JP3263164B2 - 塗装性に優れた自動車外装部品の成形品用不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形材料、並びに塗装性に優れた自動車外装部品の成形品 - Google Patents
塗装性に優れた自動車外装部品の成形品用不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形材料、並びに塗装性に優れた自動車外装部品の成形品Info
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- JP3263164B2 JP3263164B2 JP02746193A JP2746193A JP3263164B2 JP 3263164 B2 JP3263164 B2 JP 3263164B2 JP 02746193 A JP02746193 A JP 02746193A JP 2746193 A JP2746193 A JP 2746193A JP 3263164 B2 JP3263164 B2 JP 3263164B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗装性に優れた自動車
外装部品の成形品用不飽和ポリエステル樹脂組成物及び
成形材料、並びに塗装性に優れた自動車外装部品の成形
品に関する。
外装部品の成形品用不飽和ポリエステル樹脂組成物及び
成形材料、並びに塗装性に優れた自動車外装部品の成形
品に関する。
【０００２】
【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いた
繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）は、優れた機械的強
度、耐熱性、耐水性、耐薬品性を有するため、例えば浴
槽、水タンクパネル、洗面ボウル等に広く使用されてき
た。また不飽和ポリエステル樹脂系シートモールディン
グコンパウンド（ＳＭＣ）或はバルクモールディングコ
ンパウンド（ＢＭＣ）は、その成形の容易さ、生産効率
の高さによって、ＦＲＰの成形材料として一般的に用い
られている。近年、ＳＭＣ、ＢＭＣの軽量化の要望が高
くなり、いろいろな手法で軽量化が図られているが、最
もよく用いられているのは、ガラス中空体を不飽和ポリ
エステル樹脂組成物に添加する方法である。しかしなが
ら、ガラス中空体を添加した不飽和ポリエステル樹脂組
成物を用いて得られる成形品を、これに塗装を施して自
動車外板やその他の外装部品（例えばエンジンフード、
ルーフ、トランクリッド、スポイラー、エアインテイ
ク、ロッカーパネル等の部品）とする場合、添加したガ
ラス中空体によって、成形品の塗装後の耐水性が大きな
影響を受ける。すなわち、塗装された成形品を温水中に
浸漬すると、塗膜の密着不良、ブリスターの発生が起こ
り、実際のところ自動車外装部品の成形品としては、許
容できないものとなる。またＳＭＣ、ＢＭＣは、多くの
場合、金属酸化物によって不飽和ポリエステル樹脂組成
物を増粘させ、取扱の容易な成形材料としているが、ガ
ラス中空体の添加は、この増粘を著しく阻害し、取扱性
の良い成形材料を得ることが困難であった。このため、
軽量性、取扱性、塗装性を兼ね備えた成形材料の開発
が、強く要望されていた。そこで従来、このような成形
材料として、真比重が０．３〜０．４ｇ／cm3で、少な
くとも１回酸処理されたガラス中空球を含有するＢＭＣ
が提案されている（特開平１−２３４４３４号公報）。
繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）は、優れた機械的強
度、耐熱性、耐水性、耐薬品性を有するため、例えば浴
槽、水タンクパネル、洗面ボウル等に広く使用されてき
た。また不飽和ポリエステル樹脂系シートモールディン
グコンパウンド（ＳＭＣ）或はバルクモールディングコ
ンパウンド（ＢＭＣ）は、その成形の容易さ、生産効率
の高さによって、ＦＲＰの成形材料として一般的に用い
られている。近年、ＳＭＣ、ＢＭＣの軽量化の要望が高
くなり、いろいろな手法で軽量化が図られているが、最
もよく用いられているのは、ガラス中空体を不飽和ポリ
エステル樹脂組成物に添加する方法である。しかしなが
ら、ガラス中空体を添加した不飽和ポリエステル樹脂組
成物を用いて得られる成形品を、これに塗装を施して自
動車外板やその他の外装部品（例えばエンジンフード、
ルーフ、トランクリッド、スポイラー、エアインテイ
ク、ロッカーパネル等の部品）とする場合、添加したガ
ラス中空体によって、成形品の塗装後の耐水性が大きな
影響を受ける。すなわち、塗装された成形品を温水中に
浸漬すると、塗膜の密着不良、ブリスターの発生が起こ
り、実際のところ自動車外装部品の成形品としては、許
容できないものとなる。またＳＭＣ、ＢＭＣは、多くの
場合、金属酸化物によって不飽和ポリエステル樹脂組成
物を増粘させ、取扱の容易な成形材料としているが、ガ
ラス中空体の添加は、この増粘を著しく阻害し、取扱性
の良い成形材料を得ることが困難であった。このため、
軽量性、取扱性、塗装性を兼ね備えた成形材料の開発
が、強く要望されていた。そこで従来、このような成形
材料として、真比重が０．３〜０．４ｇ／cm3で、少な
くとも１回酸処理されたガラス中空球を含有するＢＭＣ
が提案されている（特開平１−２３４４３４号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記の従来
提案には、軽量性は改善できても、依然として取扱性及
び塗装性の改善程度が不充分という課題がある。従来提
案では、不飽和ポリエステル樹脂組成物を充分に増粘さ
せることができず、とりわけ成形品の塗装後の耐水性が
悪い。
提案には、軽量性は改善できても、依然として取扱性及
び塗装性の改善程度が不充分という課題がある。従来提
案では、不飽和ポリエステル樹脂組成物を充分に増粘さ
せることができず、とりわけ成形品の塗装後の耐水性が
悪い。
【０００４】
【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
上記の課題を解決して、軽量性、取扱性及び塗装性を兼
ね備えた、自動車外装部品の成形品用不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物及び成形材料等を得るべく鋭意研究した結
果、不飽和ポリエステル、重合性単量体、熱可塑性樹脂
及び重合開始剤と共に、所定範囲の真比重及び溶出アル
カリ度を有するガラス中空体を用いるのが正しく好適で
あることを見出した。
上記の課題を解決して、軽量性、取扱性及び塗装性を兼
ね備えた、自動車外装部品の成形品用不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物及び成形材料等を得るべく鋭意研究した結
果、不飽和ポリエステル、重合性単量体、熱可塑性樹脂
及び重合開始剤と共に、所定範囲の真比重及び溶出アル
カリ度を有するガラス中空体を用いるのが正しく好適で
あることを見出した。
【０００５】すなわち本発明は、塗装性に優れた自動車
外装部品の成形品用不飽和ポリエステル樹脂組成物及び
成形材料、並びに塗装性に優れた自動車外装部品の成形
品であって、ｉ）下記の成分（ａ）〜（ｅ）を含有し、
且つ２０〜４０重量部の成分（ａ）、３０〜７０重量部
の成分（ｂ）及び５〜３０重量部の成分（ｃ）をこれら
の合計が１００重量部となるように配合した樹脂組成物
に、更に０．１〜５．０重量部の成分（ｄ）及び５〜１
００重量部の成分（ｅ）を配合した不飽和ポリエステル
樹脂組成物、ii）該不飽和ポリエステル樹脂組成物をガ
ラス繊維に含浸させてなる成形材料、iii）該成形材料
を硬化させてなる成形品に係る。
外装部品の成形品用不飽和ポリエステル樹脂組成物及び
成形材料、並びに塗装性に優れた自動車外装部品の成形
品であって、ｉ）下記の成分（ａ）〜（ｅ）を含有し、
且つ２０〜４０重量部の成分（ａ）、３０〜７０重量部
の成分（ｂ）及び５〜３０重量部の成分（ｃ）をこれら
の合計が１００重量部となるように配合した樹脂組成物
に、更に０．１〜５．０重量部の成分（ｄ）及び５〜１
００重量部の成分（ｅ）を配合した不飽和ポリエステル
樹脂組成物、ii）該不飽和ポリエステル樹脂組成物をガ
ラス繊維に含浸させてなる成形材料、iii）該成形材料
を硬化させてなる成形品に係る。
【０００６】前記の不飽和ポリエステル樹脂組成物ｉ）
は、軽量性と共に良好な取扱性及び塗装性を示し、ＦＲ
Ｐの特性である機械的強度、耐熱性、耐薬品性にも優れ
ている。またこの不飽和ポリエステル樹脂組成物ｉ）を
ガラス繊維（例えば１／４〜２インチの長さのもの）に
含浸させて得られるシート状或はバルク状の成形材料i
i）は、取扱性が良好で、塗装が施される自動車外装部
品の成形品を製造する際の成形材料として有用である。
更にこの成形材料ii）を硬化させてなる成形品iii）
は、軽量性を有すると共に、塗装後の耐水性が良好で、
塗膜の密着不良、ブリスターが発生しない。
は、軽量性と共に良好な取扱性及び塗装性を示し、ＦＲ
Ｐの特性である機械的強度、耐熱性、耐薬品性にも優れ
ている。またこの不飽和ポリエステル樹脂組成物ｉ）を
ガラス繊維（例えば１／４〜２インチの長さのもの）に
含浸させて得られるシート状或はバルク状の成形材料i
i）は、取扱性が良好で、塗装が施される自動車外装部
品の成形品を製造する際の成形材料として有用である。
更にこの成形材料ii）を硬化させてなる成形品iii）
は、軽量性を有すると共に、塗装後の耐水性が良好で、
塗膜の密着不良、ブリスターが発生しない。
【０００７】本発明で用いる成分（ａ）の不飽和ポリエ
ステルは、一般にα，β−オレフィン系不飽和ジカルボ
ン酸と２価のアルコールとの縮合で合成されるもので、
従来から汎用されている。該不飽和ポリエステルの合成
には、これら２成分の他に飽和ジカルボン酸や芳香族ジ
カルボン酸或はカルボン酸と反応するジシクロペンタジ
エン等も併用することができる。α，β−オレフィン系
不飽和ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、シトラコン酸及びこれらジカルボン酸の無
水物等が挙げられる。これらα，β−オレフィン系不飽
和ジカルボン酸と併用されるジカルボン酸としては、ア
ジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルコン酸、フタル
酸無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ
フタル酸無水物、クロレンド酸無水物等が挙げられる。
２価のアルコールとしては、アルカンジオール、オキサ
アルカンジオール、ビスフェノールＡや水素添加ビスフ
ェノールＡ等にエチレンオキシドやプロピレンオキシド
等のアルキレンオキシドを付加したジオール等が用いら
れる。これに加えて１価或は３価のアルコールを併用し
てもよい。アルカンジオールとしては、エチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、シクロヘキサンジオール、水素添加ビスフェノール
Ａ等が挙げられる。オキサアルカンジオールとしては、
ジオキシエチレングリコール、トリオキシエチレングリ
コール、ジオキシプロピレングリコール、トリオキシプ
ロピレングリコール等が挙げられる。これらのグリコー
ルと併用される１価或は３価のアルコールとしては、オ
クチルアルコール、オレイルアルコール、トリメチロー
ルプロパン等が挙げられる。不飽和ポリエステルの合成
は、一般に加熱下で実施され、副生する水を除去しなが
ら反応を進める。本発明では、通常平均分子量が８００
〜４０００、酸価が２０〜６０のものを用いる。
ステルは、一般にα，β−オレフィン系不飽和ジカルボ
ン酸と２価のアルコールとの縮合で合成されるもので、
従来から汎用されている。該不飽和ポリエステルの合成
には、これら２成分の他に飽和ジカルボン酸や芳香族ジ
カルボン酸或はカルボン酸と反応するジシクロペンタジ
エン等も併用することができる。α，β−オレフィン系
不飽和ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、シトラコン酸及びこれらジカルボン酸の無
水物等が挙げられる。これらα，β−オレフィン系不飽
和ジカルボン酸と併用されるジカルボン酸としては、ア
ジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルコン酸、フタル
酸無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ
フタル酸無水物、クロレンド酸無水物等が挙げられる。
２価のアルコールとしては、アルカンジオール、オキサ
アルカンジオール、ビスフェノールＡや水素添加ビスフ
ェノールＡ等にエチレンオキシドやプロピレンオキシド
等のアルキレンオキシドを付加したジオール等が用いら
れる。これに加えて１価或は３価のアルコールを併用し
てもよい。アルカンジオールとしては、エチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、シクロヘキサンジオール、水素添加ビスフェノール
Ａ等が挙げられる。オキサアルカンジオールとしては、
ジオキシエチレングリコール、トリオキシエチレングリ
コール、ジオキシプロピレングリコール、トリオキシプ
ロピレングリコール等が挙げられる。これらのグリコー
ルと併用される１価或は３価のアルコールとしては、オ
クチルアルコール、オレイルアルコール、トリメチロー
ルプロパン等が挙げられる。不飽和ポリエステルの合成
は、一般に加熱下で実施され、副生する水を除去しなが
ら反応を進める。本発明では、通常平均分子量が８００
〜４０００、酸価が２０〜６０のものを用いる。
【０００８】本発明で用いる成分（ｂ）の重合性単量体
としては、モノビニル単量体、例えばスチレン、ｐ−ク
ロルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族系モノビニル
単量体、例えばアクリル酸、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、アクリロニトリル等のアクリル系モノ
ビニル単量体が挙げられるが、なかでもスチレンが好ま
しい。この成分（ｂ）は通常、成分（ａ）、成分（ｃ）
の希釈剤として成分（ａ）、成分（ｃ）に配合されてい
る。
としては、モノビニル単量体、例えばスチレン、ｐ−ク
ロルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族系モノビニル
単量体、例えばアクリル酸、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、アクリロニトリル等のアクリル系モノ
ビニル単量体が挙げられるが、なかでもスチレンが好ま
しい。この成分（ｂ）は通常、成分（ａ）、成分（ｃ）
の希釈剤として成分（ａ）、成分（ｃ）に配合されてい
る。
【０００９】本発明で用いる成分（ｃ）の熱可塑性樹脂
としては、従来、不飽和ポリエステル樹脂の低収縮化剤
として慣用されている熱可塑性樹脂を挙げることができ
る。このような熱可塑性樹脂としては、ポリブタジエン
或はその水素添加物、ポリイソプレン或はその水素添加
物、芳香族ビニル／共役ジエンブロック共重合体或はそ
の水素添加物、ポリスチレン、スチレン／酢酸ビニルブ
ロック共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリ
レート、更には飽和ポリエステル（分子量３００〜１０
００００）、或はそのウレタン化物（分子量２０００〜
１０００００）、ポリエーテル等が挙げられる。上記芳
香族ビニル／共役ジエンブロック共重合体は、それ自体
公知の重合体であって、スチレン、クロルスチレン、ビ
ニルトルエン等の芳香族ビニル単量体と、ブタジエン、
イソプレン等の共役ジエン単量体とを慣用の重合法によ
りブロック共重合させることによって合成される。この
ようなブロック共重合体としては、スチレン／イソプレ
ンブロック共重合体、スチレン／ブタジエンブロック共
重合体或はそれらの水素添加物等が挙げられる。本発明
で用いるのに適したブロック共重合体としては、ビニル
単量体とジエン単量体とのモル比がほぼ５０：５０〜
５：９５のもので、平均分子量がほぼ３００００〜２０
００００のものが好ましい。また本発明で用いるのに適
した熱可塑性樹脂としては、スチレン／ブタジエンブロ
ック共重合体、ポリ酢酸ビニル、飽和ポリエステル或は
そのウレタン化物が好ましい。本発明で用いる熱可塑性
樹脂は、上記のような重合体をカルボキシ変性したもの
であってもよい。カルボキシル基が導入された重合体
は、不飽和ポリエステル樹脂との相溶性が向上する上
に、ＳＭＣ、ＢＭＣを調整する際に酸化マグネシウムの
作用によりコンパウンドの増粘性を向上させることもで
きる。
としては、従来、不飽和ポリエステル樹脂の低収縮化剤
として慣用されている熱可塑性樹脂を挙げることができ
る。このような熱可塑性樹脂としては、ポリブタジエン
或はその水素添加物、ポリイソプレン或はその水素添加
物、芳香族ビニル／共役ジエンブロック共重合体或はそ
の水素添加物、ポリスチレン、スチレン／酢酸ビニルブ
ロック共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリ
レート、更には飽和ポリエステル（分子量３００〜１０
００００）、或はそのウレタン化物（分子量２０００〜
１０００００）、ポリエーテル等が挙げられる。上記芳
香族ビニル／共役ジエンブロック共重合体は、それ自体
公知の重合体であって、スチレン、クロルスチレン、ビ
ニルトルエン等の芳香族ビニル単量体と、ブタジエン、
イソプレン等の共役ジエン単量体とを慣用の重合法によ
りブロック共重合させることによって合成される。この
ようなブロック共重合体としては、スチレン／イソプレ
ンブロック共重合体、スチレン／ブタジエンブロック共
重合体或はそれらの水素添加物等が挙げられる。本発明
で用いるのに適したブロック共重合体としては、ビニル
単量体とジエン単量体とのモル比がほぼ５０：５０〜
５：９５のもので、平均分子量がほぼ３００００〜２０
００００のものが好ましい。また本発明で用いるのに適
した熱可塑性樹脂としては、スチレン／ブタジエンブロ
ック共重合体、ポリ酢酸ビニル、飽和ポリエステル或は
そのウレタン化物が好ましい。本発明で用いる熱可塑性
樹脂は、上記のような重合体をカルボキシ変性したもの
であってもよい。カルボキシル基が導入された重合体
は、不飽和ポリエステル樹脂との相溶性が向上する上
に、ＳＭＣ、ＢＭＣを調整する際に酸化マグネシウムの
作用によりコンパウンドの増粘性を向上させることもで
きる。
【００１０】本発明において、成分（ａ）〜（ｃ）は、
２０〜４０重量部、好ましくは２５〜３５重量部の成分
（ａ）、３０〜７０重量部、好ましくは４０〜６０重量
部の成分（ｂ）、５〜３０重量部、好ましくは１０〜２
５重量部の成分（ｃ）を、これらの合計が１００重量部
となるように配合する。
２０〜４０重量部、好ましくは２５〜３５重量部の成分
（ａ）、３０〜７０重量部、好ましくは４０〜６０重量
部の成分（ｂ）、５〜３０重量部、好ましくは１０〜２
５重量部の成分（ｃ）を、これらの合計が１００重量部
となるように配合する。
【００１１】本発明で用いる成分（ｄ）の重合開始剤と
しては、タ−シャリ−ブチルパ−オキシベンゾエート
（ＴＢＰＢ）、タ−シャリ−ブチルパ−オキシオクトエ
ート（ＴＢＰＯ）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベ
ンゾイルパ−オキシ）ヘキサン（ＤＤＢＰＨ）、タ−シ
ャリ−アミルパ−オキシオクトエート（ＴＡＰＯ）、タ
−シャリ−ブチルイソプロピルカーボネート（ＴＢＩＰ
Ｃ）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパ−オキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−
アミルパ−オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン、１，１−ビス（ｔ−アミルパ−オキシ）シクロヘ
キサン等の有機過酸化物の中から所望の硬化速度に応じ
て少なくとも１種が選ばれる。この重合開始剤は、成分
（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量部に対して、０．１〜
５．０重量部、好ましくは１．０〜３．０重量部となる
ように配合する。
しては、タ−シャリ−ブチルパ−オキシベンゾエート
（ＴＢＰＢ）、タ−シャリ−ブチルパ−オキシオクトエ
ート（ＴＢＰＯ）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベ
ンゾイルパ−オキシ）ヘキサン（ＤＤＢＰＨ）、タ−シ
ャリ−アミルパ−オキシオクトエート（ＴＡＰＯ）、タ
−シャリ−ブチルイソプロピルカーボネート（ＴＢＩＰ
Ｃ）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパ−オキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−
アミルパ−オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン、１，１−ビス（ｔ−アミルパ−オキシ）シクロヘ
キサン等の有機過酸化物の中から所望の硬化速度に応じ
て少なくとも１種が選ばれる。この重合開始剤は、成分
（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量部に対して、０．１〜
５．０重量部、好ましくは１．０〜３．０重量部となる
ように配合する。
【００１２】本発明では、前記重合開始剤と共に硬化促
進剤を併用することもできる。硬化促進剤としては、コ
バルト、銅、マンガンの有機金属化合物、例えばそれぞ
れのオクトエート、ナフテネート、アセチルアセトネー
ト等が挙げられる。これらは単独で使用しても、混合で
使用してもよい。これらの有機金属化合物は、成分
（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量部に対して、金属とし
て１０〜１０００ｐｐｍとなるように配合する。
進剤を併用することもできる。硬化促進剤としては、コ
バルト、銅、マンガンの有機金属化合物、例えばそれぞ
れのオクトエート、ナフテネート、アセチルアセトネー
ト等が挙げられる。これらは単独で使用しても、混合で
使用してもよい。これらの有機金属化合物は、成分
（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量部に対して、金属とし
て１０〜１０００ｐｐｍとなるように配合する。
【００１３】本発明で用いる成分（ｅ）のガラス中空体
は、真比重が０．５〜１．３ｇ／cm3、好ましくは０．
８〜１．２ｇ／cm3で、溶出アルカリ度が０．０５meq/
ｇ以下、好ましくは０．０３meq/ｇ以下のものを用い
る。真比重はＡＳＴＭ Ｄ２８４１法や窒素置換法等に
よって測定され、また溶出アルカリ度はＡＳＴＭ Ｄ３
１００−７８法で測定される。通常、ガラス中空体はＮ
ａ2Ｏ等の金属酸化物を含有しており、０．１０meq/ｇ
程度の溶出アルカリ度を示すが、このガラス中空体を塩
酸、硫酸等の酸洗浄及び／又はカップリング剤等で表面
処理を施すことによって溶出アルカリ度を０．０５meq/
ｇ以下にすることができる。ガラス中空体は１０％破壊
耐圧強度が１２０kgf/cm2以上、特に２４０kgf/cm2のも
のが好ましく、またその平均粒子径は５〜１００μｍ、
特に５〜５０μｍのものが好ましい。この成分（ｅ）
は、ガラス中空体の真比重、目的とする成形物の比重に
よって添加量が決められるが、成分（ａ）〜（ｃ）の合
計１００重量部に対して、５〜１００重量部、好ましく
は１０〜８０重量部、より好ましくは２０〜６０重量部
となるように配合する。
は、真比重が０．５〜１．３ｇ／cm3、好ましくは０．
８〜１．２ｇ／cm3で、溶出アルカリ度が０．０５meq/
ｇ以下、好ましくは０．０３meq/ｇ以下のものを用い
る。真比重はＡＳＴＭ Ｄ２８４１法や窒素置換法等に
よって測定され、また溶出アルカリ度はＡＳＴＭ Ｄ３
１００−７８法で測定される。通常、ガラス中空体はＮ
ａ2Ｏ等の金属酸化物を含有しており、０．１０meq/ｇ
程度の溶出アルカリ度を示すが、このガラス中空体を塩
酸、硫酸等の酸洗浄及び／又はカップリング剤等で表面
処理を施すことによって溶出アルカリ度を０．０５meq/
ｇ以下にすることができる。ガラス中空体は１０％破壊
耐圧強度が１２０kgf/cm2以上、特に２４０kgf/cm2のも
のが好ましく、またその平均粒子径は５〜１００μｍ、
特に５〜５０μｍのものが好ましい。この成分（ｅ）
は、ガラス中空体の真比重、目的とする成形物の比重に
よって添加量が決められるが、成分（ａ）〜（ｃ）の合
計１００重量部に対して、５〜１００重量部、好ましく
は１０〜８０重量部、より好ましくは２０〜６０重量部
となるように配合する。
【００１４】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物に
は、表面性を改良するために、アルカンポリオールポリ
アクリレートやアルカンポリオールポリメタクリレート
を配合することもできる。アルカンポリオールポリアク
リレートやアルカンポリオールポリメタクリレートとし
ては、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリ
レート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、
１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチ
レングリコールジアクリレート、プロピレングリコール
ジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロ
パンジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、
ペンタエリスリトールジメタクリレート、トリメチロー
ルプロパンジアクリレート、グリセリンジアクリレー
ト、ペンタエリストールジアクリレート等の炭素数２〜
１２を有するアルカンポリオールのジメタクリレート或
はジアクリレートが挙げられ、更にはトリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、グリセリントリメタクリレ
ート、ペンタエリストールトリメタクリレート、グリセ
リントリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリ
レート、ペンタエリストールテトラメタクリレート、ジ
ペンタエリストールヘキサメタクリレート、ペンタエリ
ストールテトラアクリレート、ジペンタエリストールヘ
キサアクリレート等の炭素数３〜１２を有するアルカン
ポリオールのポリメタクリレート或はポリアクリレート
が挙げられる。これらは、成分（ａ）〜（ｃ）の合計１
００重量部に対して、通常は１〜１５重量部、好ましく
は３〜１０重量部となるように配合される。
は、表面性を改良するために、アルカンポリオールポリ
アクリレートやアルカンポリオールポリメタクリレート
を配合することもできる。アルカンポリオールポリアク
リレートやアルカンポリオールポリメタクリレートとし
ては、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリ
レート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、
１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチ
レングリコールジアクリレート、プロピレングリコール
ジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロ
パンジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、
ペンタエリスリトールジメタクリレート、トリメチロー
ルプロパンジアクリレート、グリセリンジアクリレー
ト、ペンタエリストールジアクリレート等の炭素数２〜
１２を有するアルカンポリオールのジメタクリレート或
はジアクリレートが挙げられ、更にはトリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、グリセリントリメタクリレ
ート、ペンタエリストールトリメタクリレート、グリセ
リントリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリ
レート、ペンタエリストールテトラメタクリレート、ジ
ペンタエリストールヘキサメタクリレート、ペンタエリ
ストールテトラアクリレート、ジペンタエリストールヘ
キサアクリレート等の炭素数３〜１２を有するアルカン
ポリオールのポリメタクリレート或はポリアクリレート
が挙げられる。これらは、成分（ａ）〜（ｃ）の合計１
００重量部に対して、通常は１〜１５重量部、好ましく
は３〜１０重量部となるように配合される。
【００１５】また本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成
物には、必要に応じて充填剤、顔料、増粘剤等を配合す
ることもできる。充填剤としては、炭酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、タルク、シリカ、クレー、ガラス粉
等が挙げられる。顔料としては、酸化チタン、カーボン
ブラック、弁柄、フタロシアニンブルー等が挙げられ
る。増粘剤としては、マグネシウム、カルシウム等の酸
化物又は水酸化物が挙げられる。
物には、必要に応じて充填剤、顔料、増粘剤等を配合す
ることもできる。充填剤としては、炭酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、タルク、シリカ、クレー、ガラス粉
等が挙げられる。顔料としては、酸化チタン、カーボン
ブラック、弁柄、フタロシアニンブルー等が挙げられ
る。増粘剤としては、マグネシウム、カルシウム等の酸
化物又は水酸化物が挙げられる。
【００１６】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物
は、慣用の手段、装置を用いて、ガラス繊維（例えば直
径約８〜２０μで長さが１／４〜２インチのもの）に含
浸させることにより、シート状のシートモールディング
コンパウンド（ＳＭＣ）或はバルク状のバルクモールデ
ィングコンパウンド（ＢＭＣ）等の成形材料とすること
ができる。ガラス繊維は、通常、不飽和ポリエステル樹
脂組成物全量に対してほぼ１０〜６０重量％程度配合さ
れる。本発明の成形材料は、金型中で加熱圧縮（圧力２
０〜１２０kgf／cm2、温度１１０〜１８０℃）して硬化
させることにより、成形物とすることができる。
は、慣用の手段、装置を用いて、ガラス繊維（例えば直
径約８〜２０μで長さが１／４〜２インチのもの）に含
浸させることにより、シート状のシートモールディング
コンパウンド（ＳＭＣ）或はバルク状のバルクモールデ
ィングコンパウンド（ＢＭＣ）等の成形材料とすること
ができる。ガラス繊維は、通常、不飽和ポリエステル樹
脂組成物全量に対してほぼ１０〜６０重量％程度配合さ
れる。本発明の成形材料は、金型中で加熱圧縮（圧力２
０〜１２０kgf／cm2、温度１１０〜１８０℃）して硬化
させることにより、成形物とすることができる。
【００１７】
【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を
更に具体的に説明する。 実施例１〜７及び比較例１〜５ 表１又は表２に示す組成でシートモールディングコンパ
ウンド（ＳＭＣ）を調製した。表中、不飽和ポリエステ
ル樹脂Ａは、次のように調製した。撹拌機、温度計、不
活性ガス導入口、精留塔を有する５Ｌの５つ口フラスコ
に、プロピレングリコール１６００ｇ、無水マレイン酸
１８６０ｇ及びハイドロキノン０．３１ｇを仕込み、窒
素ガスを流しながら温度２１０℃で反応させて、酸価２
３．６の不飽和ポリエステルを合成した。この不飽和ポ
リエステル１００重量部に対し、重合禁止剤としてハイ
ドロキノン０．０１５重量部を添加した後、スチレン４
３重量部を添加して、不飽和ポリエステル樹脂Ａを調製
した。かくして調製した不飽和ポリエステル樹脂Ａは、
プロピレングリコールと無水マレイン酸とから合成され
た不飽和ポリエステルのスチレン溶液で、３０重量％の
スチレンを含有し、２５℃における粘度が８２０cps、
酸価が１６．５のものである。不飽和ポリエステル樹脂
Ｂは、次のように調製した。撹拌機、温度計、不活性ガ
ス導入口、精留塔を有する５Ｌの５つ口フラスコに、プ
ロピレングリコール５７０ｇ、無水マレイン酸１４７０
ｇ、ジシクロペンタジエン４００ｇ及びハイドロキノン
０．３３ｇを仕込み、窒素ガスを流しながら１４０℃で
１時間反応させた後、更に２００℃で反応させて、酸価
３２．３の不飽和ポリエステルを合成した。この不飽和
ポリエステル１００重量部に対し、重合禁止剤としてハ
イドロキノン０．０１５重量部を添加した後、スチレン
５４重量部を添加して、不飽和ポリエステル樹脂Ｂを調
製した。かくして調製した不飽和ポリエステル樹脂Ｂ
は、プロピレングリコール１．０モル、ジシクロペンタ
ジエン０．２モル、無水マレイン酸１．０モルから合成
された不飽和ポリエステルのスチレン溶液で、３５重量
％のスチレンを含有し、２５℃における粘度が６５０cp
s、酸価が２１のものである。スチレン／ブタジエンブ
ロック共重合体溶液は、スチレン／ブタジエンブロック
共重合体（シェルオイルカンパニー社製の商品名ＫＲＡ
ＴＯＮ ＤＸ１１１６）３０重量部をスチレン７０重量
部に撹拌分散させたもので、２５℃における粘度が２８
０００cpsのものである。このスチレン／ブタジエンブ
ロック共重合体は、平均分子量１２００００で、スチレ
ン成分１５重量％、ブタジエン成分８５重量％からな
り、０．５重量％のカルボキシル基を有する。ポリ酢酸
ビニル溶液は、４０重量部のポリ酢酸ビニルと６０重量
部のスチレンからなるもので、ポリ酢酸ビニルの平均分
子量は４００００である。（本品は、ポリマール９９６
６［商標；三井武田ケミカル（株）製］に相当する。）
ガラス中空体Ａ〜Ｃは、平均粒子径が４０μｍ、真比重
が０．５０ｇ／cm3、１０％破壊耐圧強度が２４０kgf/c
m2で、表１及び表２に示した溶出アルカリ度を示すもの
である。ガラス中空体Ｄ、Ｅは、平均粒子径が８μｍ、
真比重が１．１０ｇ／cm3、１０％破壊耐圧強度が７０
０kgf/cm2以上で、表１及び表２に示す溶出アルカリ度
を示すものである。各例のうちで、比較例１〜５は溶出
アルカリ度が本発明で規定する範囲外のガラス中空体
Ｃ、Ｅを使用した場合である。
更に具体的に説明する。 実施例１〜７及び比較例１〜５ 表１又は表２に示す組成でシートモールディングコンパ
ウンド（ＳＭＣ）を調製した。表中、不飽和ポリエステ
ル樹脂Ａは、次のように調製した。撹拌機、温度計、不
活性ガス導入口、精留塔を有する５Ｌの５つ口フラスコ
に、プロピレングリコール１６００ｇ、無水マレイン酸
１８６０ｇ及びハイドロキノン０．３１ｇを仕込み、窒
素ガスを流しながら温度２１０℃で反応させて、酸価２
３．６の不飽和ポリエステルを合成した。この不飽和ポ
リエステル１００重量部に対し、重合禁止剤としてハイ
ドロキノン０．０１５重量部を添加した後、スチレン４
３重量部を添加して、不飽和ポリエステル樹脂Ａを調製
した。かくして調製した不飽和ポリエステル樹脂Ａは、
プロピレングリコールと無水マレイン酸とから合成され
た不飽和ポリエステルのスチレン溶液で、３０重量％の
スチレンを含有し、２５℃における粘度が８２０cps、
酸価が１６．５のものである。不飽和ポリエステル樹脂
Ｂは、次のように調製した。撹拌機、温度計、不活性ガ
ス導入口、精留塔を有する５Ｌの５つ口フラスコに、プ
ロピレングリコール５７０ｇ、無水マレイン酸１４７０
ｇ、ジシクロペンタジエン４００ｇ及びハイドロキノン
０．３３ｇを仕込み、窒素ガスを流しながら１４０℃で
１時間反応させた後、更に２００℃で反応させて、酸価
３２．３の不飽和ポリエステルを合成した。この不飽和
ポリエステル１００重量部に対し、重合禁止剤としてハ
イドロキノン０．０１５重量部を添加した後、スチレン
５４重量部を添加して、不飽和ポリエステル樹脂Ｂを調
製した。かくして調製した不飽和ポリエステル樹脂Ｂ
は、プロピレングリコール１．０モル、ジシクロペンタ
ジエン０．２モル、無水マレイン酸１．０モルから合成
された不飽和ポリエステルのスチレン溶液で、３５重量
％のスチレンを含有し、２５℃における粘度が６５０cp
s、酸価が２１のものである。スチレン／ブタジエンブ
ロック共重合体溶液は、スチレン／ブタジエンブロック
共重合体（シェルオイルカンパニー社製の商品名ＫＲＡ
ＴＯＮ ＤＸ１１１６）３０重量部をスチレン７０重量
部に撹拌分散させたもので、２５℃における粘度が２８
０００cpsのものである。このスチレン／ブタジエンブ
ロック共重合体は、平均分子量１２００００で、スチレ
ン成分１５重量％、ブタジエン成分８５重量％からな
り、０．５重量％のカルボキシル基を有する。ポリ酢酸
ビニル溶液は、４０重量部のポリ酢酸ビニルと６０重量
部のスチレンからなるもので、ポリ酢酸ビニルの平均分
子量は４００００である。（本品は、ポリマール９９６
６［商標；三井武田ケミカル（株）製］に相当する。）
ガラス中空体Ａ〜Ｃは、平均粒子径が４０μｍ、真比重
が０．５０ｇ／cm3、１０％破壊耐圧強度が２４０kgf/c
m2で、表１及び表２に示した溶出アルカリ度を示すもの
である。ガラス中空体Ｄ、Ｅは、平均粒子径が８μｍ、
真比重が１．１０ｇ／cm3、１０％破壊耐圧強度が７０
０kgf/cm2以上で、表１及び表２に示す溶出アルカリ度
を示すものである。各例のうちで、比較例１〜５は溶出
アルカリ度が本発明で規定する範囲外のガラス中空体
Ｃ、Ｅを使用した場合である。
【００１８】樹脂組成物の粘度は、樹脂組成物に増粘剤
の酸化マグネシウムを添加した後、４０℃の恒温槽中で
所定時間熟成させ、ブルックフィールド社製のＢＨＴ型
粘度計を用い、Ｔ−Ｆローター、２．５ｒｐｍにて、４
０℃で測定した。ＳＭＣの取扱性については、粘着性が
低くて作業性の良好なものを良、やや粘着性があるが取
扱が可能なものを可、粘着性が強くて取扱が困難なもの
を不良とした。各ＳＭＣを加圧流動時間９秒、圧力８０
kgf/cm2で所定の条件下に加圧し、板状（３００×３０
０×２mm）の成形品を製造した。メラミン塗装ではメラ
ミンアルキッド塗料を用い、１４０℃で焼付けを行っ
た。ウレタン塗装ではウレタン塗料を用い、８０℃で焼
付けを行った。また塗装をしたＳＭＣ成形品を４０℃の
温水に１０日間浸漬した後、塗装表面に発生したブリス
ターの数を調べ、基盤目剥離試験にて密着性を評価し
た。結果を表１及び表２に示した。
の酸化マグネシウムを添加した後、４０℃の恒温槽中で
所定時間熟成させ、ブルックフィールド社製のＢＨＴ型
粘度計を用い、Ｔ−Ｆローター、２．５ｒｐｍにて、４
０℃で測定した。ＳＭＣの取扱性については、粘着性が
低くて作業性の良好なものを良、やや粘着性があるが取
扱が可能なものを可、粘着性が強くて取扱が困難なもの
を不良とした。各ＳＭＣを加圧流動時間９秒、圧力８０
kgf/cm2で所定の条件下に加圧し、板状（３００×３０
０×２mm）の成形品を製造した。メラミン塗装ではメラ
ミンアルキッド塗料を用い、１４０℃で焼付けを行っ
た。ウレタン塗装ではウレタン塗料を用い、８０℃で焼
付けを行った。また塗装をしたＳＭＣ成形品を４０℃の
温水に１０日間浸漬した後、塗装表面に発生したブリス
ターの数を調べ、基盤目剥離試験にて密着性を評価し
た。結果を表１及び表２に示した。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】表１及び表２において、 ガラス中空体Ａ：真比重０．５０ｇ／cm3、溶出アルカ
リ度０．０２０meq/ｇ（旭硝子社製の商品名Ｘ１Ａ） ガラス中空体Ｂ：真比重０．５０ｇ／cm3、溶出アルカ
リ度０．０５０meq/ｇ（旭硝子社製の商品名Ｘ１Ｂ） ガラス中空体Ｃ：真比重０．５０ｇ／cm3、溶出アルカ
リ度０．０８０meq/ｇ（旭硝子社製の商品名Ｘ１Ｃ） ガラス中空体Ｄ：真比重１．１０ｇ／cm3、溶出アルカ
リ度０．０２０meq/ｇ（東芝バロティーニ社製の商品名
ＥＳ１２８−２Ｆ） ガラス中空体Ｅ：真比重１．１０ｇ／cm3、溶出アルカ
リ度０．０７５meq/ｇ（東芝バロティーニ社製の商品名
ＤＢ１２０−１０１Ａ） ガラス繊維：直径１３μ、長さ１インチ（日本電気硝子
社製の商品名ＥＲ４８００Ｓ−３０１） ブリスター発生数：板状（３００mm×３００mm）の成形
品中の発生個数
リ度０．０２０meq/ｇ（旭硝子社製の商品名Ｘ１Ａ） ガラス中空体Ｂ：真比重０．５０ｇ／cm3、溶出アルカ
リ度０．０５０meq/ｇ（旭硝子社製の商品名Ｘ１Ｂ） ガラス中空体Ｃ：真比重０．５０ｇ／cm3、溶出アルカ
リ度０．０８０meq/ｇ（旭硝子社製の商品名Ｘ１Ｃ） ガラス中空体Ｄ：真比重１．１０ｇ／cm3、溶出アルカ
リ度０．０２０meq/ｇ（東芝バロティーニ社製の商品名
ＥＳ１２８−２Ｆ） ガラス中空体Ｅ：真比重１．１０ｇ／cm3、溶出アルカ
リ度０．０７５meq/ｇ（東芝バロティーニ社製の商品名
ＤＢ１２０−１０１Ａ） ガラス繊維：直径１３μ、長さ１インチ（日本電気硝子
社製の商品名ＥＲ４８００Ｓ−３０１） ブリスター発生数：板状（３００mm×３００mm）の成形
品中の発生個数
【００２２】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物及び該樹脂組成物を
ガラス繊維に含浸させたものは取扱性が良好であり、そ
の成形物は軽量性を有すると共に、良好な塗装性を有す
る。したがって本発明の樹脂組成物は自動車外板等の塗
装を行う成形品を製造するための成形材料として極めて
有用である。
ガラス繊維に含浸させたものは取扱性が良好であり、そ
の成形物は軽量性を有すると共に、良好な塗装性を有す
る。したがって本発明の樹脂組成物は自動車外板等の塗
装を行う成形品を製造するための成形材料として極めて
有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青木 三次 奈良県香芝市良福寺311番地の６ (72)発明者 八田 健 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 稲生 隆嗣 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 三島 康博 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 審査官 森川 聡 (56)参考文献 特開 平１−149849（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/06 - 67/07
Claims (15)
- 【請求項１】 下記の成分（ａ）〜（ｅ）を含有する塗
装性に優れた自動車外装部品の成形品用不飽和ポリエス
テル樹脂組成物であって、２０〜４０重量部の成分
（ａ）、３０〜７０重量部の成分（ｂ）及び５〜３０重
量部の成分（ｃ）をこれらの合計が１００重量部となる
ように配合した樹脂組成物に、更に０．１〜５．０重量
部の成分（ｄ）及び５〜１００重量部の成分（ｅ）を配
合した不飽和ポリエステル樹脂組成物。 成分（ａ）：不飽和ポリエステル 成分（ｂ）：重合性単量体 成分（ｃ）：熱可塑性樹脂 成分（ｄ）：重合開始剤 成分（ｅ）：真比重が０．５〜１．３ｇ／cm３で、溶出
アルカリ度が０．０５meq／ｇ以下のガラス中空体 - 【請求項２】 ２５〜３５重量部の成分（ａ）、４０〜
６０重量部の成分（ｂ）及び１０〜２５重量部の成分
（ｃ）をこれらの合計が１００重量部となるように配合
した樹脂組成物に、更に０．１〜５．０重量部の成分
（ｄ）及び５〜１００重量部の成分（ｅ）を配合した請
求項１記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項３】 成分（ｅ）のガラス中空体がその真比重
が０．８〜１．２ｇ／cm3で、溶出アルカリ度が０．０
３meq／ｇ以下のものである請求項１記載の不飽和ポリ
エステル樹脂組成物。 - 【請求項４】 成分（ｅ）のガラス中空体がその平均粒
子径が５〜１００μｍのものである請求項１記載の不飽
和ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項５】 成分（ｅ）のガラス中空体がその１０％
破壊耐圧強度が１２０kgf／cm2以上のものである請求項
１記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項６】 成分（ｅ）の含有量が成分（ａ）、成分
（ｂ）及び成分（ｃ）の合計量１００重量部に対し１０
〜８０重量部である請求項１記載の不飽和ポリエステル
樹脂組成物。 - 【請求項７】 成分（ｂ）の重合性単量体が芳香族モノ
ビニル単量体である請求項１記載の不飽和ポリエステル
樹脂組成物。 - 【請求項８】 芳香族モノビニル単量体がスチレンであ
る請求項７記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項９】 成分（ｃ）の熱可塑性樹脂がスチレン／
ブタジエンブロック共重合体、ポリ酢酸ビニル、飽和ポ
リエステル（分子量３００〜１０００００）又はそのウ
レタン化物（分子量２０００〜１０００００）である請
求項１記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項１０】 成分（ａ）の不飽和ポリエステルがそ
の平均分子量が８００〜４０００であり、酸価が２０〜
６０のものである請求項１記載の不飽和ポリエステル樹
脂組成物。 - 【請求項１１】 更にアルカンポリオールポリアクリレ
ート又はアルカンポリオールポリメタクリレートを含有
する請求項１記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項１２】 塗装性に優れた自動車外装部品の成形
品用成形材料であって、請求項１〜１１のいずれか一つ
の項記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物をガラス繊維
に含浸させてなる成形材料。 - 【請求項１３】 不飽和ポリエステル樹脂組成物全量に
対し１０〜６０重量％のガラス繊維を含浸させてなる請
求項１２記載の成形材料。 - 【請求項１４】 塗装性に優れた自動車外装部品の成形
品であって、請求項１２又は１３記載の成形材料を硬化
させてなる成形品。 - 【請求項１５】 比重が１．２〜１．７ｇ／cm3である
請求項１４記載の成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02746193A JP3263164B2 (ja) | 1992-01-24 | 1993-01-22 | 塗装性に優れた自動車外装部品の成形品用不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形材料、並びに塗装性に優れた自動車外装部品の成形品 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-11309 | 1992-01-24 | ||
| JP1130992 | 1992-01-24 | ||
| JP02746193A JP3263164B2 (ja) | 1992-01-24 | 1993-01-22 | 塗装性に優れた自動車外装部品の成形品用不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形材料、並びに塗装性に優れた自動車外装部品の成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05306362A JPH05306362A (ja) | 1993-11-19 |
| JP3263164B2 true JP3263164B2 (ja) | 2002-03-04 |
Family
ID=26346721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02746193A Expired - Fee Related JP3263164B2 (ja) | 1992-01-24 | 1993-01-22 | 塗装性に優れた自動車外装部品の成形品用不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形材料、並びに塗装性に優れた自動車外装部品の成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3263164B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6662203B1 (en) | 1998-11-16 | 2003-12-09 | Telefonaktiebolaget Lm Ericsson (Publ) | Batch-wise handling of signals in a processing system |
| US6714961B1 (en) | 1998-11-16 | 2004-03-30 | Telefonaktiebolaget Lm Ericsson (Publ) | Multiple job signals per processing unit in a multiprocessing system |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6092343A (en) * | 1998-07-16 | 2000-07-25 | Therma-Tru Corporation | Compression molded door assembly |
| JP4404539B2 (ja) * | 2002-10-21 | 2010-01-27 | 株式会社小糸製作所 | ランプ反射鏡 |
| JP5225793B2 (ja) * | 2008-09-11 | 2013-07-03 | 京セラケミカル株式会社 | 熱硬化性成形材料及び低比重成形体 |
| JP2009230156A (ja) * | 2009-07-08 | 2009-10-08 | Koito Mfg Co Ltd | ランプ反射鏡 |
| CN103987747B (zh) * | 2011-12-14 | 2015-12-09 | 昭和电工株式会社 | 不饱和聚酯树脂组合物及密封电机 |
| WO2016104306A1 (ja) * | 2014-12-22 | 2016-06-30 | クラレプラスチックス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2022137666A1 (ja) * | 2020-12-21 | 2022-06-30 | 昭和電工株式会社 | 成形材料及び成形品 |
-
1993
- 1993-01-22 JP JP02746193A patent/JP3263164B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6662203B1 (en) | 1998-11-16 | 2003-12-09 | Telefonaktiebolaget Lm Ericsson (Publ) | Batch-wise handling of signals in a processing system |
| US6714961B1 (en) | 1998-11-16 | 2004-03-30 | Telefonaktiebolaget Lm Ericsson (Publ) | Multiple job signals per processing unit in a multiprocessing system |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05306362A (ja) | 1993-11-19 |
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