JP2002520525A - 圧縮成型されたドアアセンブリー - Google Patents

圧縮成型されたドアアセンブリー

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JP2002520525A
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サーマ トルー コーポレイション
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Abstract

(57)【要約】 ドア部材(10)は、第一の側部と、該第一の側部に対向する第二の側部とを持つフレーム(14)、該フレーム(14)内に配置されたコア(12)、該フレーム(14)の該第一の側部と結合した成型された表皮層(24)を含む。該表皮層(24)は、成型コンパウンドから調製され、該コンパウンドは、成型した際に、約-0.0003〜約+0.0015なる範囲の収縮率を持つ。該成型コンパウンドは、硬化性ポリエステル樹脂、同時硬化性不飽和モノマー、および少なくとも2種の低プロフィール添加剤を含む、樹脂系を含有する。該成型コンパウンドは、また該コンパウンドの質量基準で、少なくとも約30質量%のフィラー材料および該コンパウンドの質量基準で、約35質量%未満の量の繊維強化材をも含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】技術分野 本発明は、ドア部材に関するものであり、より具体的には圧縮成型されたガラ
ス繊維ドア表皮層を持つ、ドア部材に関するものである。
【0002】背景技術 ドア部材は、長年にわたり、中実の木材スラブから製造されていた。しかし、
中実木材製ドア部材は、多くの欠点を有している。例えば、中実木材製ドア部材
は、温度並びに湿度の変化に伴う、大幅な寸法変化を被る。これは、亀裂の発生
および割れを生じる可能性がある。また、該木材材料の劣化を防止するための、
仕上げ材のメンテナンスは困難である。これに応じて、多くの消費者は、より耐
久性のある、かつ寸法安定性の高い材料で製造したドアを使用し始めた。 木製ドアにおける最近の技術的変化は、中実木材製ドア部材に係る上記欠点を
克服する試みにおいて、積層された木材および薄い表面ベニヤ材を使用している
。しかし、該ベニヤ材の離層、基板の寸法変化、並びに継続的な仕上げ材のメン
テナンスに係る新たな問題が、木材製品の高いコストによって倍加する。このこ
とは、消費者の許諾を得にくいドア部材製品を与えた。このように、中実および
積層木材製通路ドアの市場占有率は、低下し続けている。
【0003】 市場において、木製ドアに取って代わったスチール製ドアは、市場占有率の殆
どを占め、その主な理由は、木製ドアに比してコストが低いことによる。スチー
ル製ドアは、またより大きな絶縁効率をもつと言う、中実および積層木材で作ら
れたドアを凌駕する利点を有する。しかし、スチールドアは、多くの望ましから
ぬ特性を有している。例えば、スチールドアは、構築中および自家所有者の利用
中に容易にへこみを形成する。その上、スチール製ドア表面は、特に比較的塩水
に近接した家で使用する場合に、錆を生じ、また寒い気候条件中に触れると冷た
く感じる。 ガラス繊維で強化した、圧縮成型表皮層を含むガラス繊維ドア部材が、最近消
費者の承認を得ている、ドア部材製品となっている。これらドア部材の製造は、
当分野において公知であり、例えば米国特許第4,550,540号、同第4,720,951号お
よび同第5,537,789号に記載されている。ガラス繊維ドア部材は、典型的にドア
形状の木製フレーム部材、該フレーム部材内に配置された、ポリマーフォーム型
のコア、該フレーム部材の第一の側に固定された、第一のガラス繊維強化圧縮成
型ドア表皮層、および該フレーム部材の、該第一の側に対向する第二の側に固定
された、第二のガラス繊維強化圧縮成型ドア表皮層を含む。これらガラス繊維強
化圧縮成型ドア表皮層は、成型コンパウンドから製造される。
【0004】 これらのガラス繊維ドア部材は、木製ドアよりも安価である点で、木製ドアに
比して有利なものである。更に、ガラス繊維ドア部材は、木製ドアに関連する亀
裂形成、裂け、ベニヤの離層および貧弱な絶縁効率の問題を解消する。更に、こ
れらのガラス繊維ドア部材は、スチールドアに関連するへこみ形成、錆に対する
耐性および冷たい感触を持たない点で、スチールドアよりも有利である。しかし
、これらのガラス繊維ドア部材は、現在までのところ、スチール製ドアまたはサ
ンダー処理した木製ドア程度に滑らかな外表面を持つように、製造することはで
きなかった。 スチール製ドアの外表面は、比較的滑らかであり、また塗装した場合には、滑
らかな外表面の外観を形成する。木製ドアは、比較的粗い外表面を持つが、塗装
前に研磨処理して、塗装した際には、滑らかな外表面の外観を形成する。公知技
術のガラス繊維ドア部材の、該成型されたドア表皮層は、極めて粗い木目模様の
ある外表面を持つように成型されて、染色された場合に、木製ドアの外観を模倣
している。しかし、これら公知技術のガラス繊維ドア部材は、塗装した場合に、
塗装され、サンダー処理されていない、比較的粗い木製ドア部材の外観を持つ。
【0005】 多くの消費者は、このような塗装されたガラス繊維ドア部材の外観に、審美的
な好ましさを見出さない。ガラス繊維ドア部材の外表面は、サンダー処理して、
滑らかな表面を形成することができないので、これらの消費者は、比較的滑らか
な外観を有する塗装されたドアを望む場合には、木製ドアまたはスチール製ドア
を購入する。明確な一つの解決策は、滑らかな表面を持つ金型内で該ドア表皮層
を成型して、滑らかな外表面を持つドア表皮層を形成することであると考えられ
る。しかし、これが解決策であることは未だ立証されていない。というのは、公
知技術の成型コンパウンドは、成型部分の収縮のために生じる、該成型工程中に
形成される表面変化のために、塗装した際に、塗装されたスチール製のまたはサ
ンダー処理された木製のドアを模倣するのに十分な、表面平滑性を達成できない
からである。 従って、ガラス繊維ドア部材を、スチール製ドア部材およびサンダー処理した
木製ドア部材を模倣するように製造できたなら、スチール製ドアまたは木製ドア
部材を好む幾分かの消費者は、ガラス繊維ドア部材を好むようになるであろうと
考える。即ち、塗装した場合に、スチールおよび木製ドア部材を模倣するのに十
分な、平滑表面を持つガラス繊維ドア部材に対する需要がある。
【0006】発明の開示 本発明は、ドア部材に関連し、該ドア部材は、第一の側部と、該第一の側部に
対向する第二の側部とを有するフレームと、該フレーム内に配置されたコアと、
該フレームに結合された成型表皮層とを含む。該表皮層は、成型コンパウンドか
ら製造され、該コンパウンドは成型された場合に、約-0.0003〜約+0.0015なる範
囲の収縮率を有する。この成型コンパウンドは、樹脂系を含み、該樹脂系は、硬
化性ポリエステル樹脂、同時硬化性不飽和モノマー、および少なくとも2種の低
プロフィール添加剤を含む。この成型コンパウンドは、更に該成型コンパウンド
の質量基準で、少なくとも約30質量%のフィラー材料および該成型コンパウンド
の質量基準で、約35質量%未満の繊維強化材料をも含む。 本発明の目的の一つは、塗装した際に、スチールおよび木製ドア部材を模倣す
るのに十分な表面平滑性を有する、ガラス繊維ドア部材を提供することにある。 本発明のもう一つの目的は、成型した際に、比較的低い収縮率を有する、圧縮
成型したガラス繊維ドア表皮層を提供することにある。 これらおよびその他の本発明の目的は、添付図面との関連で、本発明の明細書
を読むことによって、より一層明らかになるであろう。
【0007】発明を実施するための最良の形態 以下、添付図面を参照しつつ、本発明を詳細に説明する。図1を参照すると、
ドア部材10が示されている。好ましい態様においては、該ドア部材は、ガラス繊
維製の通路ドアである。他のドア部材10は、側面明り取り(sidelights)、組み合
わせ通路ドアおよび側面明り取り、ドア用軽量フレーム、ドアフレーム、敷居お
よびその他のガラス繊維構造部材を含むが、これらに制限されない。
【0008】 図1、2および3を参照すると、該ドア10は、フレーム14内に配置されたコア1
2を含む。このコア12は、好ましくは挿入されたコアまたはその場で形成された
コアである。該コア12は、用途に応じて種々の材料で製造できる。例えば、挿入
されたコアは、連続または不連続の圧縮無機ボード、バインダを含む圧縮無機フ
ィラー、バインダを含む圧縮有機フィラー、バインダまたはその場で形成された
バインダを含む圧縮有機および無機ブレンド;成型または形状付与された熱可塑
性樹脂、例えば発泡ポリスチレン、発泡ポリ塩化ビニル、または発泡ポリオレフ
ィン;成型または形状付与された熱硬化性樹脂、例えば可撓性または剛性、中実
または発泡ポリウレタン、ポリウレア-ウレタン、ポリウレア、ポリイソシアヌ
レート、およびフェノール樹脂;ブロー成型シェル;または有機繊維、有機パル
プ、熱可塑性樹脂、および熱硬化性樹脂で構成されるハネカムインサート;セル
ロース繊維、ガラス繊維、熱可塑性樹脂繊維、または熱硬化性樹脂繊維のエアー
レイドまたはファキュームレイドマットあるいは織マット由来のプレフォームま
たはコアに形状付与するためにバインダまたは樹脂が適用された、同様な材料の
ベール;およびこれら種々の型の挿入可能なコアのブレンドまたは混合物を含む
ことができる。その場で形成されるコアは、熱硬化性樹脂、例えばポリウレタン
、ポリウレアウレタン、ポリイソシアヌレート、およびフェノール樹脂で強化さ
れもしくは強化されていない、反応射出成型により生成されたコア;熱可塑性樹
脂、セラミック、または熱硬化性樹脂のガス射出により生成されたコア;該シェ
ル中に導入された材料のその場での発泡剤の活性化により生成されたコア;溶融
または軟化された熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂材料に対する機械的な張力の
適用により生成されたコア;あるいはこれらその場でのコアのブレンドおよび組
み合わせを含む。コア材料の選択は、-40℃〜95℃なる範囲における、±10%なる
寸法変化によって制限される。最も好ましくは、該コア12は、その場で形成され
るコアであり、かつポリウレタン製のものである。
【0009】 図3に示したように、該フレーム14は、第一のかまち16および第二のかまち18
を含む。これらかまち16および18は、相互に平衡である。該かまち16および18は
、第一のレール20および該第一のレール20に対して平行でかつ隔置された第二の
レール22に対して垂直に配置される。該第一および第二レール20および22は、
夫々該かまち16および18の間に伸びかつこれらと接続されている。図3における
フレーム14は、矩形の幾何学的形状を有する。しかし、該フレーム14は、所定の
用途に応じて、種々の幾何学的形状で配列し得るものと理解すべきである。 該かまち16および18並びに該レール20および22は、好ましくは木製であるが、
幾つかの他の適当な材料で製造できる。該かまち16および18の一方、および好ま
しくは該第一のかまち16は、該ドア10に重みを加えて、該ドアを閉める人をして
、実質的または「中実」であると思わせるような、密閉時点におけるモーメントを
持つドアを製造できる。該かまち16は、好ましくは約2.5cm〜16cmなる範囲の幅
を持つ。該かまち16は、またその用途に応じて、引抜き成型または押出し成型さ
れた強化プラスチックの中空チャンネル、金属中空チャンネル、金属以外の材料
で作られた部分的にまたは完全に金属で強化されたチャンネル、または圧縮無機
かまちであってもよい。
【0010】 図1および2に示したように、該ドア10は、該フレーム14の第一側部に固定さ
れた第一の成型表皮層24および該フレームの第二側部に固定された、第二の成型
表皮層26を含む。本発明の該表皮層24および26は、好ましくは約0.75m〜約1.07m
の範囲の幅、好ましくは約1.95m〜約2.45mの範囲の長さ、および約1.0mm〜約2.5
mmなる範囲の平均の厚みを有し、また塗装した場合に、塗装スチールまたはサン
ダー処理した木製ドアを模している点で、新規である。 該表皮層24および26表面の組織は、好ましくは平滑であって、塗装した場合に
は、高い光沢仕上げ状態(25-35単位)を達成する。該表皮層24および26の組織は
、様々な流し込み成型、機械的処理、研磨、噴射仕上げおよび堆積法により製造
できる。該流し込み成型法は、シリコーン金型、エポキシ金型、砂型成型による
金属金型、マンドレル上の金属シェル、マンドレル上での無電気金属メッキ、お
よび該マンドレルに対する該組織化された表面を形成するための、上記組織伝達
技術の何れかを用いた低温等圧加圧成型を含む。該表皮層24および26は、樹脂ト
ランスファー成型、真空補助樹脂押し込み成型、回転成型、低圧および高圧射出
成型、並びに低圧および高圧圧縮成型、好ましくは高圧圧縮成型を包含する、多
くの成型技術によって、好ましくは本質的に滑らかな組織をもつように成型でき
る。該ドア表皮層24および26は、該フレーム14よりも大きくすることができる。
これにより、該ドアのユーザーの要求に応じて、該ドア10を四角に裁断し、部分
カットし、もしくは斜めに切ることが可能となる。
【0011】 本発明のドア表皮層24および26は、これらが公知技術のドア表皮層よりも一層
滑らかな表面を持ち、結果として塗装した場合に、塗装されたスチールまたはサ
ンダー処理された木製ドアの外観を持つ点において、公知技術のドア表皮層以上
に改善されている。塗装した場合に、塗装されたスチールまたはサンダー処理さ
れた木製ドア部材の外観を持つ、ガラス繊維ドア部材を製造するためには、該ド
ア表皮層24および26は、ロリア表面分析装置(LoriaR surface analyzer)を使用
して測定した、約250以下の長期ロリア数(long term LoriaR number)および/ま
たは約7.5を超えるオレンジピールロリア数(orange peel LoriaR number)を達成
できるSMCを使用して製造すべきである。
【0012】 ロリア表面分析装置は、平坦な物体の表面平滑性を測定する。このロリア表面
分析装置は、見掛けの表面が鏡面仕上げ状態まで高度に研磨されている、金型内
で成型されたテストプラックの表面から、レーザービームを反射する。このプラ
ックは、典型的には約304.8mm×304.8mmである。該反射されたビームを、反射ス
クリーンに投影する。次に、この像を高分解能ビデオカメラで取り出す。該レー
ザービームは、一連の平行なラインとして、該表面上を横切る。該レーザービー
ムが横切った該表面の面積は、該成型されたプラックの、真の平均の表面平滑性
を得るのに十分な面積であり、典型的には約279.44mm×279.44mmである。次いで
、これらラインの該像を、平滑性につき該ロリア表面分析装置で分析する。次い
で、該ロリア表面分析装置は、長期ロリア数およびオレンジピールロリア数を、
該テストプラックについて計算する。
【0013】 本発明の該表皮層24および26は、好ましくは約40〜約200なる範囲、より好ま
しくは約60〜約120なる範囲および最も好ましくは約100の長期ロリア数を有する
。更に、本発明の該表皮層24および26は、好ましくは8.0〜約10.0、および最も
好ましくは約9.0なるオレンジピールロリア数を有する。 本発明は、該ドア表皮層24および26用の成型コンパウンドを提供することによ
って、上記のおよびその他の目的を達成するものであり、該コンパウンドは、成
型した際に、約-0.0003〜約+0.0015なる範囲、好ましくは約-0.0002〜約+0.0004
なる範囲、および最も好ましくは約+0.0002の収縮率を持つ。収縮率とは、成型
に用いた金型と比較した場合の、硬化部分の収縮率として定義される。収縮率の
値は、平坦なプラックを成型することによって得ることができ、好ましくは該平
坦なプラックは約3.2mmなる厚みを有し、その寸法は304.8mm×304.8mmである。
該成型部分および該金型は、室温にて測定する。該成型したプラックは、測定前
に、少なくとも約1日間硬化させる。各プラックを少なくとも4箇所、即ち横方向
の2箇所および縦方向の2箇所で測定する。各測定値を、該プラックの長さで割っ
て、該収縮率の値を得る。正の測定値は、膨張の読みを与える。また、負の測定
値は、収縮の読みを与える。収縮率の値は単位を持たない。というのは、単位が
相殺され、該単位がインチ/インチであれ、mm/mmであれ、同一の読み取り値が得
られるからである。
【0014】 本発明の成型コンパウンドは、シート成型コンパウンド、バルク(またはドウ)
成型コンパウンド、混練成型コンパウンド、半固体(thick)成型コンパウンド、
および典型的にはZMCと呼ばれる射出成型コンパウンドを包含する。 好ましくは、本発明の成型コンパウンドは、シート成型コンパウンドである。
本発明のシート成型コンパウンドは、好ましくは樹脂系-触媒成分、増粘剤成分
および繊維強化成分を含む。一般的に、該樹脂系-触媒成分および増粘剤成分を
、まず併合して、ペーストを形成する。次いで、該繊維強化成分を該ペーストに
添加し、該シート成型コンパウンドを製造する。 該樹脂系-触媒成分は、好ましくは樹脂系、硬化触媒、フィラー材料、および
内部潤滑剤を含む。該樹脂系-触媒成分は、また好ましくは硬化阻害剤、追加の
モノマーおよび促進剤をも含む。 該増粘剤成分は、好ましくは化学的増粘剤を含んでいて、該シート成型コンパ
ウンドのレオロジー特性を調節する。該増粘剤成分は、更にモノマー、内部潤滑
剤、硬化阻害剤および顔料を含むことができる。
【0015】 該シート成型コンパウンドの成分または成分の組に関連して、これらは「1また
はそれ以上の」成分または成分の組を意味する。例えば、「フィラー材料」とは、
最低1種のフィラー材料が、該シート成型コンパウンド中に存在し、2種または
それ以上のフィラー材料も、場合によっては該シート成型コンパウンド中に存在
することを意味する。また、特に述べない限り、本明細書で、該シート成型コン
パウンドの成分に関連して使用する用語「質量%」とは、該成分の全質量を意味す
るのであって、該成分の固形分の質量%を意味するものではない。 本発明の成型コンパウンドは、該成型コンパウンドの質量を基準として、好ま
しくは約16.0〜約33.5質量%およびより好ましくは約21.0〜約29.0質量%の該樹脂
系を含む。 該樹脂系は、最低限硬化性不飽和ポリエステル樹脂、同時硬化性モノマーおよ
び少なくとも2種の低プロフィール添加剤を含む。
【0016】 該樹脂系は、その質量を基準として、固形分約40〜75質量%、およびより好ま
しくは固形分約48〜約65質量%、および最も好ましくは約55質量%の固形分を含む
。 硬化性不飽和ポリエステル樹脂は、当業者には周知であり、一般的に非限定的
な意味で、1種以上の不飽和ジカルボン酸またはその反応性誘導体と、1種以上の
脂肪族または脂環式ジオールとのエステル化またはエステル交換によって製造さ
れる。飽和ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、またはその反応性の誘導体を、
該不飽和時カルボン酸との組み合わせで使用して、その架橋密度を下げることが
可能である。硬化性ポリエステル樹脂は、市販品として入手でき、その例は米国
特許第3,969,560号、同第4,172,059号、同第4,491,642号および同第4,626,570号
に記載されている。 該硬化性不飽和ポリエステル樹脂は、高度に反応性のポリエステル樹脂であり
得る。適当な高度に反応性のポリエステル樹脂の例は、高反応性オルトフタール
酸ポリエステル樹脂、高反応性イソフタール酸ポリエステル樹脂、および高反応
性ジシクロペンタジエン-変性(DCPD)ポリエステル樹脂を含むが、これらに限定
されない。特に好ましい硬化性不飽和高反応性ポリエステル樹脂は、ジシクロペ
ンタジエン-変性プロピレングリコール-マレエートポリエステル樹脂である。
【0017】 同時硬化性不飽和モノマーも、当業者には周知であり、例えば種々のアルキル
アクリレートおよびアルキルメタクリレート並びにビニルトルエンα-メチルス
チレン、p-メチルスチレン、およびスチレンを含む。「同時硬化」なる用語は、該
モノマーが、硬化条件下において、それ自身および/または該硬化性ポリエステ
ルの不飽和サイトと反応し得る、反応性の不飽和部分を含むことを意味する。追
加の同時硬化性モノマーは、上記特許に明らかにされている。特に好ましい同時
硬化性モノマーは、スチレンである。 低プロフィール添加剤は、シート成型コンパウンドに添加された場合に、多数
の微細な空隙の形成を促進するものと考えられる、比較的極性の高い熱可塑性ポ
リマー材料として定義される。このような添加剤は、圧縮成型条件下での硬化中
に該樹脂マトリックスと完全にまたは部分的に混和性であると考えられ、多相ポ
リマー系を与える。これら低プロフィール添加剤の不混和性は、該硬化中の塊の
体積を増大し、該硬化しかつ架橋する不飽和成分の体積減少を相殺する。更に、
異なる相は、冷却した際に、異なる収縮度を示すように思われる。該圧縮成型し
た表皮層が、その金型から取り出す前およびその後に冷却すると、該異なる相は
、異なる速度で収縮するものと考えられ、これが多数の微細な空隙の形成をもた
らすものと考えられる。
【0018】 低プロフィール添加剤は、該シート成型コンパウンドの分野における当業者に
は周知である。低プロフィール添加剤は、一般的に比較的極性の高い熱可塑性ポ
リマーである。この微細な空隙形成のメカニズムは、正確には分かっていないが
、熱硬化性構造を形成するために、該硬化性ポリエステルと同時硬化性モノマー
との硬化中に、ミクロゲル相が、少なくとも部分的に該低プロフィール添加剤に
対して不混和性である、該不飽和成分の硬化/架橋によって形成され、これが相
分離し始めるものと考えられる。この相分離は、該組成物の体積増加を生じ、こ
れが、該ポリエステル/同時硬化性モノマーの硬化によって発生する収縮を部分
的にまたは完全に相殺するものと考えられる。この硬化中のポリエステルは、マ
トリックスを形成し、該マトリックスは、少なくとも部分的に該低プロフィール
添加剤相を包囲している。冷却した際に、これら2つの相間の体積収縮における
差異は、微細空隙の形成を補助するものと考えられる。このような微細空隙の存
在は、表面の顕微鏡観察によって、また空隙が存在しない場合には最小であるは
ずの、液体吸収によって示される表面部分の多孔度によって観測することができ
る。
【0019】 適当な低プロフィール添加剤の例は、ポリ酢酸ビニル、変性ポリ酢酸ビニル、
飽和ポリエステル、変性飽和ポリエステル、ポリメチルメタクリレート、ポリウ
レタンおよびスチレン系ブロックコポリマー-変性ゴムを含むが、これらに制限
されない。特に好ましい低プロフィール添加剤は、飽和ポリエステルおよびポリ
酢酸ビニルであり、より好ましくは飽和グリコール-C2〜C6ジカルボン酸ポリエ
ステルおよび変性ポリ酢酸ビニルである。好ましい樹脂系は、インジアナ州、Va
lpairasoのAlpha/Owens Corning社から、商品名E-4295として入手でき、これは
高反応性ジシクロペンタジエン-変性プロピレングリコール-マレエートポリエス
テル、同時硬化性スチレンモノマー、および低プロフィール添加剤を含み、ここ
で該添加剤は、少なくとも飽和グリコール-C2〜C6ジカルボン酸ポリエステルお
よび変性ポリ酢酸ビニルを含む。 低収縮添加剤は、一般的に低プロフィール添加剤よりも有効性が低い。これら
は、高い層凝離および該成型樹脂マトリックスに対する不混和性により機能する
ものと考えられる。低収縮添加剤は、該成型製品の収縮特性を変更する、材料の
不連続な島の形成において役立つものと考えられる。しかし、これらは、一般的
に該成型製品中に微細空隙を生成しない。低収縮添加剤は、公知技術のドア表皮
層製造用の成型コンパウンド中で使用されているが、本発明は、これら低収縮添
加剤を使用しない。
【0020】 本発明の成型コンパウンドは、好ましくはその質量を基準として、約0.2〜約0
.9質量%、およびより好ましくは約0.35〜約0.65質量%の硬化触媒を含む。 該硬化触媒は、以下に列挙するものから選択されるが、これらに制限されない
: ・ジアシルパーオキシド、例えばベンゾイルパーオキシド、t-ブチルパーベンゾ
エート、t-アミルパーベンゾエート;ケトンパーオキシド、例えばパーオキシド
およびヒドロパーオキシドの混合物;メチルイソブチルケトンパーオキシド;2,
4-ペンタンジオンパーオキシド;メチルエチルケトンパーオキシド/パーエステ
ルブレンド; ・パーオキシジカーボネート、例えばジ(n-プロピル)パーオキシジカーボネート
、ジ(sec-ブチル)パーオキシジカーボネート、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシ
ジカーボネート、ビス(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート;ジセチルパーオキシジカーボネート
【0021】 ・パーオキシエステル、例えばα-クミルパーオキシデカノエート;α-クミルパ
ーオキシネオヘプタノエート;t-ブチルパーオキシネオデカノエート;t-ブチル
パーオキシピバレート;1,5-ジメチル2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)
ヘキサン、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート;t-ブチルパーオキシ-
イソブチレート;t-ブチルパーオキシマレイン酸、OO-t-ブチル-O-イソプロピル
モノパーカーボネート;2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン
、t-ブチルパーオキシ-アセテート;t-ブチルパーオキシベンゾエート;ジ-t-ブ
チルジパーオキシフタレート;パーオキシエステルとパーオキシケタールとの混
合物;t-アミルパーオキシネオデカノエート;t-アミルパーオキシピバレート、
t-アミルパーオキシ(2-エチルヘキサノエート);t-アミルパーオキシアセテート
;t-アミルパーオキシベンゾエート、t-ブチルパーオキシ-2-メチルベンゾエー
ト; ・ジアルキルパーオキシド、例えばジクミルパーオキシド;2,5-ジメチル-2,5-
ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン;2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)
デキシン-3;t-ブチルクミルパーオキシド;a-a-ビス(t-ブチルパーオキシ)ジイ
ソプロピルベンゼン;ジ-t-ブチルパーオキシド;ヒドロパーオキシド、例えば2
,5=ジヒドロパーオキシ-2,5-ジメチルヘキサン;クメンヒドロパーオキシド;t-
ブチルヒドロパーオキシド;
【0022】 ・パーオキシケタール、例えば1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチル
シクロヘキサン;1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン;エチル-3,3-ジ(
t-ブチルパーオキシ)ブチレート;n-ブチル-4,4-ビス(t-ブチルパーオキシ)バレ
レート;環状パーオキシケタール;1,1-ジ(t-アミルパーオキシ)シクロヘキサン
;2,2-ジ-t-アミルパーオキシプロパン。 好ましい硬化触媒は、t-ブチルパーベンゾエート、t-アミルパーベンゾエート
、1,5-ジメチル-2,5-ジ(エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルパ
ーオキシ-2-エチルヘキサノエート、OO-t-ブチル-O-イソプロピルモノパーカー
ボネート、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、1,1-ジ(t-ブ
チルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ジ(t-ブチルパーオキ
シ)シクロヘキサン、エチル-3,3-ジ(t-ブチルパーオキシ)ブチレート、1,1-ジ(t
-アミルパーオキシ)シクロヘキサン、および2,2-ジ-t-アミルパーオキシプロパ
ンまたはこれらの組み合わせである。 本発明の成型コンパウンドは、好ましくは該コンパウンドの質量基準で、約30
.0〜約70.0質量%、およびより好ましくは約40.0〜約65.0質量%、およびより一層
好ましくは約45.0〜約59.0質量%なる範囲のフィラーを含む。
【0023】 フィラーは、原理的には空間を占有させる材料であるが、該成型物品またはド
アの、機械的、機能的または審美的な性質に寄与する可能性がある。適当なフィ
ラーは、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミニウムトリハイドレート、
無水硫酸カルシウム、石膏、カオリン、クレー、硫酸バリウム、霞石閃長岩、粉
砕シリカ、ウォラストナイト、鋸屑、木毛、アスペクト比4以下の無機物質、中
空ガラスまたはセラミック微小球、粉砕農業廃棄物、これらの任意のまたは全て
の混合物、並びに当分野において公知の、カップリング剤またはてプロフィール
剤被覆で処理されたフィラーを含む、その他の多くのフィラーを含むが、これら
に制限されない。最も好ましいフィラーは、平均粒径3〜8μm、好ましくは約5μ
mの、炭酸カルシウムである。 該成型コンパウンドの該樹脂系-触媒成分は、好ましくはこの成型コンパウン
ドの分野における当業者が予想する任意の内部潤滑剤を、該成型コンパウンドの
質量基準で、約0.5〜約2.3質量%なる量で含む。
【0024】 硬化阻害剤は、該シート成型コンパウンドにおける該不飽和ポリエステル樹脂
の重合を遅延する目的で使用することができる。硬化阻害剤を、該樹脂系-触媒
成分において使用する場合、本発明の該成型コンパウンドは、該コンパウンドの
質量基準で、約0.3質量%以下、およびより好ましくは約0.01〜0.2質量%の硬化阻
害剤を、該樹脂系-触媒成分において使用することができる。適当な硬化阻害剤
は、以下に列挙するものを含むが、これらに制限されない。 ・置換フェノール誘導体、例えばヒドロキノン、キノン、およびp-ベンゾキノン
;および ・四級アンモニウム塩、特に強塩基型のもの例えばトリメチルベンジルアンモニ
ウムクロリドまたはブロミド。 本発明において、使用する場合に、好ましい硬化阻害剤は、p-ベンゾキノンで
ある。
【0025】 該追加のモノマーは、該樹脂系における該同時硬化性モノマーとは区別され、
これを該樹脂系-触媒成分において使用する場合には、該成型コンパウンドの質
量基準で、約7.0質量%未満の量で存在する。適当なモノマーは、該樹脂系におい
て該同時硬化性モノマーとして使用可能なモノマーを含むが、これらに制限され
ない。 硬化時間の低下を補助するために、場合により促進剤を使用することができる
。促進剤を使用する場合、これは該不飽和ポリエステルの硬化用触媒の、追加の
組として機能する。促進剤として利用可能な、適当な化合物は、コバルト化合物
、例えばコバルトナフテネートおよびオクタノエートを含むが、これらに制限さ
れない。 該成型コンパウンドは、該増粘剤成分として、好ましくは該コンパウンドの質
量を基準として、約0.2〜約0.9質量%の化学的増粘剤を含む。この成型コンパウ
ンドの分野における当業者によって予想される、任意の適当な化学的増粘剤を使
用することができる。
【0026】 該成型コンパウンドの該増粘成分は、またその他の公知の成型コンパウンド用
添加剤を含むこともでき、これらは、例えば顔料、モノマー、硬化阻害剤および
内部潤滑剤を含むが、これらに制限されない。 該顔料は、この成型コンパウンドの分野における当業者によって予想される、
任意の適当な顔料であり得る。顔料を使用する場合、該顔料は、該成型コンパウ
ンドの質量基準で、約5質量%以下の量で、該コンパウンド中に存在することが
好ましい。 該増粘剤成分中で使用できるモノマーの例は、該樹脂系成分中で使用できるモ
ノマーを含むが、これらに制限されない。該成型コンパウンドの該増粘剤成分に
おいて、モノマーを使用する場合、該増粘剤成分内の該モノマーは、該成型コン
パウンドの質量基準で、約3質量%以下の量で存在することが好ましい。
【0027】 該増粘剤成分中に、内部潤滑剤を使用する場合、該内部潤滑剤は、この成型コ
ンパウンドの分野における当業者によって予想される、任意の内部潤滑剤であり
得、また該成型コンパウンドの質量基準で、約1.3質量%なる量で、該増粘剤成分
中に存在することが好ましい。 該増粘剤成分中で、硬化阻害剤を使用する場合、本発明の成型コンパウンドは
、該成型コンパウンドの質量基準で、該増粘剤成分中に、約0.3質量%以下の量で
硬化阻害剤を含む。 本発明の成型コンパウンドは、好ましくは該成型コンパウンドの質量基準で、
約15.0〜約35.0質量%なる範囲、およびより好ましくは約18.0〜約27.0質量%なる
範囲、およびより一層好ましくは約19〜約22質量%なる範囲の繊維強化材を含む
【0028】 該繊維強化材は、長さ約2.5cm±1cmである。より長い該繊維強化材は、シート
成型コンパウンドを、バルク成型コンパウンドおよびZMCから区別し、これら2種
のコンパウンドの匹敵する処方に対して、より強力な機械的特性をもたらす。該
繊維強化材は、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、リグノセルロース繊維、
農業繊維、天然並びに合成紡織繊維、配向されたオレフィン繊維を包含するオレ
フィン系繊維、約4を超えるアスペクト比を持つ無機強化材、またはこれら強化
材の任意のまたは全ての混合物から選択されるが、これらに制限されない。ガラ
ス繊維が好ましい繊維強化材であり、最も好ましくは長さ約2.5cmのチョップト2
3Cガラス繊維であり、例えばCertainTeed社から入手できる。 以上本発明を一般的に説明してきたが、更なる理解は、幾つかの特定の実施例
を参照することによって得ることができる。これら実施例は、本発明を例示する
目的でのみここに与えられるものであり、特に述べない限り本発明を限定するも
のではない。
【0029】実施例 実施例1 厚み約1.0mm〜約2.5mm、幅約0.75m〜約1.07m、および長さ約1.95m〜約2.45mを
有し、かつ収縮率約-0.0003〜約+0.0015をもつ、ドア表皮層を製造し得る、本発
明の好ましい成型コンパウンドは、以下の成分を含む。
【0030】 表1 1:Alpha/Owens Corning E-4295 (ポリエステル樹脂、低プロフィール添加剤、
およびモノマーを含む、低プロフィール樹脂系) 2:イリノイ州、クインシーの、J.M. Huber社、工業材料部門(Engineered Mate
rials Division)から入手した、フーバー(HuberR) W-4 3:オハイオ州、エリリアの、Aztec Peroxides社から入手した、t-ブチルパーオ
キシベンゾエート 4:オハイオ州、コロンブスの、Ashland Chemical社のコンポジットポリマーズ
部門(Composite Polymers Division)から入手したアッシュランドモッド-E(Ashl
and Mod-E)(5% PBQ) 5:カリフォルニア州、アズサの、The Norac社から入手した66質量%のノラック
コード(Norac Coad) 10ステアリン酸カルシウムおよびミズーリ州、チェスター
フィールドの、Mallinckrodt Speciality Chemicals社から入手した34質量%のス
テアリン酸亜鉛XMパウダーハイデンス(Powder HyDenseR) 6:オハイオ州、アスタブラの、Plasticolors社から入手したPG-9033 7:カナダ、オンタリオ、ゲルフの、Alpha/Owens Corning社から入手したCP-100
28 8:ビニルトルエン 9:オハイオ州、クリーブランドの、Synthetic Products社から入手した20質量%
のステアリン酸亜鉛およびミズーリ州、チェスターフィールドの、Mallinckrodt
Speciality Chemicals社から入手した80質量%のステアリン酸亜鉛XMパウダーハ
イデンス(Powder HyDenseR) 10:テキサス州、ウイチタフォールズの、CertainTeed社から入手できる23C
【0031】 該樹脂系は、当分野で公知の技術によって混合され、該無機フィラー、硬化触
媒、内部潤滑剤および硬化阻害剤は、低剪断ロス(Ross)ミキサー内で混合される
。好ましくは、該樹脂系は、まず該硬化触媒と混合され、次いで該内部潤滑剤が
この混合物と混合され、更に該無機フィラーと混合される。該混合物は、高剪断
動的ミキサー、例えばシャー(Shar)ミキサーまたはフィン&フラム(Finn and Fr
am)ミキサーに移される。該増粘剤成分は、好ましくは別のミキサー内で調製さ
れ、次いで該樹脂系-触媒成分とブレンドするために、該高剪断動的ミキサーに
移される。 シート成型コンパウンド製のシートの製造は、当分野で公知である。例えば、
ShanonnおよびDentonは、米国特許第4,105,623号において、成型コンパウンドの
製法を記載している。この特許を本発明の参考文献とする。該混合物を該高剪断
動的ミキサーから取り出し、該ペーストをプラスチック輸送フィルムの移動する
シートに適用する、マニホルドに加圧下に供給する。ガラス繊維ロービングを、
約2.5cm±1cmなる長さにチョップし、本質的に均一な様式で、該プラスチック輸
送フィルム上を移動し続ける該混合物上にばら撒かれる。該混合物の残りの層を
、第二のマニホルドから適用して、該チョップとガラス繊維層をサンドイッチ状
にはさむ。この残りの層は、シート成型コンパウンドシートを形成する、プラス
チックカバーフィルムで覆われる。この全シート成型コンパウンドシートを圧縮
して、ガラス繊維と樹脂との混合状態を強力にし、特別なスチレンの移動に対し
て抵抗性のラップ内にて、約2日間熟成し、嵌め合わせ型圧縮成型金型内で、約1
48-160℃にて、約70秒間、約3.5-10.3MPaなる圧力にて成型して、厚み約1.0mm〜
約2.5mm、幅約0.75m〜約1.07m、および長さ約1.95m〜約2.45mを有するドア表皮
層を製造する。
【0032】 本発明のドア10のアセンブリーを、任意の適当な様式で固定することによって
完成し、また好ましくは接着剤を使用して、該第一のドア表皮層24を、コア12を
収容するフレーム14の第一の側に、また該第二の表皮層26を、該フレームの第二
の側に固定する。これらドア表皮層24および26、コア12およびフレーム14の全体
としての厚みは、好ましくは約3.49-6.35cm(約1.375-2.5インチ)の範囲にある。実施例2および比較例AおよびB 実施例2は、実施例1のシート成型コンパウンドに従って調製した混合物である
。比較例Aは、ポリエステル樹脂、2種の低収縮率添加剤を含みおよび低プロフィ
ール添加剤を含まないシート成型コンパウンドから調製する。比較例Bは、ポリ
エステル樹脂、1種の低収縮率添加剤および僅かに1種の低プロフィール添加剤を
含む、シート成型コンパウンドから調製する。実施例1のポリエステル樹脂は、
比較例Aにおけるポリエステル樹脂とは異なるが、比較例Bにおけるポリエステル
樹脂と同一である。比較例Bにおける低プロフィール添加剤は、実施例1の低プロ
フィール添加剤と同一である。
【0033】 実施例2および比較例AおよびBの該シート成型コンパウンドの硬化されたプラ
ックの収縮率は、これらの成型において使用した金型と比較して、室温にて測定
した。これらプラックは、平坦なものとして成型し、平均の厚み約3.2mmおよび
約304.8mm×304.8mmなる寸法を有する。ダイヤルインジケータを備えた検査用取
り付け具を、該プラックの検査のために作成した。キャリブレーションゲージを
使用して、該取り付け具を該金型のサイズに零合わせした。これら成型したプラ
ックを、測定前に少なくとも1日硬化させた。各プラックを、4つの位置、即ち
横方向の2点および縦方向の2点にて測定した。各ダイヤルの読みを、該プラッ
クの長さで割って、求める収縮率を得た。以下の表2は、これらプラック各々の
収縮率を示す。
【0034】 表2
【0035】 該プラックの表面を、ロリア表面分析器で分析した。これらプラックを、見掛
けの表面が鏡面仕上げにまで高度に研磨されている、平坦な金型内で成型した。
該ロリア表面分析器において、レーザービームは対象の表面で反射された。該レ
ーザービームは、約279.4mm×279.4mmなる面積に渡り、一連の平行なラインとし
て、該プラックの表面を横切って移動した。この反射されたビームは、反射スク
リーン上に投影される。次いで、形成された像を、高解像度ビデオカメラで、該
スクリーンから取り出す。次に、これらラインの像を、滑らかさにつき分析した
。この分析から、長期ロリア数およびオレンジピールロリア数を求めた。長期ロ
リア数に関しては、この数値が小さいほど、表面は平滑である。オレンジピール
ロリア数に関しては、その評価段階は0-10であり、ここで10が最も平滑な表面を
表す。以下の表3は、これらプラック各々の長期ロリア数およびオレンジピール
ロリア数を表す。
【0036】 表3 I.A.: これは、正確な読みを得ることができなかったことを意味する。
【0037】 比較例AおよびBに関する該長期ロリア数は、正確に求めることができなかった
。このことは、比較例AおよびBのプラックを製造するのに使用した、該シート成
型コンパウンドが、光沢が低すぎるために、該ロリア表面分析器が、正確な読み
を記録できないような表面を生成したことを示す。該ロリア表面分析器は、約25
0以下の長期ロリア数をもつサンプルについてのみ、正確な長期ロリア数の読み
を与えることができる。即ち、比較例AおよびBのプラックの長期ロリア数は、約
250を超えるものと結論付けることができる。 本発明を実施するための最良の態様を、詳細に記載してきたが、本発明の関連
する技術と馴染みの深い者にとっては、上記特許請求の範囲によって規定される
本発明を実施するための、その他の方法は明らかであろう。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明によるドアアセンブリーの正面図を示すものである。
【図2】 本発明によるドアアセンブリーの側面図である。
【図3】 配置されたコアを含む、本発明のフレームを示す、図2のライン3-3に沿って
取った断面図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2E016 JA11 KA05 LB05 LB10 4F072 AA02 AA07 AB03 AB04 AB06 AB08 AB09 AB10 AD04 AD05 AD06 AD08 AD09 AD38 AD39 AD43 AD53 AD56 AE02 AE05 AE09 AE11 AE12 AF14 AF17 AF26 AF27 AG03 AG04 AG05 AG16 AG18 AH05 AJ03 AJ21 AK05 AL02 4F204 AA41 AD16 AG01 AH48 FA01 FB01 FG02 FN17 FQ01

Claims (30)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 第一の側部と、該第一の側部に対向する第二の側部とを有す
    るフレーム、 該フレーム内に配置されたコア、および 該フレームの該第一の側部に結合した、成型された表皮層を含み、該表皮層は
    、成型コンパウンドから調製されたものであり、該コンパウンドは、フラットプ
    ラック金型内で成型された場合に、約-0.0003〜約+0.0015なる範囲内の収縮率を
    有し、該成型コンパウンドが、 a) i) 硬化性ポリエステル樹脂;ii) 同時硬化性不飽和モノマー;およびiii) 少なくとも2種の低プロフィール添加剤を含む樹脂系、 b) 該成型コンパウンドの質量基準で、少なくとも約30質量%のフィラー材料、
    および c) 該成型コンパウンドの質量基準で、約35質量%未満の量で存在する、繊維強
    化物質を含むことを特徴とする、ドア部材。
  2. 【請求項2】 該ドア表皮層が、約0.75m〜約1.07mなる範囲の幅、約1.95m
    〜約2.45mなる範囲の長さ、および約1.0mm〜約2.5mmなる範囲の平均の厚みを持
    つ、請求項1記載のドア部材。
  3. 【請求項3】 該成型コンパウンドが、高度に研磨されたフラットプラック
    金型内で成型された場合に、約250未満の長期ロリア数を有する、請求項1記載の
    ドア部材。
  4. 【請求項4】 該成型コンパウンドが、高度に研磨されたフラットプラック
    金型内で成型された場合に、約7.5を超えるオレンジピールロリア数を有する、
    請求項1記載のドア部材。
  5. 【請求項5】 該樹脂系が、該成型コンパウンド中に、該成型コンパウンド
    の質量基準で、約16質量%〜約33.5質量%なる範囲の量で存在する、請求項1記載
    のドア部材。
  6. 【請求項6】 該硬化性ポリエステル樹脂が不飽和である、請求項5記載の
    ドア部材。
  7. 【請求項7】 該硬化性ポリエステル樹脂が、著しく反応性の高い不飽和ポ
    リエステル樹脂を含む、請求項5記載のドア部材。
  8. 【請求項8】 該硬化性ポリエステル樹脂が、ジシクロペンタジエン-変性
    ポリエステル樹脂を含む、請求項7記載のドア部材。
  9. 【請求項9】 該低プロフィール添加剤が、熱可塑性ポリマーを含む、請求
    項6記載のドア部材。
  10. 【請求項10】 該低プロフィール添加剤が、ポリ酢酸ビニル、変性ポリ酢
    酸ビニル、飽和ポリエステル、変性飽和ポリエステル、ポリメチルメタクリレー
    ト、ポリウレタンおよびスチレンブロックコポリマー-変性ゴムからなる群から
    選択される、請求項9記載のドア部材。
  11. 【請求項11】 該ポリエステル樹脂が、ジシクロペンタジエン-変性プロ
    ピレングリコール-マレエートポリエステル樹脂を含む、請求項10記載のドア部
    材。
  12. 【請求項12】 該低プロフィール添加剤が、飽和グリコール-C2〜C6ジカ
    ルボン酸ポリエステルを含む、請求項11記載のドア部材。
  13. 【請求項13】 該低プロフィール添加剤が、変性ポリ酢酸ビニルを含む、
    請求項11記載のドア部材。
  14. 【請求項14】 該低プロフィール添加剤が、飽和グリコール-C2〜C6ジカ
    ルボン酸ポリエステルおよび変性ポリ酢酸ビニルを含む、請求項11記載のドア部
    材。
  15. 【請求項15】 該成型コンパウンドが、フラットプラック金型内で成型し
    た場合に、約-0.0002〜約+0.0004なる範囲の収縮率を有する、請求項7記載のド
    ア部材。
  16. 【請求項16】 該成型コンパウンドが、フラットプラック金型内で成型し
    た場合に、約+0.0002なる収縮率を有する、請求項15記載のドア部材。
  17. 【請求項17】 該成型コンパウンドが、高度に研磨されたフラットプラッ
    ク金型内で成型した場合に、約40〜約200なる範囲内の長期ロリア数および約8〜
    約10なる範囲内のオレンジピールロリア数をもつ、請求項16記載のドア部材。
  18. 【請求項18】 該成型コンパウンドが、高度に研磨されたフラットプラッ
    ク金型内で成型した場合に、約60〜約120なる範囲内の長期ロリア数および約8〜
    約10なる範囲内のオレンジピールロリア数をもつ、請求項17記載のドア部材。
  19. 【請求項19】 該成型コンパウンドが、高度に研磨されたフラットプラッ
    ク金型内で成型した場合に、約100なる長期ロリア数および約9.0なるオレンジピ
    ールロリア数をもつ、請求項18記載のドア部材。
  20. 【請求項20】 更に、該フレームの該第二側部に結合した第二のドア表皮
    層を含む、請求項2記載のドア部材。
  21. 【請求項21】 該成型コンパウンドが、低収縮率添加剤を含まないもので
    ある、請求項1記載のドア部材。
  22. 【請求項22】 ドア部材の製造方法であって、該方法が、 第一の側部と、該第一の側部に対向する第二の側部とを有するフレームを製造
    する工程、 該フレーム内にコアを配置する工程、 フラットプラック金型内で成型した場合に、約-0.0003〜約+0.0015なる範囲内
    の収縮率を有する成型コンパウンドから、表皮層を成型する工程、ここで該成型
    コンパウンドは、 a) i) 硬化性ポリエステル樹脂;ii) 同時硬化性不飽和モノマー;およびiii) 少なくとも2種の低プロフィール添加剤を含む樹脂系、 b) 該成型コンパウンドの質量基準で、少なくとも約30質量%のフィラー材料、
    および c) 該成型コンパウンドの質量基準で、約35質量%未満の量で存在する、繊維性
    強化物質を含み、および 該表皮層を該フレーム部材の該第一側部に結合する工程、 を含むことを特徴とする、上記方法。
  23. 【請求項23】 該成型コンパウンドが、高度に研磨された金型内で成型し
    た場合に、約7.5をこえるのオレンジピールロリア数を有する、請求項22記載の
    方法。
  24. 【請求項24】 該成型コンパウンドが、高度に研磨された金型内で成型し
    た場合に、約250未満の長期ロリア数を有する、請求項23記載の方法。
  25. 【請求項25】 該ドア表皮層が、約0.75m〜約1.07mなる範囲の幅、約1.95
    m〜約2.45mなる範囲の長さおよび約1.0mm〜約2.5mmなる範囲の平均の厚みを持つ
    、請求項24記載の方法。
  26. 【請求項26】 該成型コンパウンドが、低収縮率添加剤を含まないもので
    ある、請求項22記載の方法。
  27. 【請求項27】 該ポリエステル樹脂が、ジシクロペンタジエン-変性プロ
    ピレングリコール-マレエートポリエステル樹脂を含む、請求項22記載の方法。
  28. 【請求項28】 該低プロフィール添加剤が、飽和グリコール-C2〜C6ジカ
    ルボン酸ポリエステルを含む、請求項27記載の方法。
  29. 【請求項29】 該低プロフィール添加剤が、変性ポリ酢酸ビニルを含む、
    請求項27記載の方法。
  30. 【請求項30】 該低プロフィール添加剤が、飽和グリコール-C2〜C6ジカ
    ルボン酸ポリエステルおよび変性ポリ酢酸ビニルを含む、請求項27記載の方法。
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