JPH0693174A - 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】Ａ：テレフタル酸および／またはイソフタル酸
と、無水マレイン酸、マレイン酸およびフマル酸から選
ばれる１種以上の不飽和酸とを含む酸成分と２価アルコ
ール成分からなる、不飽和ポリエステル樹脂６０〜９９
重量％ Ｂ：次式 （Ｒは炭素数３以下のアルキレン基、ｘ，ｙは１以上の
整数、ｘ＋ｙの平均値が２〜７）の芳香族ジオール１〜
３０モル％と、飽和脂肪族ジオール、飽和２価カルボン
酸を共重合して得られる飽和共重合ポリエステル樹脂１
〜４０重量％からなる樹脂配合物 Ｃ：不飽和ポリエステル樹脂と共重合し得る不飽和単量
体をＡ、Ｂ、Ｃの重量比が０．７５≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦
０．８５に配合する。 【効果】低収縮性に優れ、機械的強度の低下もなく、溶
解性、溶液安定性、混合物安定性、表面平滑性、寸法安
定性、色むら等の特性のバランスが良好な硬化物が得ら
れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、低収縮性にすぐれると
共に表面平滑性、寸法安定性にすぐれ、しかも強度的に
もすぐれた不飽和ポリエステル樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に不飽和ポリエステル樹脂は硬化の
際に１０〜１５％の体積収縮を示し、このため成型品に
そり、波うち、クラックなどの現象を生じ、また充填
物、ガラス繊維などの浮きだしと言った欠陥を生じる原
因となっている。このような硬化時の大きな収縮のた
め、寸法精度を要求される成型品を作ることがきわめて
困難となっていた。

【０００３】これらの欠点を改良するため、不飽和ポリ
エステル樹脂に熱可塑性樹脂を添加する方法が提案され
た（特開昭４８−２１７８７号公報）。また、特開昭４
８−９８２号公報、特開昭５１−４５１９４号公報記載
のごとく、熱可塑性樹脂として常温で柔らかい樹脂（エ
ラストマー）やゴムなどを選択する方法も提案されてい
る。

【０００４】また、特公昭５２−７４６８号、特開昭５
４−１２４０９２号公報記載のごとく、不飽和ポリエス
テル樹脂と相溶性のある飽和ポリエステル樹脂を低収縮
性付与剤として用いる試みもある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】不飽和ポリエステル樹
脂の硬化の際の１０〜１５％の体積収縮を防ぐための方
法として提案された特開昭４８−２１７８７号公報記載
の、不飽和ポリエステル樹脂に熱可塑性樹脂を添加する
方法では、低収縮効果の大きな熱可塑性樹脂は一般に固
く、これらの熱可塑性樹脂を混入した場合、硬化前は不
飽和ポリエステル樹脂組成物中に溶解している場合で
も、硬化後は不飽和ポリエステル樹脂組成物中に島状に
析出した構造を持ち脆くなるという欠点がある。この脆
さを補うため熱可塑性樹脂として常温で柔らかい樹脂
（エラストマー）やゴムなどを選択する方法（特開昭４
８−９８２号公報、特開昭５１−４５１９４号公報）で
は、十分な低収縮性を与えるには多量の樹脂やゴムを混
入させることが必要となり、硬化物の脆さが改良されて
フレキシブルになる反面、価格の上昇や曲げ強さなどの
機械的強さが低下する点が問題となる。

【０００６】また、不飽和ポリエステル樹脂と相溶性の
ある飽和ポリエステル樹脂を低収縮付与剤として用いる
場合（特公昭５２−７４６８号公報）は、長鎖脂肪族カ
ルボン酸の共重合量が比較的多いため不飽和ポリエステ
ル樹脂−不飽和単量体への相溶性が十分ではなく、溶液
安定性が悪く、硬化物の表面に色むらが発生するなどの
問題点がある。さらに、特開昭５４−１２４０９２号公
報記載のごとく、１価アルコールを共重合した飽和ポリ
エステル樹脂を低収縮化剤として用いる場合も、低収縮
効果、機械的強度の保持が十分でなく、改善が望まれて
いた。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、不飽和ポ
リエステル樹脂に飽和共重合ポリエステルを添加するこ
とにより不飽和ポリエステル樹脂の硬化の際の体積収縮
を防止し、寸法安定性、表面平滑性に優れ、色むらが少
なくかつ機械的強度の低下のない不飽和ポリエステル樹
脂組成物を提供することを目的として、鋭意検討した結
果、ビスフェノールＡ骨格を持つ芳香族ジオールを共重
合した飽和共重合ポリエステルを不飽和ポリエステル樹
脂の低収縮化剤として用いることにより、不飽和ポリエ
ステル樹脂の硬化時の収縮を小さくするとともに表面平
滑性、寸法安定性に優れ、強度的にも優れた不飽和ポリ
エステル樹脂が得られることを発見し、本発明を完成す
るに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、 Ａ：テレフタル酸および／またはイソフタル酸と、無水
マレイン酸、マレイン酸およびフマル酸から選ばれる１
種以上の不飽和酸とを含む酸成分と２価アルコール成分
からなる不飽和ポリエステル樹脂６０〜９９重量％およ
び Ｂ：前記、式（１）で表される芳香族ジオールを１〜３
０モル％と、飽和脂肪族ジオール、飽和２価カルボン酸
を共重合して得られる飽和共重合ポリエステル樹脂１〜
４０重量％からなる樹脂配合物に対し、 Ｃ：不飽和ポリエステル樹脂と共重合し得る不飽和単量
体をＡ、Ｂ、Ｃの重量比が０．７５≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦
０．８５になるように配合することを特徴とする低収縮
性不飽和ポリエステル樹脂組成物である。

【０００９】ここでＢ成分としての飽和共重合ポリエス
テル樹脂は、一定比率の芳香族ジオールを含むために、
低収縮性を示す。不飽和ポリエステル樹脂−不飽和単量
体溶液への相溶性がきわめて高いために溶液安定性に優
れ、また、硬化時の相分離の際の熱膨張むらが少ないた
め、色むらが少なく、表面平滑性に優れる。さらにビス
フェノール骨格を有するため衝撃強さも向上する。

【００１０】本発明においてＡ成分として使用される不
飽和ポリエステル樹脂は通常の不飽和ポリエステル樹脂
であり、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、ハロゲン化無水マレイン酸などのα、β−不飽和二
塩基酸、必要に応じてフタル酸、無水フタル酸、ハロゲ
ン化無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、コハク酸、アジピン酸などの飽
和二塩基酸とエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、水添ビスフェノールＡ、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，４−ブチレングリコール、ビスフェノールＡと
プロピレンオキサイドまたはエチレンオキサイドの付加
物などのグリコール成分を反応させて得られる。

【００１１】この場合、不飽和ポリエステル樹脂の、重
量平均分子量は２０００〜５０００以下が望ましい。５
０００を越えると、不飽和ポリエステル樹脂の反応性が
低下し、硬化物の強度が低下する。

【００１２】ここで、本発明において重量平均分子量は
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
よって測定した値から算出した。また本発明でいう重量
平均分子量は、以下に述べるＧＰＣ条件で測定したもの
であり、その数値は標準ポリスチレン換算のまま使用し
ている。

【００１３】測定条件は、温度４０℃で溶媒としてテト
ラヒドロフランを毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度
０．５ｗｔ／ｖｏｌ％のテトラヒドロフランの試料溶液
を０．２ｍｌ注入して測定する。なお、カラムとして
は、１０００〜２０００００の分子量領域を適確に測定
するために、市販のポリスチレンゲルカラムを複数本組
み合わせて用いるのが好ましい。例えば、ｗａｔｅｒｓ
社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ１０００、１００００、１
０００００の組合せや昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘＡ、
８０３、８０４、８０５の組合せが良い。試料の分子量
測定に当たっては、試料の有する分子量分布を、数種の
単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の
対数値とカウント数との関係から算出した。検量線作成
用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東ソー社
製の分子量が６００、２１００、４０００、１７５０
０、５１０００、１１００００、３９００００のものを
用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を
用いるのが適当である。また、検出器にはＲＩ（屈折
率）検出器を用いる。

【００１４】また、本発明では、不飽和ポリエステル樹
脂は、樹脂配合物中６０〜９９重量％が用いられる。３
０重量％未満では、硬化物の強度が得られず、９９重量
％を越えると硬化収縮率が大きくなる。望ましくは、７
５〜９０重量％を用いるのが好ましい。

【００１５】本発明においてＢ成分として使用される飽
和共重合ポリエステル樹脂を構成する芳香族ジオール
は、前記、式（１）で表される化合物が用いられ、例と
しては、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（６．０）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシ
プロピレン（２．４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンな
どが挙げられる。これらを、単独もしくは複数を組み合
わせて用いることが出来る。特に、ポリオキシエチレン
（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキ
シエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６．０）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシプロピレン（２．０）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。

【００１６】また、全構成成分中に占める芳香族グリコ
ールの比率は、ポリエステル樹脂の性能に大きく影響す
る。本発明においては、この比率が１〜３０モル％であ
ることが必要である。１モル％未満では、十分な低収縮
効果、強度保持効果が得られず、３０モル％を越える
と、ポリエステル重合の際の反応性が低下するだけでな
く、得られたポリエステルの溶解性が低下するなどの問
題がある。さらに、低収縮性、強度保持の点から、１０
〜３０モル％を用いるのがより好ましい。

【００１７】本発明においてＢ成分として使用される飽
和共重合ポリエステル樹脂を構成する飽和脂肪族ジオー
ルとしては、分子量４００以下のものが用いられる。例
えば、エチレングリコール、ブタンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレン
グリコール、ネオペンチルグリコールなどがある。特
に、エチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコールが好ましい。

【００１８】また、本発明においてＢ成分として使用さ
れる飽和共重合ポリエステル樹脂を構成する飽和ジカル
ボン酸としては、分子量５００以下の芳香族ジカルボン
酸、脂肪族ジカルボン酸が使用され、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、ダイマー酸、およびその無水物、低級アルキルエ
ステル体などが挙げられる。特にイソフタル酸、テレフ
タル酸、セバシン酸、ダイマー酸などが好ましい。

【００１９】本発明においてＢ成分として使用される飽
和共重合ポリエステル樹脂は、通常のポリエステル合成
法、すなわち酸成分とアルコール成分をエステル化反
応、またはエステル交換反応させた後、低沸点のジオー
ルを真空下または窒素気流下で系外へ除去することによ
って重縮合を行う。このエステル化またはエステル交換
反応の時必要に応じて硫酸、チタンブトキサイド、ジブ
チルスズオキサイド、酢酸マグネシウム、酢酸マンガン
などの通常のエステル化触媒またはエステル交換触媒を
用い、重合に際しては、通常公知の重合触媒例えば、チ
タンブトキサイド、ジブチルスズオキサイド、酢酸ス
ズ、酢酸亜鉛、２硫化スズ、３酸価アンチモン、２酸価
ゲルマニウムなどを使用することが出来る。

【００２０】また、重合温度、触媒量については特に限
定されるものではなく、必要に応じて任意に設定すれば
よい。

【００２１】本発明においては、飽和共重合ポリエステ
ルは、１〜４０重量％配合される必要がある。１重量％
未満では、低収縮効果が得られず、４０重量％を越える
と、不飽和ポリエステル樹脂の硬化性が悪化し、強度の
低下を招く。十分な低収縮効果と、不飽和ポリエステル
樹脂の良好な硬化性を得るためには、好ましくは、１０
〜２５重量％用いるのが好ましい。

【００２２】また、本発明において（Ｃ）成分として使
用される不飽和単量体は、前記不飽和ポリエステル樹脂
と共重合しうるものであれば何ら制限されるものでな
く、スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ジビ
ニルベンゼン、ジアリルフタレート、メタクリル酸アル
キルエステルなどが単独または混合物で使用できる。好
ましくは、スチレンを単独またはその他の不飽和単量体
と混合して用いる。

【００２３】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物は
前記（Ａ）〜（Ｃ）成分を必須構成成分とするものであ
って、その使用割合はそれぞれの用途や要求される性能
などに応じて適宜変えられるが、Ａ、Ｂ、Ｃの配合重量
比は、０．７５≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．８５の関係を満
たす必要がある。

【００２４】Ｃ成分の配合比が０．７５未満では、低収
縮性が得られず、硬化物が脆くなり、強度が得られな
い。また、０．８５を越えると、樹脂組成物の粘度が上
昇し、取扱いが困難になるだけでなく、硬化物の強度の
低下が見られる。

【００２５】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物を
硬化させるには公知の硬化剤、例えばメチルエチルケト
ンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイ
ルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド、カプリリルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、アセチ
ルパーオキサイド、ヒドロキシブチルパーオキサイド，
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノン
パーオキサイドなどの有機過酸化物が用いられる。

【００２６】また、本発明の不飽和ポリエステル樹脂の
硬化には、前記硬化剤の他に公知の硬化促進剤（触媒）
を併用することもでき、ナフテン酸コバルト、オクテン
酸コバルトなどの有機金属塩脂肪族アミン類、芳香族ア
ミン類などを用いることが出来る。

【００２７】本発明になる低収縮不飽和ポリエステル樹
脂は必要に応じて酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチ
レン樹脂など従来知られている熱可塑性樹脂や、これら
の溶液を併用してもよい。また、必要に応じて炭酸カル
シウム、水酸化アルミニウムなどの充填剤、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの離型剤、水酸化
マグネシウム、酸化マグネシウムなどの増粘剤、ガラス
繊維、炭素繊維などの繊維強化剤、チタン白、カーボン
などの着色剤などを含有してもよい。

【００２８】また本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成
物はそのままでも種々の用途に使用できるが、それぞれ
の目的に応じて砂利、硅砂などを混合することによりレ
ジンコンクリート、レジンモルタルとして使用され、ま
たガラス繊維、アスベスト、炭酸カルシウム、クレー、
酸化マグネシウムなどと組み合わせてＢＭＣやＳＭＣと
しても使用される。さらに、ハンドレイアップ法、プリ
フオームマッチドメタルダイ法などによって製造される
ＦＲＰの樹脂成分などとして用いることが出来る。

【００２９】

【実施例】本発明を実施例および比較例によって説明す
る。

【００３０】（１）不飽和ポリエステル樹脂（表１の樹
脂Ａ〜Ｆ）の合成方法 不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の製造：一般に使用され
ているエステル化法により次のようにして合成された。

【００３１】温度計、窒素ガス導入管、精留塔および撹
拌装置を備えた２ｌの四つ口フラスコに無水マレイン酸
０．５モル、テレフタル酸０．１モル、イソフタル酸
０．４モル、プロピレングリコール１．２モルを仕込
み、窒素気流下で加熱を開始し、徐々に昇温させながら
反応を行う。この時、精留塔頭部の温度が１００℃前後
になるように外部から温度を調節する。留出してくる水
は冷却器を通ってメスシリンダーに捕集、計量されるこ
とで反応の進行度の目安とする。反応開始後４時間で内
温が２２０℃となった後、さらに３０分反応させ、減圧
ポンプに連結し、１０Ｔｏｒｒで減圧処理をし、未反応
物または低沸点生成物を除去、反応させる。次に窒素ガ
スで常圧に戻した。その後内温を１００℃に下げ、ハイ
ドロキノンを加え、さらにターシャリーブチルカテコー
ルを４０ｐｐｍ含むスチレンモノマーを加え溶解し濃度
を調整する。この不飽和ポリエステル樹脂は２ｌの三角
フラスコに入れ冷暗所に保存する。

【００３２】本発明の実施例において使用した不飽和ポ
リエステル樹脂は、いずれも上記の方法に準じ合成した
物で、樹脂Ａ〜Ｆの組成内容を表１に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】（２）飽和共重合ポリエステル樹脂の製造
方法 飽和共重合ポリエステル樹脂（１）の製造例：２価カル
ボン酸として、テレフタル酸０．４モル、イソフタル酸
０．６モル、芳香族ジオールとしてポリオキシプロピレ
ン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン０．１２モル、脂肪族ジオールとしてエチ
レングリコール１．０８モルと、重合触媒としてチタン
ブトキサイドを、全構成成分に対して０．０５ｗｔ％加
えた混合物をコンデンサー、温度計、撹拌器などを備え
たセパラブルフラスコに投入しオイルバスで２２０℃に
加熱し、内容物が溶融した後撹拌を行いエステル化せし
めた。先ず水が留出し、次いで留出水が停止した後、真
空ポンプをセパラブルフラスコに取り付け真空度を徐々
に上げる。真空度が７．０Ｔｏｒｒ以下で減圧処理し、
未反応物、または低沸点生成物を除去、反応させる。分
子量の増大と共に撹拌トルクが上昇するのでトルクを反
応進行の目安とした。本発明の実施例および比較例に用
いた飽和共重合ポリエステル樹脂は、いずれも上記の方
法に準じ合成した物で組成内容を表２に示す。

【００３５】なお、ポリマーのフェノール／オルソジク
ロルベンゼン混合溶液（６／４）で２５℃の還元粘度
（ηｒ）を測定し、その結果も表２に示した。

【００３６】

【表２】

【００３７】（３）評価方法 溶解性のテスト方法は、次のようにして行った。飽和共
重合ポリエステル樹脂３０ｇを秤量し、ターシャリーブ
チルカテコール４０ｐｐｍ含有するスチレンモノマー７
０ｇに溶かし、その溶解性を調べた。溶解温度は普通４
０℃として３時間撹拌下に溶解した。

【００３８】溶解の判定方法は次のようにした。

【００３９】◎：非常によく溶解する ○：よく溶解する △：やや溶解しにくい ×：ほとんど溶解しない

【００４０】また、溶液の安定性は溶解テストに用いた
液を保存し判定した。その判定方法は次のようにした。 ◎：非常に安定な溶液である ○：安定であるが、長くおくと少し不溶物が析出する △：溶液がゾルとなって固まるが熱をかけると溶解する ×：非常に不安定ですぐに不溶物が析出する

【００４１】実施例および比較例で用いた硬化収縮率は
以下の測定法により求めた。

【００４２】試料樹脂液２０ｇに所定量のベンゾイルパ
ーオキサイド５０％ジオクチルフタレート溶液を添加
し、撹拌後、直径１８ｍｍの試験管に注入した。この試
験管を８０℃の恒温槽中に浸積し、試料樹脂液を硬化さ
せた。硬化収縮率は、硬化物の比重ρ（ｓ）と、ハーバ
ード比重びんを用いて測定した樹脂液比重ρ（ｌ）から
式（２）を用いて算出した。

【００４３】

【数１】

【００４４】また、曲げ強さはＪＩＳ Ｋ ６９１１に
準じて測定した。

【００４５】硬化物の表面平滑性および色むらは硬化収
縮率測定試料の表面状態を肉眼で判定した。判定基準は
以下の通り ◎：表面平滑性および光沢の非常に良好なもの ○：良好なもの △：やや悪い ×：悪い

【００４６】実施例１〜１１、比較例１〜８ 次に示す組成になるように配合し、評価を行った。 不飽和ポリエステル樹脂 ８８重量％ 飽和共重合ポリエステル樹脂 １２重量％ スチレン １２０重量％ ベンゾイルパーオキサイド５０％溶液 ２重量％ 顔料（ブルー） １重量％ 硬化条件は、８０℃、３時間とした。評価結果を表３に
示す。

【００４７】

【表３】

【００４８】表３の結果から明らかなように、芳香族グ
リコールを１０〜３０モル％共重合した飽和共重合ポリ
エステル樹脂を低収縮化剤として用いた実施例１〜１２
は、スチレンに対する溶解性、溶液安定性が優れている
と同時に、低収縮化剤としての飽和共重合ポリエステル
樹脂を配合しない比較例６〜８と比べて、硬化収縮率が
小さく、機械的強度の低下もなく、表面平滑性、および
色むらの点でも優れていて、非常にバランンスがよい。
しかし、芳香族グリコールを４０モル％共重合した飽和
共重合ポリエステル樹脂を低収縮化剤とした比較例１、
４は、溶解性が悪く、低収縮効果も十分でない。さら
に、脂肪族グリコールのみを用いた飽和共重合ポリエス
テル樹脂Ｎｏ．１０、１１を低収縮化剤とした比較例
２、３、５は、溶液安定性が悪く、硬化物に色むらが生
じる。

【００４９】実施例１２〜１４、比較例９〜１１ Ａ：不飽和ポリエステル樹脂、Ｂ：飽和共重合ポリエス
テル樹脂、Ｃ：不飽和単量体の配合比を変化させて評価
を行った。結果を表４に示す。

【００５０】

【表４】

【００５１】表４から明らかなように配合比０．７５〜
０．８５の実施例１２〜１４は、いずれも良好な低収縮
性が得られ、機械的強度も良好であるのに対し、比較例
９〜１１では、硬化収縮率、あるいは曲げ強さが劣る。

【００５２】実施例１５〜１６、比較例１２ 平均分子量の異なる不飽和ポリエステル樹脂を用いた評
価結果を表５に示す。

【００５３】

【表５】

【００５４】表５から明らかなように、平均分子量２０
００〜５０００の不飽和ポリエステル樹脂を用いた実施
例１５、１６は、硬化収縮率、機械的強度ともに優れて
いるが、平均分子量が５５００の不飽和ポリエステル樹
脂を用いる（比較例１２）と、機械的強度が劣る。

【００５５】

【発明の効果】本発明の低収縮性不飽和ポリエステル樹
脂組成物を用いることにより、低収縮性に優れるだけで
なく、機械的強度の低下もなく、溶解性、溶液安定性、
混合物安定性、表面平滑性、寸法安定性、色むら等の特
性のバランスが良好な硬化物が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ａ：テレフタル酸および／またはイソフタ
   ル酸と、無水マレイン酸、マレイン酸およびフマル酸か
   ら選ばれる１種以上の不飽和酸とを含む酸成分と２価ア
   ルコール成分からなる、不飽和ポリエステル樹脂６０〜
   ９９重量％および Ｂ：式（１） 【化１】 （式中のＲは炭素数３以下のアルキレン基であり、ｘ，
   ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値
   が２〜７である）で表される芳香族ジオールを１〜３０
   モル％と、飽和脂肪族ジオール、飽和２価カルボン酸を
   共重合して得られる飽和共重合ポリエステル樹脂１〜４
   ０重量％からなる樹脂配合物に対し、 Ｃ：不飽和ポリエステル樹脂と共重合し得る不飽和単量
   体をＡ、Ｂ、Ｃの重量比が０．７５≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦
   ０．８５になるように配合することを特徴とする低収縮
   性不飽和ポリエステル樹脂組成物。