（ｂｌを配合することが好ましい。ｎが１未満
であると得られる人造石川組成物の粘度が大きくなり混
練が困難になり９寸だ不飽和ポリエステル中の二重結合
が飽和されずに洩る場合があり、得られる人造石の耐煮
沸性低下のおそれがある。またｎが３を超えると不飽和
ポリエステルに対するエチレン型不飽和単量体の量が多
くなり、不飽和ポリエステル樹脂硬化物、ひいては得ら
れる人造石の機械的物性の低下のおそれがある。捷だ、
エチレン型不飽和単量体はスチレン単独又はスチレンを
少くとも８０モルパーセント以上含有している不飽和単
量体とすることが、硬化性が良く生産性に有利となり、
またさらに人造石の光沢が良好となるので好ましい。

本発明で用いる硬化剤（Ｂｌは成形型を用いて１１０〜
１８０℃の高温で加熱加圧して成形するに適した硬化剤
で２例えばラウロイルパーオキサイド。

ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ２−
エチルヘキサノニー）、　２．５−ジメチル２５ジ（２
エチルヘキサノイルパーオキシヘキサン。

ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、Ｚ５−ジメチル２５−シ（ヘンシイル
バーオキシ）ヘキサノン、ｔ−フチルハイドロパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタン
ハイドロパーオキサイド、ジインプロピルベンゼンハイ
ドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、２．５−ジメチル２．５−ジ
（１−ブチルパーオキシ）ヘキサン、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、
パーオキシケタール、ジーｔ−ブチルパーオキシａ、３
．５トリメチル７クロヘキサンの有機陽酸化物などが便
用できる。硬化剤（Ｂｌは得られる人造石の特性上、不
飽和ポリエステル樹脂（Ａ）　ｔ　ｏ　。

重奮部に対して０．５〜４重量部の範囲で用いることが
好ましい。

本発明で用いる不飽和ポリエステル樹脂硬化物粉末（Ｃ
）Ｖｉ前記不飽和ポリエステル樹脂囚と同様にして得ら
れる不飽和ポリエステル樹脂の硬化物の粉末で、その製
造方法には制限はない。例えば。

前記硬化剤（Ｂ）のような有機過酸化物単独や、ナフテ
ン酸コバルト、ナフテン酸コバルト等の金属石けん、ジ
メチルアニリン、ジメチルパラトルイジン等の第三アミ
ン類を硬化促進剤として併用したり、又はアゾビスイン
ブチロニトリルを使用して不飽和ポリエステル樹脂を硬
化させた後、粉砕して得られる。不飽和ポリエステル樹
脂硬化物粉末に使用する不飽和ポリエステル樹脂は不飽
和ポリエステル樹脂（にと同じか又は近似し次組成であ
ると屈折率が一致又は近似し透明性が優れる次め好まし
い。

またここで使用する不飽和ポリエステル樹脂に着色剤を
混入し着色し９着色不飽和ポリエステル樹脂硬化物粉末
として使い１人造石の模様付けとして兼用することもで
きる。

本発明で用いる三次元ポリスチレン■）は特公昭５１−
１２７６号公報に示されるように低収縮付与剤で、不飽
和ポリエステル樹脂の硬化収縮を低減する目的で添加さ
れる。

三次元ポリスチレンはスチレンと架橋剤とを共重合させ
て得られ、架橋された三次元のゆるい網目構造を有し、
不飽和ポリエステル樹脂中のエチレン型不飽和単量体（
ｂ）によって膨潤し得るものである。

三次元ポリスチレンのスチレンの一部をスチレンと共重
合し得る他のビニルモノマに適宜置換しても良いが約２
０モルパーセント程度までが実用上好ましい。これらの
他のビニルモノマとしては。

上記のエチレン型不飽和単量体（ｂ）として使用し得る
ものが使用できる。

架橋剤としてけジビニルベンゼン、ジビニルトルエン等
のジビニルベンゼンｎ４体、エチレングリコールジメタ
クリレート、エチレングリコールジアクリレート等のア
ルキレングリコールの誘導体、ジアリルフタレートなど
が１更用できる。

本発明で使用し得る三次元ポリスチレンは不飽和ポリエ
ステル樹脂ＦＡ）中のエチレン型不飽和単量体（ｂ）に
十分膨潤し得る程度の架橋である必要があり架橋剤は三
次元ボリスチレ／に対して０．１〜５モル幅とすること
が好ましい。特にスチレン９９．８〜９９．０モル係ト
ジビニルベンゼン０．２〜２モル幅とを共重合させて得
られる三次元ポリマーは得られる半透明な人造石の透明
性と硬さ９分散性が良いので好ましい。

本発明においては三次元ポリスチレンの太ささけ９粒径
が１００μｍ以下のものが均一分散しやすく均一な透明
性が得られやすいので好ましい。

三次元ポリスチレンの使用量は、成形時のクラック防止
２入造石川組成物の粘度、混合作業の容易性から通常（
Ａ）／　（Ｄ）の重量比を１００１５〜１００／４０の
範囲とすることが好ましい。さらに透明性と光沢が最も
良く、また耐煮沸劣化性にも優れ。

より好ましい使用量は（Ａ）／（Ｄｉの重量比が１００
／１５〜Ｌ　００／３０の範囲である。なお１通常使用
されるポリスチレン、アクリル樹脂などの低収縮剤を本
発明の目的である透明性、光沢、耐煮沸性及び生産性に
実用上不利とならない範囲で添加してもよい。

本発明においては成形用組成物中に離型剤（Ｅ）の使用
が必要である。成形型の鏡面をそのまま人造石表面に写
し取り、捷た生産性良く成形を行なうＫは成形型からの
離型が容易でなくてはならないからである。離型剤（Ｅ
）としては例えばステアリン酸、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛。

リン酸エステル類などが使用できる。離型剤（Ｅ）の含
有量は人造石の成形型からの離型性の県から不飽和ポリ
エステル樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部の範
囲で用いることが好ましい。

本発明は透明性、光沢及び耐煮沸劣化性に優れた半透明
人造石を生産性良く製造するのが目的であり、そのため
の成形用組成物については上述したが、同時に人造石の
これらの優れた特性を実現するための成形方法として、
１１０〜１８０’Ｃの高温で加熱加圧して成形すること
が好ましい。

即ち２本発明の目的である優れた生産性を実現するため
には成形温度はｔｔｏ’ｃ以上が好ましいが、１８０℃
を超えると成形時の種々のトラブル（プリゲル、ショー
トショット、成形品の焼けなど）が発生するおそれがあ
るので１８０　’Ｃ以下で行なうのが好ましい。成形温
度を１２５〜１５０℃とするのが成形時のトラブルがな
く、生産性が優れ、特に好ましい。

成形型は１１０〜１８０℃の高温と成形圧に耐えられる
よう金属製の金型であることが好ましく。

成形圧力は通常３０　ｋｇ／ｃｍ”以上とされる。この
成形金型の表面仕上げけ雄雌型の少なくとも一方。

即ち、半透明な人造石の商品外観面になる成形金ａｔφ
２０００以上のペーパー仕上げによる焼面仕上げとした
表面平滑度を有する金型とした後。

硬質クロームメツキを施こしたものが商品価値のある十
分な透明性と光沢を得ることができるため好ましい。

加熱加圧して成形する手段には特に制限はなく。

トランスファ成形法、インジエクンヨ／成形法等が使用
でき、大型の半透明な人造石を製造するにはプレス成形
法がより適している。

なお５本発明では必要に応じ、ＳＭＣ，ＢＭＣと同様に
酸化マグネシウムなどの金属酸化物、水酸化マグ不ノウ
ムなどの金属水酸化物、１．４ジフエニルメタ／シイ′
ノ／アナート等のポリイソシアネートなどの増粘剤、ガ
ラス繊維などの補強材を用いると得られる人造石の取り
扱い性及び機械的性質が向上するので好すしい。また、
＠料１着色剤、・・イドロギノン、バラベンゾキノンな
どの硬化調整剤、無機質充てん削などの使用も可能であ
る。

本発明で便粗し得る無機質充てん剤としては例えば屈折
率ｎｏ＝　１．５２〜１．５４の水酸化マグネシウム、
屈折率ｎ（３＝　ｌ、５２〜１．５４の炭酸マグネシウ
ム、屈折率ｎｏ　＝　１．５４〜１．５６の石英フィシ
（シリカ）、屈折率ｎ□＝、１．５２〜１．５４の水酸
化マグネシウム、屈折率ｎ０＝１．５６〜１，５８の水
酸化アルミニウム、屈折率ｎｏ＝　１．５５〜１．５７
の紺１ｒ、屈折率ｎｏ＝　１．５０〜１．５４　（７）
群ｉｔ、　ｍ折率ｎｏ＝１．５２〜１．５３の硫酸カル
シウム、屈折率ｎ。

＝　１．５２〜１．５７のガラスパウダー　ガラスミル
ドファイバー　ガラスフレーク等のガラス類などが挙げ
られるが、その選択に当っては不飽和ポリエステル樹脂
（Ａ）の硬化物の屈折率（ｎＡ）により近い屈折率（ｎ
Ｐ）を有するものを選択するのが良く。

好ましくけ％　＝　ｎＡ±０．０３となるよう直訳する
と透明性の低下が少なく好ましい。

（作用） 本発明においては不飽和ポリエステル樹脂（Ａ＋中での
三次元ボリスチレ／の分散状態が均一であること、不飽
和ポリエステル樹脂硬化物粉末や三次元ポリスチレンな
どの各成分の屈折率の近似などによって透明性と光沢に
優れた人造石が得られるものと考えられる。また耐煮沸
劣化性に優れた不飽和ポリエステル樹脂および不飽和ポ
リエステル樹脂硬化物粉末、三次元ポリスチレンの組合
せが。

優れた耐煮沸劣化性を得る原因と考えられる。

（実施例） 次に本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する
。部とあるのは重量部である。

（１）不飽和ポリエステルの製造 攪拌機、コンデンサ、　　Ｎ２ガス導入管、温度計を取
り付けた２Ｉ！０４つロフラスコに無水マレイン酸３４
３９．　　フタル酸５１８９．　　プロピレングリコー
ル２１３９．　ジエチレングリコール４８３ｇ及びハイ
ドロキノ７０．３１ｇを添加した後、Ｎ２ガスを徐々に
流しながら９０℃に加熱する。その後。

撹拌しながら２時間かけて１６．０℃に、４時間かけて
１９０℃にと徐々に加熱する。さらに加熱及び攪拌を続
け２１０℃になつ九ら、そのまま保温し脱水反応を進め
る。定期的に酸価を測定し、酸価が３１になれば急冷し
不飽和ポリエステルａ−１を得る。

同様に表１に示すような量で酸及びグリコールを仕込み
、不飽和ポリエステルを合成し不飽和ポリエステルａ−
２及びａ−３とした。

（２）不飽和ポリエステル樹脂の製造 得られた不飽和ポリエステルを表２に示すようにエチレ
ン型不飽和単量体に溶解し、不飽和ポリエステル樹脂（
Ａ−１）〜（Ａ−７）を得た。

（３）不飽和ポリエステル樹脂硬化物粉末の製造上記（
２）で得た不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−２）１００重
蓋部に、硬化剤バーオキシペンシェードを１重量部添加
攪拌した後、２００ｃｃ缶に注入し。

これを約８０℃に加温した油槽に浸して硬化させた。得
られた硬化物をハンマーで粗粉砕し、さらにこれを粉砕
機で粉砕した後、目開き９０μｍ（Ｎ１１１７０）のふ
るいを通過させ、不飽和ポリエステル樹脂硬化粉末（Ｃ
−１）を得た。

同様に上記（２）項で得た不飽和ポリエステル樹脂（Ａ
−６）を硬化後、粉砕して不飽和ポリエステル樹脂硬化
粉末（Ｃ−２）を得た。

（４）三次元ポリスチレンの製造 スチレン１００　ｆｉｔ部、　　ジビニルベンゼン０．
６３重量部をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０
．０１重量部、ベンゾイルパーオキサイド０．３重量部
、リン酸カルシウム９重世部、水１００重量部をコンデ
ンサ、攪拌機、Ｎ２ガス導入管、温度計を取り付けたセ
パラブルフラスコに仕込み混合した。重合は８０℃で約
８時間行なった。重合物を１０係塩酸水で処理し、リン
酸カルシウムヲ除いた後、水洗い、脱水を行ない、約５
０℃で真空乾燥した。これをかるく粉砕して三次元ボリ
スチレ／を得た。

上記で得た材料を用いて表３および表４の配合で成形用
組成物を得た。

実施例１け不飽和ポリエステル樹１１１１ｒ（Ａ−ｔ）
１００重ｊｉｉに、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
（日本油脂製パーブチルＺ）を１重量部、バラベンゾキ
ノ／１０チスチレン溶液０．３重液部。

三次元ポリスチレンを１０重滑部、不飽和ポリエステル
樹脂硬化物粉末を８０重量部、ステアリン酸亜鉛４重量
部を配合し、ニーダで十分に混練した。混練物をスチレ
ンが揮散しないようにセロノ・ンで包み１昼液４０℃で
放置し熟成した。得られた成形用組成物を１４０℃に加
熱された雄型がφ３０００のペーパーかけ後、硬質クロ
ームメツキを施した鏡面仕上げの浴槽試験金型（平均浴
槽肉厚１０ＩＩＩｍ）が設置されたｚｏｏｏｔプレスで
、成形圧約８０　ｋｇ　ｆ　／ｃｍ”で成形し、硬化時
間（プレス加圧時間）を種々変え脱型が回部となる最短
硬化時間を求めた。また本金型で成形された浴槽につい
て肉眼によりクラックやピンホール等の有無を調べ、成
形欠陥の評価を行なった。また同じ成形用組成物を５０
ｔプレスに設置された１４０℃に加熱された雄型が上記
と同様な鐘面仕上げの２２０加Ｘ２２０ｏｍ＋Ｘ５ｍ（
厚さ）の平板用金型で成形圧約８０　ｋｇ　ｆ　／ｃｍ
’で成形し、全光線透過率、光沢度を測定した。またこ
の試片の耐煮沸劣化性は煮沸前と煮沸３００時間後との
色差ΔＥを色差計で測定しその変色度で評価した。その
結果美しい半透明な浴槽が成形欠陥なしに成形できた。

最短硬化時間は４３０秒であった。また全光線透過率は
２３％、光沢度は６８チの美しい外観であり、耐煮沸劣
化性ΔＥは６．２と実用可能であった。以下においても
評価方法は実施例１と同様に行なった。

実施例２は不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−１）に代え不
飽和ポリエステル樹脂（Ａ−２）を用いたもので（Ｍｗ
　／　Ｃ＝　Ｃ）　ａが３１６と小さくなったため光沢
度７３憾と最短硬化時間３９５秒と向上し美しい半透明
な浴槽の生産性が高まった。

実施例３け不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−２）に代え不
飽和ポリエステル樹脂（Ａ−３）を用いたもので、実施
例２に比較し、さらに変色ΔＥの改善が着しい。

実施例４は不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−３）Ｋ変え不
飽和ポリエステル樹脂（Ａ−４）を用いたもので実施例
３に比較し、全光線透過率が小さく、最短硬化時間が長
くはなるが、従来法に比べて透明で生産性に優れる。

実施例５は不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−５）を用いた
もので、契施例３に比較して耐煮沸変色は大きいが、従
来法に比べ透明で生産性に優れる。

実施例６は不飽和ポリエステル［１１１１１（Ａ−６）
を用いたもので、光沢と耐煮沸変色に優れ、最短硬化時
間も短い。

実施例７は不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−７）を用いた
もので、実施例３に比べ透明性が低下し。

最短硬化時間が長くなるが、従来法に比べ透明で生産性
に優れる。

比較例１は不飽和ポリエステル樹脂硬化物粉末を添加し
ないものであるが、浴槽試験型で成形した人造石は激し
いクランクが有り実用に当いしない。

実施例８は実施例６の不飽和ポリエステル樹脂硬化物粉
末（Ｃ−１）を１−２）に置き代えたものであり、透明
性が著しく向上する。

実施例９は三次元ポリスチレンの量を２０重量部とした
もので、透明性と同時に光沢も増して美しい外観の人造
石である。

比較例２は三次元ポリスチレンの添加がないもので、激
しいクラックが有り実用に共しえない。

実施例１０はポリスチレンの４０係スチレン溶液を低収
縮剤として加えたものだが、実施例６と比べ劣らない美
しい外観の人造石となった。

実施例１１は実施例８の成形金型温度を１００℃に低下
したものであり、最短（Ｊ作詩間が６０７秒と長いが、
従来法に比べ生産性が高く、また透明性も優れる。

実施例１２は実施例８の成形金型温度を１９０℃に上昇
したものであり、得られた人造石の裏面にブリゲル現象
が見られるものの、実用上は問題なく、従来品に比べ生
産性が高く、透明性も優れる。

実施例１３は実施例８に酸化マグネシウム及びガラスカ
ットファイバを添加したものである。得られた組成物は
ヒ分増粘し固くなったため、べとつかず取り扱いやすい
組成物となった。すた透明性、光沢も優れ美しい外観の
人造石が得られた。

上記カントファイバは富士ファイバ製カントファイバｌ
’Ｅｓ８−０１５．乎均カット長約０．５印）を使用し
た。

表３および表４に２いて ★１　スガ試験機＠製ＳＭカラーコンピュータＳ　％１
−３−　ＣＨ−Ｈ２を柑いてホ１］定した。

薫２　スガ試験機＠Ｊ製デジタル変角光沢計ＵＧＶ−５
Ｄを用いて６０°光沢度を測定した。

斧３　肉眼で観察し、なしはクランクが無いことを示す
。

（発明の効果） 従来技術では低温硬化で生産性が悪い状態でしか得られ
なかった美しい半透明な人造石を２本発明によれば高温
で生産性良く製造することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、不飽和ポリエステル（ａ）をエチレン型不飽和単量
   体（ｂ）に溶解して得られる不飽和ポリエステル樹脂（
   Ａ）、硬化剤（Ｂ）、不飽和ポリエステル樹脂硬化物粉
   末（Ｃ）、三次元ポリスチレン（Ｄ）及び離型剤（Ｅ）
   を含有する成形用組成物を加熱加圧して成形することを
   特徴とする半透明な人造石の製造法。 ２、成形用組成物を１１０〜１８０℃で加熱加圧して成
   形する請求項１記載の半透明な人造石の製造法。