JPH05306362A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料及び成形物 - Google Patents
不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料及び成形物Info
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- JPH05306362A JPH05306362A JP2746193A JP2746193A JPH05306362A JP H05306362 A JPH05306362 A JP H05306362A JP 2746193 A JP2746193 A JP 2746193A JP 2746193 A JP2746193 A JP 2746193A JP H05306362 A JPH05306362 A JP H05306362A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】本発明の樹脂組成物は、（ａ）不飽和ポリエス
テル、（ｂ）重合性単量体、（ｃ）熱可塑性樹脂、
（ｄ）重合開始剤及び（ｅ）真比重が０．５〜１．３ｇ
／cm3で、溶出アルカリ度が０．０５meq／ｇ以下のガラ
ス中空体を含有することを特徴としており、また本発明
の成形材料は該樹脂組成物をガラス繊維に含浸させてな
ることを特徴としていて、更に本発明の成形品は該成形
材料を硬化させてなることを特徴としている。 【効果】取扱性が良好で、自動車外板等の塗装をする部
品を製造する際の成形材料として有用であり、該成形材
料を硬化させた成形物は軽量性を有するとともに塗装後
の耐水性が良好で、塗膜の密着不良、ブリスターが発生
しない。
テル、（ｂ）重合性単量体、（ｃ）熱可塑性樹脂、
（ｄ）重合開始剤及び（ｅ）真比重が０．５〜１．３ｇ
／cm3で、溶出アルカリ度が０．０５meq／ｇ以下のガラ
ス中空体を含有することを特徴としており、また本発明
の成形材料は該樹脂組成物をガラス繊維に含浸させてな
ることを特徴としていて、更に本発明の成形品は該成形
材料を硬化させてなることを特徴としている。 【効果】取扱性が良好で、自動車外板等の塗装をする部
品を製造する際の成形材料として有用であり、該成形材
料を硬化させた成形物は軽量性を有するとともに塗装後
の耐水性が良好で、塗膜の密着不良、ブリスターが発生
しない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車外板やその他の
外装部品等の成形品に塗装を施す場合に有用で、塗装性
の優れた不飽和ポリエステル樹脂組成物、該樹脂組成物
をガラス繊維に含浸させたシート状或はバルク状の成形
材料及びその成形物に関する。
外装部品等の成形品に塗装を施す場合に有用で、塗装性
の優れた不飽和ポリエステル樹脂組成物、該樹脂組成物
をガラス繊維に含浸させたシート状或はバルク状の成形
材料及びその成形物に関する。
【０００２】
【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いた
繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）は、優れた機械的強
度、耐熱性、耐水性、耐薬品性を有するため、例えば浴
槽、水タンクパネル、洗面ボウル等に広く使用されてき
た。また不飽和ポリエステル樹脂系シートモールディン
グコンパウンド（ＳＭＣ）或はバルクモールディングコ
ンパウンド（ＢＭＣ）は、その成形の容易さ、生産効率
の高さによって、ＦＲＰの成形材料として一般的に用い
られている。近年、ＳＭＣ、ＢＭＣの軽量化の要望が高
くなり、いろいろな手法で軽量化が図られているが、最
もよく用いられているのは、ガラス中空体を樹脂組成物
に添加する方法である。しかしながら、自動車外板やそ
の他の外装部品（例えばエンジンフード、ルーフ、トラ
ンクリッド、スポイラー、エアインテイク、ロッカーパ
ネル等の部品）、或はその他塗装を施す部品について
は、ガラス中空体の添加によって、成形品の塗装後の耐
水性が大きな影響を受ける。すなわち、塗装された成形
品を温水中に浸漬すると、塗膜の密着不良、ブリスター
の発生が起こり、実際の成形品としては、許容できない
ものとなる。またＳＭＣ、ＢＭＣは、多くの場合、金属
酸化物によって樹脂組成物を増粘させ、取扱の容易な成
形材料としているが、ガラス中空体の添加は、この増粘
を著しく阻害し、取扱性の良い成形材料を得ることが困
難であった。このため、軽量性、取扱性、塗装性を兼ね
備えた成形材料の開発が、強く要望されていた。そこで
従来、このような成形材料として、真比重が０．３〜
０．４ｇ／cm3で、少なくとも１回酸処理されたガラス
中空球を含有するＢＭＣが提案されている（特開平１−
２３４４３４号公報）。
繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）は、優れた機械的強
度、耐熱性、耐水性、耐薬品性を有するため、例えば浴
槽、水タンクパネル、洗面ボウル等に広く使用されてき
た。また不飽和ポリエステル樹脂系シートモールディン
グコンパウンド（ＳＭＣ）或はバルクモールディングコ
ンパウンド（ＢＭＣ）は、その成形の容易さ、生産効率
の高さによって、ＦＲＰの成形材料として一般的に用い
られている。近年、ＳＭＣ、ＢＭＣの軽量化の要望が高
くなり、いろいろな手法で軽量化が図られているが、最
もよく用いられているのは、ガラス中空体を樹脂組成物
に添加する方法である。しかしながら、自動車外板やそ
の他の外装部品（例えばエンジンフード、ルーフ、トラ
ンクリッド、スポイラー、エアインテイク、ロッカーパ
ネル等の部品）、或はその他塗装を施す部品について
は、ガラス中空体の添加によって、成形品の塗装後の耐
水性が大きな影響を受ける。すなわち、塗装された成形
品を温水中に浸漬すると、塗膜の密着不良、ブリスター
の発生が起こり、実際の成形品としては、許容できない
ものとなる。またＳＭＣ、ＢＭＣは、多くの場合、金属
酸化物によって樹脂組成物を増粘させ、取扱の容易な成
形材料としているが、ガラス中空体の添加は、この増粘
を著しく阻害し、取扱性の良い成形材料を得ることが困
難であった。このため、軽量性、取扱性、塗装性を兼ね
備えた成形材料の開発が、強く要望されていた。そこで
従来、このような成形材料として、真比重が０．３〜
０．４ｇ／cm3で、少なくとも１回酸処理されたガラス
中空球を含有するＢＭＣが提案されている（特開平１−
２３４４３４号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記の従来
提案には、軽量性は改善できても、依然として取扱性及
び塗装性の改善程度が不充分という課題がある。従来提
案では、樹脂組成物を充分に増粘させることができず、
また成形品の塗装後の耐水性も充分ではない。
提案には、軽量性は改善できても、依然として取扱性及
び塗装性の改善程度が不充分という課題がある。従来提
案では、樹脂組成物を充分に増粘させることができず、
また成形品の塗装後の耐水性も充分ではない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
上記の課題を解決して、軽量性、取扱性及び塗装性を兼
ね備えた成形材料を得るべく鋭意研究した結果、不飽和
ポリエステル、重合性単量体、熱可塑性樹脂及び重合開
始剤と共に、所定範囲の真比重及び溶出アルカリ度を有
するガラス中空体を用いるのが正しく好適であることを
見出した。
上記の課題を解決して、軽量性、取扱性及び塗装性を兼
ね備えた成形材料を得るべく鋭意研究した結果、不飽和
ポリエステル、重合性単量体、熱可塑性樹脂及び重合開
始剤と共に、所定範囲の真比重及び溶出アルカリ度を有
するガラス中空体を用いるのが正しく好適であることを
見出した。
【０００５】すなわち本発明は、i)（ａ）不飽和ポリエ
ステル、（ｂ）重合性単量体、（ｃ）熱可塑性樹脂、
（ｄ）重合開始剤及び（ｅ）真比重が０．５〜１．３ｇ
／cm3で、溶出アルカリ度が０．０５ meq／ｇ以下のガ
ラス中空体を含有する樹脂組成物、ii)該樹脂組成物を
ガラス繊維に含浸させてなる成形材料、並びにiii)該成
形材料を硬化させてなる成形物に係る。
ステル、（ｂ）重合性単量体、（ｃ）熱可塑性樹脂、
（ｄ）重合開始剤及び（ｅ）真比重が０．５〜１．３ｇ
／cm3で、溶出アルカリ度が０．０５ meq／ｇ以下のガ
ラス中空体を含有する樹脂組成物、ii)該樹脂組成物を
ガラス繊維に含浸させてなる成形材料、並びにiii)該成
形材料を硬化させてなる成形物に係る。
【０００６】上記樹脂組成物ｉ）は、軽量性と共に良好
な取扱性及び塗装性を示し、ＦＲＰの特性である機械的
強度、耐熱性、耐薬品性にも優れている。またこの樹脂
組成物ｉ）に、ガラス繊維（例えば１／４〜２インチの
長さのもの）が全組成あたり１０〜６０重量％になるよ
うに含浸させて得られるシート状或はバルク状の成形材
料ii)は、取扱性が良好で、自動車外板等の塗装をする
部品を製造する際の成形材料として有用である。本発明
の成形材料ii)を硬化させてなる成形物iii)は、軽量性
を有すると共に、塗装後の耐水性が良好で、塗膜の密着
不良、ブリスターが発生しない。
な取扱性及び塗装性を示し、ＦＲＰの特性である機械的
強度、耐熱性、耐薬品性にも優れている。またこの樹脂
組成物ｉ）に、ガラス繊維（例えば１／４〜２インチの
長さのもの）が全組成あたり１０〜６０重量％になるよ
うに含浸させて得られるシート状或はバルク状の成形材
料ii)は、取扱性が良好で、自動車外板等の塗装をする
部品を製造する際の成形材料として有用である。本発明
の成形材料ii)を硬化させてなる成形物iii)は、軽量性
を有すると共に、塗装後の耐水性が良好で、塗膜の密着
不良、ブリスターが発生しない。
【０００７】本発明で用いる不飽和ポリエステル（ａ）
は、一般にα，β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸と
２価のアルコールとの縮合で合成されるもので、従来か
ら汎用されている。該不飽和ポリエステルの合成には、
これら２成分の他に飽和ジカルボン酸や芳香族ジカルボ
ン酸或はカルボン酸と反応するジシクロペンタジエン等
も併用することができる。α，β−オレフィン系不飽和
ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸及びこれらジカルボン酸の無水物等
が挙げられる。これらα，β−オレフィン系不飽和ジカ
ルボン酸と併用されるジカルボン酸としては、アジピン
酸、セバシン酸、コハク酸、グルコン酸、フタル酸無水
物、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル
酸無水物、クロレンド酸無水物等が挙げられる。２価の
アルコールとしては、アルカンジオール、オキサアルカ
ンジオール、ビスフェノールＡや水素添加ビスフェノー
ルＡ等にエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のア
ルキレンオキシドを付加したジオール等が用いられる。
これに加えて１価或は３価のアルコールを併用してもよ
い。アルカンジオールとしては、エチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シク
ロヘキサンジオール、水素添加ビスフェノールＡ等が挙
げられる。オキサアルカンジオールとしては、ジオキシ
エチレングリコール、トリオキシエチレングリコール、
ジオキシプロピレングリコール、トリオキシプロピレン
グリコール等が挙げられる。これらのグリコールと併用
される１価或は３価のアルコールとしては、オクチルア
ルコール、オレイルアルコール、トリメチロールプロパ
ン等が挙げられる。不飽和ポリエステルの合成は、一般
に加熱下で実施され、副生する水を除去しながら反応を
進める。本発明では、通常平均分子量が８００〜４００
０、酸価が２０〜６０のものを用いる。
は、一般にα，β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸と
２価のアルコールとの縮合で合成されるもので、従来か
ら汎用されている。該不飽和ポリエステルの合成には、
これら２成分の他に飽和ジカルボン酸や芳香族ジカルボ
ン酸或はカルボン酸と反応するジシクロペンタジエン等
も併用することができる。α，β−オレフィン系不飽和
ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸及びこれらジカルボン酸の無水物等
が挙げられる。これらα，β−オレフィン系不飽和ジカ
ルボン酸と併用されるジカルボン酸としては、アジピン
酸、セバシン酸、コハク酸、グルコン酸、フタル酸無水
物、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル
酸無水物、クロレンド酸無水物等が挙げられる。２価の
アルコールとしては、アルカンジオール、オキサアルカ
ンジオール、ビスフェノールＡや水素添加ビスフェノー
ルＡ等にエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のア
ルキレンオキシドを付加したジオール等が用いられる。
これに加えて１価或は３価のアルコールを併用してもよ
い。アルカンジオールとしては、エチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シク
ロヘキサンジオール、水素添加ビスフェノールＡ等が挙
げられる。オキサアルカンジオールとしては、ジオキシ
エチレングリコール、トリオキシエチレングリコール、
ジオキシプロピレングリコール、トリオキシプロピレン
グリコール等が挙げられる。これらのグリコールと併用
される１価或は３価のアルコールとしては、オクチルア
ルコール、オレイルアルコール、トリメチロールプロパ
ン等が挙げられる。不飽和ポリエステルの合成は、一般
に加熱下で実施され、副生する水を除去しながら反応を
進める。本発明では、通常平均分子量が８００〜４００
０、酸価が２０〜６０のものを用いる。
【０００８】本発明で用いる重合性単量体（ｂ）として
は、モノビニル単量体、例えばスチレン、ｐ−クロルス
チレン、ビニルトルエン等の芳香族系モノビニル単量
体、例えばアクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２
−ヒドロキシエチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、アクリロニトリル等のアクリル系モノビニ
ル単量体が挙げられるが、なかでもスチレンが好まし
い。この成分（ｂ）は通常、成分（ａ）、（ｃ）の希釈
剤として成分（ａ）、（ｃ）に配合されている。
は、モノビニル単量体、例えばスチレン、ｐ−クロルス
チレン、ビニルトルエン等の芳香族系モノビニル単量
体、例えばアクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２
−ヒドロキシエチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、アクリロニトリル等のアクリル系モノビニ
ル単量体が挙げられるが、なかでもスチレンが好まし
い。この成分（ｂ）は通常、成分（ａ）、（ｃ）の希釈
剤として成分（ａ）、（ｃ）に配合されている。
【０００９】本発明で用いる成分（ｃ）としては、従
来、不飽和ポリエステル樹脂の低収縮化剤として慣用さ
れている熱可塑性樹脂を挙げることができる。このよう
な熱可塑性樹脂としては、ポリブタジエン或はその水素
添加物、ポリイソプレン或はその水素添加物、芳香族ビ
ニル／共役ジエンブロック共重合体或はその水素添加
物、ポリスチレン、スチレン／酢酸ビニルブロック共重
合体、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート、更
には飽和ポリエステル（分子量３００〜１００００
０）、或はそのウレタン化物（分子量２０００〜１００
０００）、ポリエーテル等が挙げられる。上記芳香族ビ
ニル／共役ジエンブロック共重合体は、それ自体公知の
重合体であって、スチレン、クロルスチレン、ビニルト
ルエン等の芳香族ビニル単量体と、ブタジエン、イソプ
レン等の共役ジエン単量体とを慣用の重合法によりブロ
ック共重合させることによって合成される。このような
ブロック共重合体としては、スチレン／イソプレンブロ
ック共重合体、スチレン／ブタジエンブロック共重合体
或はそれらの水素添加物等が挙げられる。本発明で用い
るのに適したブロック共重合体としては、ビニル単量体
とジエン単量体とのモル比がほぼ５０：５０〜５：９５
のもので、平均分子量がほぼ３００００〜２０００００
のものが好ましい。また本発明で用いるのに適した熱可
塑性樹脂としては、スチレン／ブタジエンブロック共重
合体、ポリ酢酸ビニル、飽和ポリエステル或はそのウレ
タン化物が好ましい。本発明で用いる熱可塑性樹脂は、
上記のような重合体をカルボキシ変性したものであって
もよい。カルボキシル基が導入された重合体は、不飽和
ポリエステル樹脂との相溶性が向上する上に、ＳＭＣ、
ＢＭＣを調整する際に酸化マグネシウムの作用によりコ
ンパウンドの増粘性を向上させることもできる。
来、不飽和ポリエステル樹脂の低収縮化剤として慣用さ
れている熱可塑性樹脂を挙げることができる。このよう
な熱可塑性樹脂としては、ポリブタジエン或はその水素
添加物、ポリイソプレン或はその水素添加物、芳香族ビ
ニル／共役ジエンブロック共重合体或はその水素添加
物、ポリスチレン、スチレン／酢酸ビニルブロック共重
合体、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート、更
には飽和ポリエステル（分子量３００〜１００００
０）、或はそのウレタン化物（分子量２０００〜１００
０００）、ポリエーテル等が挙げられる。上記芳香族ビ
ニル／共役ジエンブロック共重合体は、それ自体公知の
重合体であって、スチレン、クロルスチレン、ビニルト
ルエン等の芳香族ビニル単量体と、ブタジエン、イソプ
レン等の共役ジエン単量体とを慣用の重合法によりブロ
ック共重合させることによって合成される。このような
ブロック共重合体としては、スチレン／イソプレンブロ
ック共重合体、スチレン／ブタジエンブロック共重合体
或はそれらの水素添加物等が挙げられる。本発明で用い
るのに適したブロック共重合体としては、ビニル単量体
とジエン単量体とのモル比がほぼ５０：５０〜５：９５
のもので、平均分子量がほぼ３００００〜２０００００
のものが好ましい。また本発明で用いるのに適した熱可
塑性樹脂としては、スチレン／ブタジエンブロック共重
合体、ポリ酢酸ビニル、飽和ポリエステル或はそのウレ
タン化物が好ましい。本発明で用いる熱可塑性樹脂は、
上記のような重合体をカルボキシ変性したものであって
もよい。カルボキシル基が導入された重合体は、不飽和
ポリエステル樹脂との相溶性が向上する上に、ＳＭＣ、
ＢＭＣを調整する際に酸化マグネシウムの作用によりコ
ンパウンドの増粘性を向上させることもできる。
【００１０】本発明において、成分（ａ）〜（ｃ）は、
好ましくは２０〜４０重量部、更に好ましくは２５〜３
５重量部の成分（ａ）、好ましくは３０〜７０重量部、
更に好ましくは４０〜６０重量部の成分（ｂ）、好まし
くは５〜３０重量部、更に好ましくは１０〜２５重量部
の成分（ｃ）を、これらの合計が１００重量部となるよ
うに配合する。
好ましくは２０〜４０重量部、更に好ましくは２５〜３
５重量部の成分（ａ）、好ましくは３０〜７０重量部、
更に好ましくは４０〜６０重量部の成分（ｂ）、好まし
くは５〜３０重量部、更に好ましくは１０〜２５重量部
の成分（ｃ）を、これらの合計が１００重量部となるよ
うに配合する。
【００１１】本発明で用いる重合開始剤（ｄ）として
は、タ−シャリ−ブチルパ−オキシベンゾエート（ＴＢ
ＰＢ）、タ−シャリ−ブチルパ−オキシオクトエート
（ＴＢＰＯ）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾ
イルパ−オキシ）ヘキサン（ＤＤＢＰＨ）、タ−シャリ
−アミルパ−オキシオクトエート（ＴＡＰＯ）、タ−シ
ャリ−ブチルイソプロピルカーボネート（ＴＢＩＰ
Ｃ）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパ−オキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−
アミルパ−オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン、１，１−ビス（ｔ−アミルパ−オキシ）シクロヘ
キサン等の有機過酸化物の中から所望の硬化速度に応じ
て少なくとも１種が選ばれる。この重合開始剤（ｄ）
は、成分（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量部に対して、
好ましくは０．１〜５重量部、更に好ましくは１．０〜
３．０重量部となるように配合する。
は、タ−シャリ−ブチルパ−オキシベンゾエート（ＴＢ
ＰＢ）、タ−シャリ−ブチルパ−オキシオクトエート
（ＴＢＰＯ）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾ
イルパ−オキシ）ヘキサン（ＤＤＢＰＨ）、タ−シャリ
−アミルパ−オキシオクトエート（ＴＡＰＯ）、タ−シ
ャリ−ブチルイソプロピルカーボネート（ＴＢＩＰ
Ｃ）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパ−オキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−
アミルパ−オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン、１，１−ビス（ｔ−アミルパ−オキシ）シクロヘ
キサン等の有機過酸化物の中から所望の硬化速度に応じ
て少なくとも１種が選ばれる。この重合開始剤（ｄ）
は、成分（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量部に対して、
好ましくは０．１〜５重量部、更に好ましくは１．０〜
３．０重量部となるように配合する。
【００１２】本発明では、上記重合開始剤と共に硬化促
進剤を併用することもできる。硬化促進剤としては、コ
バルト、銅、マンガンの有機金属化合物、例えばそれぞ
れのオクトエート、ナフテネート、アセチルアセトネー
ト等が挙げられる。これらは単独で使用しても、混合で
使用してもよい。これらの有機金属化合物は、成分
（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量部に対して、金属とし
て１０〜１０００ｐｐｍとなるように配合する。
進剤を併用することもできる。硬化促進剤としては、コ
バルト、銅、マンガンの有機金属化合物、例えばそれぞ
れのオクトエート、ナフテネート、アセチルアセトネー
ト等が挙げられる。これらは単独で使用しても、混合で
使用してもよい。これらの有機金属化合物は、成分
（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量部に対して、金属とし
て１０〜１０００ｐｐｍとなるように配合する。
【００１３】本発明で用いるガラス中空体（ｅ）は、真
比重が０．５〜１．３ｇ／cm3、好ましくは０．８〜
１．２ｇ／cm3で、溶出アルカリ度が０．０５meq/ｇ以
下、好ましくは０．０３meq/ｇ以下のものを用いる。真
比重はＡＳＴＭ Ｄ２８４１法や窒素置換法等によって
測定され、また溶出アルカリ度はＡＳＴＭ Ｄ３１００
−７８法で測定される。通常、ガラス中空体はＮａ2Ｏ
等の金属酸化物を含有しており、０．１０meq/ｇ程度の
溶出アルカリ度を示すが、このガラス中空体を塩酸、硫
酸等の酸洗浄及び／又はカップリング剤等で表面処理を
施すことによって溶出アルカリ度を０．０５meq/ｇ以下
にすることができる。ガラス中空体は１０％破壊耐圧強
度が１２０kgf/cm2以上、特に２４０kgf/cm2のものが好
ましく、またその平均粒子径は５〜１００μｍ、特に５
〜５０μｍのものが好ましい。この成分（ｅ）は、ガラ
ス中空体の真比重、目的とする成形物の比重によって添
加量が決められるが、成分（ａ）〜（ｃ）の合計１００
重量部に対して、好ましくは５〜１００重量部、更に好
ましくは１０〜８０重量部、より更に好ましくは２０〜
６０重量部となるように配合する。
比重が０．５〜１．３ｇ／cm3、好ましくは０．８〜
１．２ｇ／cm3で、溶出アルカリ度が０．０５meq/ｇ以
下、好ましくは０．０３meq/ｇ以下のものを用いる。真
比重はＡＳＴＭ Ｄ２８４１法や窒素置換法等によって
測定され、また溶出アルカリ度はＡＳＴＭ Ｄ３１００
−７８法で測定される。通常、ガラス中空体はＮａ2Ｏ
等の金属酸化物を含有しており、０．１０meq/ｇ程度の
溶出アルカリ度を示すが、このガラス中空体を塩酸、硫
酸等の酸洗浄及び／又はカップリング剤等で表面処理を
施すことによって溶出アルカリ度を０．０５meq/ｇ以下
にすることができる。ガラス中空体は１０％破壊耐圧強
度が１２０kgf/cm2以上、特に２４０kgf/cm2のものが好
ましく、またその平均粒子径は５〜１００μｍ、特に５
〜５０μｍのものが好ましい。この成分（ｅ）は、ガラ
ス中空体の真比重、目的とする成形物の比重によって添
加量が決められるが、成分（ａ）〜（ｃ）の合計１００
重量部に対して、好ましくは５〜１００重量部、更に好
ましくは１０〜８０重量部、より更に好ましくは２０〜
６０重量部となるように配合する。
【００１４】本発明の樹脂組成物には、表面性を改良す
るために、アルカンポリオールポリアクリレートやアル
カンポリオールポリメタクリレートを配合することもで
きる。アルカンポリオールポリアクリレートやアルカン
ポリオールポリメタクリレートとしては、エチレングリ
コールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピ
レングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオ
ールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、プロピレングリコールジアクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレ
ート、グリセリンジメタクリレート、ペンタエリスリト
ールジメタクリレート、トリメチロールプロパンジアク
リレート、グリセリンジアクリレート、ペンタエリスト
ールジアクリレート等の炭素数２〜１２を有するアルカ
ンポリオールのジメタクリレート或はジアクリレートが
挙げられ、更にはトリメチロールプロパントリメタクリ
レート、グリセリントリメタクリレート、ペンタエリス
トールトリメタクリレート、グリセリントリアクリレー
ト、ペンタエリストールトリアクリレート、ペンタエリ
ストールテトラメタクリレート、ジペンタエリストール
ヘキサメタクリレート、ペンタエリストールテトラアク
リレート、ジペンタエリストールヘキサアクリレート等
の炭素数３〜１２を有するアルカンポリオールのポリメ
タクリレート或はポリアクリレートが挙げられる。これ
らは、成分（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量部に対し
て、通常は１〜１５重量部、好ましくは３〜１０重量部
となるように配合される。
るために、アルカンポリオールポリアクリレートやアル
カンポリオールポリメタクリレートを配合することもで
きる。アルカンポリオールポリアクリレートやアルカン
ポリオールポリメタクリレートとしては、エチレングリ
コールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピ
レングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオ
ールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、プロピレングリコールジアクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレ
ート、グリセリンジメタクリレート、ペンタエリスリト
ールジメタクリレート、トリメチロールプロパンジアク
リレート、グリセリンジアクリレート、ペンタエリスト
ールジアクリレート等の炭素数２〜１２を有するアルカ
ンポリオールのジメタクリレート或はジアクリレートが
挙げられ、更にはトリメチロールプロパントリメタクリ
レート、グリセリントリメタクリレート、ペンタエリス
トールトリメタクリレート、グリセリントリアクリレー
ト、ペンタエリストールトリアクリレート、ペンタエリ
ストールテトラメタクリレート、ジペンタエリストール
ヘキサメタクリレート、ペンタエリストールテトラアク
リレート、ジペンタエリストールヘキサアクリレート等
の炭素数３〜１２を有するアルカンポリオールのポリメ
タクリレート或はポリアクリレートが挙げられる。これ
らは、成分（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量部に対し
て、通常は１〜１５重量部、好ましくは３〜１０重量部
となるように配合される。
【００１５】また本発明の樹脂組成物には、必要に応じ
て充填剤、顔料、増粘剤等を配合することもできる。充
填剤としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
タルク、シリカ、クレー、ガラス粉等が挙げられる。顔
料としては、酸化チタン、カーボンブラック、弁柄、フ
タロシアニンブルー等が挙げられる。増粘剤としては、
マグネシウム、カルシウム等の酸化物又は水酸化物が挙
げられる。
て充填剤、顔料、増粘剤等を配合することもできる。充
填剤としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
タルク、シリカ、クレー、ガラス粉等が挙げられる。顔
料としては、酸化チタン、カーボンブラック、弁柄、フ
タロシアニンブルー等が挙げられる。増粘剤としては、
マグネシウム、カルシウム等の酸化物又は水酸化物が挙
げられる。
【００１６】本発明の樹脂組成物は、慣用の手段、装置
を用いて、ガラス繊維（例えば直径約８〜２０μで長さ
が１／４〜２インチのもの）に含浸させることにより、
シート状のシートモールディングコンパウンド（ＳＭ
Ｃ）或はバルク状のバルクモールディングコンパウンド
（ＢＭＣ）等の成形材料とすることができる。ガラス繊
維は、通常、樹脂組成物全量に対してほぼ１０〜６０重
量％程度配合される。本発明の成形材料は、金型中で加
熱圧縮（圧力２０〜１２０kgf／cm2、温度１１０〜１８
０℃）して硬化させることにより、成形物とすることが
できる。
を用いて、ガラス繊維（例えば直径約８〜２０μで長さ
が１／４〜２インチのもの）に含浸させることにより、
シート状のシートモールディングコンパウンド（ＳＭ
Ｃ）或はバルク状のバルクモールディングコンパウンド
（ＢＭＣ）等の成形材料とすることができる。ガラス繊
維は、通常、樹脂組成物全量に対してほぼ１０〜６０重
量％程度配合される。本発明の成形材料は、金型中で加
熱圧縮（圧力２０〜１２０kgf／cm2、温度１１０〜１８
０℃）して硬化させることにより、成形物とすることが
できる。
【００１７】
【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を
更に具体的に説明する。 実施例１〜７及び比較例１〜５ 表１又は表２に示す組成でシートモールディングコンパ
ウンド（ＳＭＣ）を調整した。表中、不飽和ポリエステ
ル樹脂Ａは、プロピレングリコールと無水マレイン酸と
から合成された不飽和ポリエステルのスチレン溶液で、
３０重量％のスチレンを含有し、２５℃における粘度が
８２０cps、酸価が１６．５のものである。不飽和ポリ
エステル樹脂Ｂは、プロピレングリコール１．０モル、
ジシクロペンタジエン０．２モル、無水マレイン酸１．
０モルから合成された不飽和ポリエステルのスチレン溶
液で、３５重量％のスチレンを含有し、２５℃における
粘度が６５０cps、酸価が２１のものである。スチレン
／ブタジエンブロック共重合体溶液は、スチレン／ブタ
ジエンブロック共重合体３０重量部、スチレン７０重量
部からなるもので、２５℃における粘度が２８０００cp
sのものである。このスチレン／ブタジエンブロック共
重合体は、平均分子量１２００００で、スチレン成分１
５重量％、ブタジエン成分８５重量％からなり、０．５
重量％のカルボキシル基を有する。ポリ酢酸ビニル溶液
は、４０重量部のポリ酢酸ビニルと６０重量部のスチレ
ンからなるもので、ポリ酢酸ビニルの平均分子量は４０
０００である。ガラス中空体Ａ〜Ｃは、平均粒子径が４
０μｍ、真比重が０．５０ｇ／cm3、１０％破壊耐圧強
度が２４０kgf/cm2で、表１及び表２に示した溶出アル
カリ度を示すものである。ガラス中空体Ｄ、Ｅは、平均
粒子径が８μｍ、真比重が１．１０ｇ／cm3、１０％破
壊耐圧強度が７００kgf/cm2以上で、表１及び表２に示
す溶出アルカリ度を示すものである。各例のうちで、比
較例１〜５は溶出アルカリ度が本発明で規定する範囲外
のガラス中空体Ｃ、Ｄを使用した場合である。
更に具体的に説明する。 実施例１〜７及び比較例１〜５ 表１又は表２に示す組成でシートモールディングコンパ
ウンド（ＳＭＣ）を調整した。表中、不飽和ポリエステ
ル樹脂Ａは、プロピレングリコールと無水マレイン酸と
から合成された不飽和ポリエステルのスチレン溶液で、
３０重量％のスチレンを含有し、２５℃における粘度が
８２０cps、酸価が１６．５のものである。不飽和ポリ
エステル樹脂Ｂは、プロピレングリコール１．０モル、
ジシクロペンタジエン０．２モル、無水マレイン酸１．
０モルから合成された不飽和ポリエステルのスチレン溶
液で、３５重量％のスチレンを含有し、２５℃における
粘度が６５０cps、酸価が２１のものである。スチレン
／ブタジエンブロック共重合体溶液は、スチレン／ブタ
ジエンブロック共重合体３０重量部、スチレン７０重量
部からなるもので、２５℃における粘度が２８０００cp
sのものである。このスチレン／ブタジエンブロック共
重合体は、平均分子量１２００００で、スチレン成分１
５重量％、ブタジエン成分８５重量％からなり、０．５
重量％のカルボキシル基を有する。ポリ酢酸ビニル溶液
は、４０重量部のポリ酢酸ビニルと６０重量部のスチレ
ンからなるもので、ポリ酢酸ビニルの平均分子量は４０
０００である。ガラス中空体Ａ〜Ｃは、平均粒子径が４
０μｍ、真比重が０．５０ｇ／cm3、１０％破壊耐圧強
度が２４０kgf/cm2で、表１及び表２に示した溶出アル
カリ度を示すものである。ガラス中空体Ｄ、Ｅは、平均
粒子径が８μｍ、真比重が１．１０ｇ／cm3、１０％破
壊耐圧強度が７００kgf/cm2以上で、表１及び表２に示
す溶出アルカリ度を示すものである。各例のうちで、比
較例１〜５は溶出アルカリ度が本発明で規定する範囲外
のガラス中空体Ｃ、Ｄを使用した場合である。
【００１８】樹脂組成物の粘度は、樹脂組成物に増粘剤
の酸化マグネシウムを添加した後、４０℃の恒温槽中で
所定時間熟成させ、ブルックフィールド社製のＢＨＴ型
粘度計を用い、Ｔ−Ｆローター、２．５ｒｐｍにて、４
０℃で測定した。ＳＭＣの取扱性については、粘着性が
低くて作業性の良好なものを良、やや粘着性があるが取
扱が可能なものを可、粘着性が強くて取扱が困難なもの
を不良とした。各ＳＭＣを加圧流動時間９秒、圧力８０
kgf/cm2で所定の条件下に加圧し、板状（３００×３０
０×２mm）の成形品を製造した。メラミン塗装ではメラ
ミンアルキッド塗料を用い、１４０℃で焼付けを行っ
た。ウレタン塗装ではウレタン塗料を用い、８０℃で焼
付けを行った。また塗装をしたＳＭＣ成形品を４０℃の
温水に１０日間浸漬した後、塗装表面に発生したブリス
ターの数を調べ、基盤目剥離試験にて密着性を評価し
た。結果を表１及び表２に示した。
の酸化マグネシウムを添加した後、４０℃の恒温槽中で
所定時間熟成させ、ブルックフィールド社製のＢＨＴ型
粘度計を用い、Ｔ−Ｆローター、２．５ｒｐｍにて、４
０℃で測定した。ＳＭＣの取扱性については、粘着性が
低くて作業性の良好なものを良、やや粘着性があるが取
扱が可能なものを可、粘着性が強くて取扱が困難なもの
を不良とした。各ＳＭＣを加圧流動時間９秒、圧力８０
kgf/cm2で所定の条件下に加圧し、板状（３００×３０
０×２mm）の成形品を製造した。メラミン塗装ではメラ
ミンアルキッド塗料を用い、１４０℃で焼付けを行っ
た。ウレタン塗装ではウレタン塗料を用い、８０℃で焼
付けを行った。また塗装をしたＳＭＣ成形品を４０℃の
温水に１０日間浸漬した後、塗装表面に発生したブリス
ターの数を調べ、基盤目剥離試験にて密着性を評価し
た。結果を表１及び表２に示した。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】表１及び表２において、 ガラス中空体Ａ：真比重０．５０ｇ／cm3、溶出アルカ
リ度０．０２０meq/ｇ ガラス中空体Ｂ：真比重０．５０ｇ／cm3、溶出アルカ
リ度０．０５０meq/ｇ ガラス中空体Ｃ：真比重０．５０ｇ／cm3、溶出アルカ
リ度０．０８０meq/ｇ ガラス中空体Ｄ：真比重１．１０ｇ／cm3、溶出アルカ
リ度０．０２０meq/ｇ ガラス中空体Ｅ：真比重１．１０ｇ／cm3、溶出アルカ
リ度０．０７５meq/ｇ ブリスター発生数：板状（３００mm×３００mm）の成形
品中の発生個数
リ度０．０２０meq/ｇ ガラス中空体Ｂ：真比重０．５０ｇ／cm3、溶出アルカ
リ度０．０５０meq/ｇ ガラス中空体Ｃ：真比重０．５０ｇ／cm3、溶出アルカ
リ度０．０８０meq/ｇ ガラス中空体Ｄ：真比重１．１０ｇ／cm3、溶出アルカ
リ度０．０２０meq/ｇ ガラス中空体Ｅ：真比重１．１０ｇ／cm3、溶出アルカ
リ度０．０７５meq/ｇ ブリスター発生数：板状（３００mm×３００mm）の成形
品中の発生個数
【００２２】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物及び該樹脂組成物を
ガラス繊維に含浸させたものは取扱性が良好であり、そ
の成形物は軽量性を有すると共に、良好な塗装性を有す
る。したがって本発明の樹脂組成物は自動車外板等の塗
装を行う成形品を製造するための成形材料として極めて
有用である。
ガラス繊維に含浸させたものは取扱性が良好であり、そ
の成形物は軽量性を有すると共に、良好な塗装性を有す
る。したがって本発明の樹脂組成物は自動車外板等の塗
装を行う成形品を製造するための成形材料として極めて
有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青木 三次 奈良県香芝市良福寺311番地の６ (72)発明者 八田 健 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 稲生 隆嗣 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 三島 康博 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内
Claims (16)
- 【請求項１】 （ａ）不飽和ポリエステル、（ｂ）重合
性単量体、（ｃ）熱可塑性樹脂、（ｄ）重合開始剤及び
（ｅ）真比重が０．５〜１．３ｇ／cm3で、溶出アルカ
リ度が０．０５meq／ｇ以下のガラス中空体を含有する
樹脂組成物。 - 【請求項２】 ２０〜４０重量部の成分（ａ）、３０〜
７０重量部の成分（ｂ）及び５〜３０重量部の成分
（ｃ）をこれらの合計が１００重量部になるように配合
した樹脂組成物に、更に０．１〜５．０重量部の成分
（ｄ）及び５〜１００重量部の成分（ｅ）を配合した請
求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】 ２５〜３５重量部の成分（ａ）、４０〜
６０重量部の成分（ｂ）及び１０〜２５重量部の成分
（ｃ）をこれらの合計が１００重量部になるように配合
した樹脂組成物に、更に０．１〜５．０重量部の成分
（ｄ）及び５〜１００重量部の成分（ｅ）を配合した請
求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】 ガラス中空体がその真比重が０．８〜
１．２ｇ／cm3で、溶出アルカリ度が０．０３meq／ｇ以
下のものである請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】 ガラス中空体がその粒子径が５〜１００
μｍのものである請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項６】 ガラス中空体がその１０％破壊耐圧強度
が１２０kgf／cm2以上のものである請求項１記載の樹脂
組成物。 - 【請求項７】 ガラス中空体の含有量が成分（ａ）、成
分（ｂ）及び成分（ｃ）の合計量１００重量部に対し１
０〜８０重量部である請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項８】 重合性単量体が芳香族モノビニル単量体
である請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項９】 芳香族モノビニル単量体がスチレンであ
る請求項８記載の樹脂組成物。 - 【請求項１０】 熱可塑性樹脂がスチレン／ブタジエン
ブロック共重合体、ポリ酢酸ビニル、飽和ポリエステル
（分子量３００〜１０００００）又はそのウレタン化物
（分子量２０００〜１０００００）である請求項１記載
の樹脂組成物。 - 【請求項１１】 不飽和ポリエステルがその平均分子量
が８００〜４０００であり、酸価が２０〜６０のもので
ある請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項１２】 更にアルカンポリオールポリアクリレ
ート又はアルカンポリオールポリメタクリレートを含有
する請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項１３】 請求項１〜１２に記載の樹脂組成物を
ガラス繊維に含浸させてなる成形材料。 - 【請求項１４】 樹脂組成物全量に対し１０〜６０重量
％のガラス繊維を含浸させてなる請求項１３記載の成形
材料。 - 【請求項１５】 請求項１３に記載の成形材料を硬化さ
せてなる成形物。 - 【請求項１６】 比重が１．２〜１．７ｇ／cm3である
請求項１５記載の成形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02746193A JP3263164B2 (ja) | 1992-01-24 | 1993-01-22 | 塗装性に優れた自動車外装部品の成形品用不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形材料、並びに塗装性に優れた自動車外装部品の成形品 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-11309 | 1992-01-24 | ||
| JP1130992 | 1992-01-24 | ||
| JP02746193A JP3263164B2 (ja) | 1992-01-24 | 1993-01-22 | 塗装性に優れた自動車外装部品の成形品用不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形材料、並びに塗装性に優れた自動車外装部品の成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05306362A true JPH05306362A (ja) | 1993-11-19 |
| JP3263164B2 JP3263164B2 (ja) | 2002-03-04 |
Family
ID=26346721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02746193A Expired - Fee Related JP3263164B2 (ja) | 1992-01-24 | 1993-01-22 | 塗装性に優れた自動車外装部品の成形品用不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形材料、並びに塗装性に優れた自動車外装部品の成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3263164B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002520525A (ja) * | 1998-07-16 | 2002-07-09 | サーマ トルー コーポレイション | 圧縮成型されたドアアセンブリー |
| JP2004138932A (ja) * | 2002-10-21 | 2004-05-13 | Koito Mfg Co Ltd | ランプ反射鏡 |
| JP2009230156A (ja) * | 2009-07-08 | 2009-10-08 | Koito Mfg Co Ltd | ランプ反射鏡 |
| JP2010065150A (ja) * | 2008-09-11 | 2010-03-25 | Kyocera Chemical Corp | 熱硬化性成形材料及び低比重成形体 |
| WO2013089196A1 (ja) * | 2011-12-14 | 2013-06-20 | 昭和電工株式会社 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物及び封入モータ |
| WO2016104306A1 (ja) * | 2014-12-22 | 2016-06-30 | クラレプラスチックス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2022137666A1 (ja) * | 2020-12-21 | 2022-06-30 | 昭和電工株式会社 | 成形材料及び成形品 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE9901146D0 (sv) | 1998-11-16 | 1999-03-29 | Ericsson Telefon Ab L M | A processing system and method |
| SE9901145D0 (sv) | 1998-11-16 | 1999-03-29 | Ericsson Telefon Ab L M | A processing system and method |
-
1993
- 1993-01-22 JP JP02746193A patent/JP3263164B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002520525A (ja) * | 1998-07-16 | 2002-07-09 | サーマ トルー コーポレイション | 圧縮成型されたドアアセンブリー |
| JP2004138932A (ja) * | 2002-10-21 | 2004-05-13 | Koito Mfg Co Ltd | ランプ反射鏡 |
| JP2010065150A (ja) * | 2008-09-11 | 2010-03-25 | Kyocera Chemical Corp | 熱硬化性成形材料及び低比重成形体 |
| JP2009230156A (ja) * | 2009-07-08 | 2009-10-08 | Koito Mfg Co Ltd | ランプ反射鏡 |
| WO2013089196A1 (ja) * | 2011-12-14 | 2013-06-20 | 昭和電工株式会社 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物及び封入モータ |
| JPWO2013089196A1 (ja) * | 2011-12-14 | 2015-04-27 | 昭和電工株式会社 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物及び封入モータ |
| US9518205B2 (en) | 2011-12-14 | 2016-12-13 | Showa Denko K.K. | Unsaturated polyester resin composition and encapsulated motor |
| WO2016104306A1 (ja) * | 2014-12-22 | 2016-06-30 | クラレプラスチックス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2022137666A1 (ja) * | 2020-12-21 | 2022-06-30 | 昭和電工株式会社 | 成形材料及び成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3263164B2 (ja) | 2002-03-04 |
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