JPH11256017A

JPH11256017A - 成形材料用樹脂組成物及び成形品の製造方法

Info

Publication number: JPH11256017A
Application number: JP5800998A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Watanabe; 雅彦渡邉; Kazuyuki Tanaka; 一行田中
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date: 1998-03-10
Filing date: 1998-03-10
Publication date: 1999-09-21

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】成形むらがなく、着色した場合に濃色の均一
性が良好な繊維強化プラスチック成形品を提供する。【解決手段】 α，β−エチレン性不飽和二塩基酸
（Ｉ）及び飽和二塩基酸（ＩＩ）からなる二塩基酸成分
とビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物（ＩＩ
Ｉ）を必須成分とし、それぞれのモル数をＩ，ＩＩ，Ｉ
ＩＩとしたとき、Ｉ、ＩＩ，ＩＩＩが下記式（１）及び
（２）を満足するように反応させて得られる不飽和ポリ
エステル樹脂（ａ）、重合性単量体（ｂ）、熱可塑性樹
脂（ｃ）及び分離防止剤（ｄ）を含有する不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物からなる樹脂組成物及びこの樹脂組成
物を用いて得たＳＭＣ又はＢＭＣを金型を用いてプレス
成形する成形品の製造方法。０≦ＩＩ／Ｉ≦０．６７（１）０．０５≦ＩＩＩ／（Ｉ＋ＩＩ）≦０．２５（２）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形均一性及び高
平滑性に優れる成形材料用樹脂組成物及びこれを用いた
成形むらのない美観に優れる成形品の製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、種々の繊維強化複合材料が航空宇
宙、陸上輸送、船舶、建築土木、工業部品、音響機器、
農漁業資材、スポーツ用品などの種々の分野で広く使用
されており、特に複雑な成形品を製造することができ、
また生産性が高いという点でＳＭＣ（シート・モールデ
ィング・コンパウンド）が注目されている。

【０００３】ＳＭＣは、通常、例えば不飽和ポリエステ
ル樹脂、ビニルエステル樹脂などから選択されるＳＭＣ
用樹脂、低収縮剤、増粘剤、更に副資材として充填剤、
離型剤、硬化触媒、硬化遅延剤、着色剤などを添加して
混合したＳＭＣ用樹脂組成物をポリエチレン又はポリプ
ロピレンフィルム上に塗布し、次いでこのＳＭＣ用樹脂
組成物をガラス繊維、炭素繊維などのような所定の強化
繊維に圧着含浸させてシート状とした後、ロール巻き
し、室温又は加熱下で熟成して製造される。ＳＭＣ成形
品は、上述のようにして作製されたＳＭＣを複数枚積層
し、プレス成形法により所定の形状に高温プレス成形す
ることにより製造される。

【０００４】しかし、不飽和ポリエステル樹脂は、硬化
時に７〜９％の体積収縮を生じるため、上記のＳＭＣで
は反りや波打ちが著しい成形品となる。これを改良する
ため、不飽和ポリエステル樹脂組成物に低収縮剤として
スチレン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、飽和ポ
リエステル樹脂、共役ジエン系樹脂、スチレン−ブタジ
エン共重合体などの熱可塑性樹脂を配合し、反りや波打
ちの少ない成形品を得る検討が行われてきた。

【０００５】そして最近では、高付加価値化を図るため
着色化を行い、高い意匠性を付与する検討がなされてい
る。例えば、特開昭５６−１２０３２７号公報及び特開
昭５６−１２０７２２号公報に、スチレンモノマー含有
水添ビスフェノール系不飽和ポリエステル樹脂とポリス
チレン粉を併用することにより、色むらのない着色成形
品を製造する方法が提案された。しかし、これらの方法
では、ポリスチレン粉末の膨潤性が乏しいため、低収縮
効果が得られないだけでなく、分散不十分のポリスチレ
ンが表面に残存し、表面光沢や平滑性の低下や成形むら
を生じ、目的の成形品が得られにくいという問題があっ
た。

【０００６】特開昭５９−７５９１７号公報では、不
飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体、増粘剤、
顔料、酢酸ビニル−マレイン酸共重合体及び界面活
性剤からなる硬化性組成物を用いることにより、着色均
一性に優れる低収縮ポリエステル成形品を得る技術が提
案されている。しかし、酢酸ビニル−マレイン酸共重合
体を低収縮剤に用いているため、この方法で得られた成
形品は成形均一性、平滑性、光沢性が不十分であり、成
形むらにより美観に劣るという問題があった。また、特
公昭６０−２２６０５号公報では、特定の粒径を有する
着色した充填剤を使用したＳＭＣの検討が行われている
が、これは、大理石模様に代表される石目調の模様付き
成形品の美観向上が目的であり、単一色の着色化、特に
濃色に着色された繊維強化プラスチック成形品の美観向
上を図ったものではない。

【０００７】更に特開平５−１４０４３４号公報では、
硬化時の収縮が小さく、表面平滑性に優れ、かつ着色性
の良好な成形品を得ることを目的として、低収縮剤にポ
リスチレンとスチレン−ブタジエン共重合体を併用した
成形用樹脂組成物が検討されているが、スチレン−ブタ
ジエン共重合体は不飽和ポリエステル樹脂との相溶性が
乏しいため、スチレン−ブタジエン共重合体が成形品表
面に滲み出し、表面光沢や着色性の低下を招くため所望
の成形品が得られにくい。特開平６−１０７９３７号公
報にも、同様の目的を達成するために、特定の数平均分
子量を有するアジピン酸系飽和ポリエステル樹脂を低収
縮剤に用いた不飽和ポリエステル樹脂組成物が提案され
ているが、低収縮剤に飽和ポリエステル樹脂を用いてい
ることから、硬化後の成形品は不飽和ポリエステル樹脂
と飽和ポリエステル樹脂との相分離により、白色化を帯
びるため、美観に優れる成形むらのない成形品は得られ
ない。

【０００８】以上のように、プレス成形による繊維強化
プラスチック成形品の製造では、成形均一性、高光沢、
高平滑性を有し、成形むらのない意匠性に優れる外観を
得ることは、非常に難しい技術課題である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の問題点を解決し、成形むらのない成形均一性に優
れ、特に着色した場合には濃色の均一着色性が良好で美
観に優れる繊維強化プラスチック成形品をプレス成形に
より可能とする成形材料用樹脂組成物及びこれを用いて
得たＳＭＣ及びＢＭＣ（バルク・モールディング・コン
パウンド）を金型を用いてプレス成形する成形品の製造
方法を提供するものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、α，β−エチ
レン性不飽和二塩基酸（Ｉ）及び飽和二塩基酸（ＩＩ）
からなる二塩基酸成分とビスフェノールＡアルキレンオ
キサイド付加物（ＩＩＩ）を必須成分とする多価アルコ
ール成分を、α，β−エチレン性不飽和二塩基酸（Ｉ）
のモル量をＩ、飽和二塩基酸（ＩＩ）のモル量をＩＩ及
びビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物（ＩＩ
Ｉ）のモル量をＩＩＩとしたとき、Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩ
が下記式（１）及び（２）を満足するような割合で反応
させて得られる不飽和ポリエステル樹脂（ａ）、重合性
単量体（ｂ）、熱可塑性樹脂（ｃ）及び分離防止剤
（ｄ）を必須成分として含有する不飽和ポリエステル樹
脂組成物からなる成形材料用樹脂組成物に関する。０≦ＩＩ／Ｉ≦０．６７（１）０．０５≦ＩＩＩ／（Ｉ＋ＩＩ）≦０．２５（２）更に、本発明は、上記成形材料用樹脂組成物を用いて得
たＳＭＣ又はＢＭＣを金型を用いてプレス成形する成形
品の製造方法に関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の成形材料用樹脂組成物に
使用される不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不飽和ポ
リエステル樹脂（ａ）、重合性単量体（ｂ）、熱可塑性
樹脂（ｃ）及び分離防止剤（ｄ）を必須成分とするもの
である。

【００１２】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物の
必須成分の一つである不飽和ポリエステル樹脂（ａ）と
しては、α，β−エチレン性不飽和二塩基酸（Ｉ）及び
飽和二塩基酸（ＩＩ）からなる二塩基酸成分とビスフェ
ノールＡアルキレンオキサイド付加物（ＩＩＩ）を必須
成分とする多価アルコール成分を、α，β−エチレン性
不飽和二塩基酸（Ｉ）のモル量をＩ、飽和二塩基酸（Ｉ
Ｉ）のモル量をＩＩ及びビスフェノールＡアルキレンオ
キサイド付加物（ＩＩＩ）のモル量をＩＩＩとしたと
き、Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩが下記式（１）及び（２）を満
足するような割合で反応させて得られるものが用いられ
る。ＩＩ／Ｉが０．６７を超えると成形品の機械的特性
が著しく低下し、ＩＩＩ／（Ｉ＋ＩＩ）が０．０５未満
であると高平滑性が低下し、また均一着色性が低下す
る。ＩＩＩ／（Ｉ＋ＩＩ）が０．２５を超えると成形品
の機械的特性が低下する。０≦ＩＩ／Ｉ≦０．６７（１）０．０５≦ＩＩＩ／（Ｉ＋ＩＩ）≦０．２５（２） α，β−エチレン性不飽和二塩基酸（Ｉ）としては、マ
レイン酸、フマル酸、クロルマレイン酸等があり、マレ
イン酸又はフマル酸を用いることが好ましい。これら
は、その酸無水物を使用してもよい。α，β−エチレン
性不飽和二塩基酸以外の飽和二塩基酸（ＩＩ）として
は、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、テレフタ
ル酸、ニトロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エ
ンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ハロゲン化無
水フタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸等があり、これらの酸無水物を使用して
もよい。多価アルコールとしてはビスフェノールＡアル
キレンオキサイド付加物（ＩＩＩ）を必須成分とし、こ
れ以外の多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、水素化
ビスフェノールＡなどがある。

【００１３】不飽和ポリエステル樹脂（ａ）は、重量平
均分子量（ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて標準ポ
リスチレン換算で求められるもの、以下同様）が５，０
００〜６０，０００の範囲内であることが好ましく、１
０，０００〜４０，０００の範囲内であることがより好
ましい。また、酸価は５〜３０ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内
であることが好ましく、１０〜２５ＫＯＨｍｇ／ｇの範
囲内であることがより好ましい。

【００１４】不飽和ポリエステル樹脂組成物の必須成分
である重合性単量体（ｂ）としては、スチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ジク
ロルスチレン、ジビニルベンゼン、ｔ−ブチルスチレン
等の芳香族ビニル系単量体、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸
アルキルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルエステ
ル、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサメタクリレート等の多価アルコールのメタクリ
ル酸エステル、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレートなどの多価アルコールのメ
タクリル酸エステル、ジアリルフタレート、トリアリル
シアヌレート、アクリロニトリルなどが挙げられるが、
価格や作業性などの点から、（ｂ）成分の総量の少なく
とも７０重量％をスチレンとすることが好ましい。
（ｂ）成分の配合割合は（ａ）成分１００重量部に対し
て好ましくは２５〜１００重量部である。

【００１５】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物に
使用される熱可塑性樹脂（ｃ）としては、ポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、ポ
リイソプレン、ポリクロロプレンなどＳＭＣで汎用的に
用いられているものをそのまま用いることができるが、
入手が容易で安価な点からポリスチレンが最も好まし
い。具体的には、ポリセットＢ９１４６、ポリセットＢ
９１５５、ポリセットＢ９１５９（日立化成工業社製、
商品名）などが挙げられ、重量平均分子量が５０，００
０〜５００，０００の範囲内であることが好ましく、１
００，０００〜３００，０００の範囲内であることがよ
り好ましい、重量平均分子量が上記の範囲より小さいと
成形品の機械的特性及び低収縮効果が十分に得られにく
く、また重量平均分子量が上記の範囲より大きいと、成
形材料用樹脂組成物の粘度が高すぎて含浸性に劣るよう
になる。（ｃ）成分の配合割合は（ａ）成分１００重量
部に対して好ましくは５〜２５重量部である。

【００１６】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物に
は必須成分として分離防止剤（ｄ）が用いられる。これ
は、プレス成形時に、成形材料用樹脂組成物の型内での
流動性を調整するために使用するのが目的である。本発
明において使用する分離防止剤（ｄ）としては、非イオ
ン界面活性剤が好適に用いられ、特にポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪族エステルが好ましく、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエートなどが挙げられる。市販品としては、
ノニオンＬＴ−２２１、ＰＴ−２２１、ＳＴ−２２１、
ＯＴ−２２１（日本油脂社製、商品名）が挙げられ、揺
変性付与の効果や作業性などから、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウレートが最も好ましい。分離防止剤
（ｄ）の使用量は、不飽和ポリエステル樹脂（ａ）、重
合性単量体（ｂ）及び熱可塑性樹脂（ｃ）の総量１００
重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲内で配合され
るのが好ましく、０．０５〜３重量部の範囲内で配合さ
れるのがより好ましい。上記の範囲内より少ないと、揺
変性付与の効果が十分に得られず、色むらのない着色性
に優れる成形品が得られにくくなる傾向があり、一方、
範囲内より多くなると、成形材料用樹脂組成物の粘度が
高くなりすぎて作業性や含浸性が劣る傾向がある。

【００１７】更に、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組
成物には着色剤（ｅ）を含有させることができる。着色
剤としては、黒色酸化鉄、二酸化チタン、カーボンブラ
ック、クロムイエロー、フタロシアニンブルー及びグリ
ーン、セラミックブラック、クロムグリーン、ウルトラ
マリンブルー、クロム−コバルト−アルミナ−タークォ
イズ、アルミン酸コバルト（青）、褐色酸化鉄、セラミ
ックイエロー（アンチモン−チタン−クロム酸化物）、
チタン顔料（黄色、淡黄色）、モリブデン酸塩（オレン
ジ）、クロムオレンジ、マンガン（紫）、クロム−スズ
（桃色）、カドミウム−水銀などが挙げられ、これらの
顔料を用いた着色剤の市販品としては、ＯＰグレーＳＳ
−６６４８、ＳＳ−６６７５（御国色素社製、商品
名）、ＰＣＮ８Ｋ２６４グレー、ＰＣＮ８Ｋ２６５ブラ
ック（東京インキ社製、商品名）などが挙げられる。そ
の使用量は、不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ｉ）の必
須成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の総量１００重量部に
対して、１０重量部以下であるのが好ましく、使用する
場合には１．０重量部以上使用することが好ましい。

【００１８】本発明の不飽和ポリエステル組成物には充
填剤（ｆ）を含有させることができる。充填剤として
は、平均粒径０．５〜３μｍの範囲である炭酸カルシウ
ム又は水酸化アルミニウムが好ましく、成分（ｆ）の総
重量のうち６０〜１００重量％の範囲で配合して用いる
ことが好ましい。ここで、平均粒径は重量累積度分布の
５０％粒子径から求められる。平均粒径０．５〜３μｍ
の範囲である炭酸カルシウムの市販品としては、スーパ
ー４Ｓ、スーパー＃１５００、スーパー＃１７００、ス
ーパー＃２０００（丸尾カルシウム株式会社製、商品
名）、ＮＳ＃２００、ＮＳ＃４００、ＮＳ＃６００、Ｎ
Ｓ＃１０００、ＮＳ＃２３００、ＮＳ＃２５００、ＮＳ
＃２７００、ＮＳ＃３０００、Ｓ−Ｌｉｔｅｌ２００
（日東粉化工業株式会社製、商品名）、エスカロン＃１
５００、エスカロン＃２０００、エスカロン＃２２００
（三共精粉株式会社製、商品名）などが挙げられる。ま
た平均粒径０．５〜３μｍの範囲である水酸化アルミニ
ウムの市販品としては、Ｈ−７０５、Ｈ−７１０（アル
コア化成株式会社、商品名）、Ｂ７０３、Ｂ１４０３
（日本軽金属株式会社製、商品名）、Ｈ−４２、Ｈ−４
３（昭和電工社製、商品名）などが挙げられる。これら
平均粒径０．５〜３μｍの範囲である炭酸カルシウム及
び水酸化アルミニウムは、単独あるいは併用して用いる
ことができ、（ｆ）の総重量のうち６０〜１００重量％
の範囲内で配合して用いられる。平均粒径０．５〜３μ
ｍの範囲である炭酸カルシウム及び／又は水酸化アルミ
ニウムが６０重量％以上であることが高平滑性、光沢性
の観点から、また、均一着色性の観点から好ましい。充
填剤（ｆ）の使用量は、不飽和ポリエステル樹脂
（ａ）、重合性単量体（ｂ）及び熱可塑性樹脂（ｃ）の
総量１００重量部に対して、１００〜２００重量部の範
囲内で配合されるのが好ましく、１２０〜１８０重量部
の範囲内で配合されるのがより好ましい。上記の範囲内
より少ないと、光沢性、平滑性が低下し、良好な表面外
観を有する成形品が得られにくくなることがあり、一
方、範囲内より多くなると、成形材料用樹脂組成物の粘
度が高くなりすぎて作業性や含浸性が劣る傾向がある。

【００１９】成形材料用樹脂組成物の硬化に際しては、
好ましくは硬化触媒が用いられる。使用される硬化触媒
としては、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ヘ
キシルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキシ
ド、ジ−ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ｔ−ブチル
パーオクテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン及び２，５−ジメチルヘ
キシル−２，５−ジ（パーオキシベンゾエート）などの
有機過酸化物が挙げられる。通常の成形時間で良好な表
面平滑性を得るためにはｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエートを単独で、
又はほかの硬化触媒と併用して用いることが好ましい。
酸化触媒の使用量は、不飽和ポリエステル樹脂組成物の
必須成分である成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）
の総量１００重量部に対して、０．５〜３重量部が好ま
しい。

【００２０】本発明の成形材料用樹脂組成物には、必要
に応じて増粘剤、硬化遅延剤、離型剤、強化材などを添
加してもよい。

【００２１】増粘剤としては、２価の金属酸化物あるい
は水酸化物からなる金属化合物が使用され、例えば、酸
化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、水酸化カルシウム等が挙げられる。これらは単独で
若しくは併用して用いられる。増粘剤の使用量は、不飽
和ポリエステル樹脂組成物の必須成分である成分
（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）の総量１００重量部
に対して、３重量部以下であることが好ましく、使用す
る場合０．１重量部以上使用することが好ましい。

【００２２】硬化遅延剤としては、例えば、ハイドロキ
ノン、ｐ−ベンゾキノン、メチルハイドロキノンなどが
挙げられ、不飽和ポリエステル樹脂組成物の必須成分で
ある成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）の総量１０
０重量部に対して０．１重量部以下であることが好まし
く、使用する場合０．００５重量部以上使用することが
好ましい。

【００２３】離型剤としては、ステアリン酸亜鉛が一般
的であり、使用量は、不飽和ポリエステル樹脂組成物の
必須成分である成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）
の総量１００重量部に対して５重量部以下であることが
好ましく、使用する場合０．５重量部以上使用すること
が好ましい。

【００２４】本発明の成形材料用樹脂組成物は、増粘が
進行する前に補強繊維マット、カットした補強繊維積層
物などの繊維強化剤に含浸させたり、あるいはカット長
の短い補強繊維をブレンドし、ＳＭＣやＢＭＣとして使
用することができる。

【００２５】繊維強化材としては、ガラス繊維が最も一
般的であるが、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ビニ
ロン繊維、炭素繊維、ポリアミド繊維などの繊維のチョ
ップドストランドマット、ロービングなどが使用でき
る。繊維強化材の使用量は、不飽和ポリエステル樹脂組
成物の必須成分である成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分
（ｃ）並びに必要に応じて用いられる成分（ｆ）の総量
１００重量部に対して、５〜５０重量部が好ましい。

【００２６】本発明における繊維強化プラスチック成形
品の製造において、成形温度は１００〜１８０℃の範囲
内であり、１２０〜１６０℃の範囲内であることがより
好ましい。成形圧力は５〜１２ＭＰａの範囲内であり、
７〜１０ＭＰａの範囲内であることがより好ましい条件
である。

【００２７】また、成形時間は１〜１０分程度である。
これらの成形温度、成形圧力及び成形時間の範囲は、繊
維強化プラスチック成形品の製造において、常用されて
いる条件であり、これらの範囲の中から適宜選択して製
造を行うことができる。そして、これらの条件とするこ
とにより、良好な繊維強化プラスチック成形品を製造す
ることができる。

【００２８】本発明における成形品の製造方法により、
壁パネル、防水パン及びカウンターなどの住宅機材をは
じめ自動車部品や、電気・電子部品、船舶、舟艇及び車
両などの輸送機器部品など高い意匠性が要求される成形
品を高能率で製造することができる。

【００２９】

【実施例】次に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。

【００３０】成形材料用不飽和ポリエステル樹脂組成物
（Ａ）の調製無水マレイン酸１，４１９ｇ（１．００モル）、プロピ
レングリコール７４８ｇ（０．６８モル）、ネオペンチ
ルグリコール４０７ｇ（０．２７モル）、ビスフェノー
ルＡプロピレンオキサイド付加物４２５ｇ（０．０９モ
ル）及びハイドロキノン０．６ｇを、温度計、攪拌羽
根、不活性ガス導入管、コンデンサーを備えた３，００
０ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で２１０
℃まで昇温し、常法により脱水縮合反応を行わせ、酸価
が２５ＫＯＨｍｇ／ｇになったところで反応を止め、不
飽和ポリエステル樹脂を得た。これに、ハイドロキノン
０．１５ｇを添加しておき、同様にして重量平均分子量
を求めたところ、２８，１００であった。

【００３１】得られた不飽和ポリエステル樹脂６０重量
部をスチレンモノマー４０重量部に溶解して成形材料用
不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ）を調製した。

【００３２】成形材料用不飽和ポリエステル樹脂組成物
（Ｂ）の調製無水マレイン酸１，４２１ｇ（１．００モル）、プロピ
レングリコール４０８ｇ（０．３７モル）、ネオペンチ
ルグリコール９３５ｇ（０．６２モル）、ビスフェノー
ルＡプロピレンオキサイド付加物２３６ｇ（０．０５モ
ル）及びハイドロキノン０．６ｇを、温度計、攪拌羽
根、不活性ガス導入管、コンデンサーを備えた３，００
０ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で２１０
℃まで昇温し、常法により脱水縮合反応を行わせ、酸価
が２７ＫＯＨｍｇ／ｇになったところで反応を止め、不
飽和ポリエステル樹脂を得た。これに、ハイドロキノン
０．１５ｇを添加しておき、同様にして重量平均分子量
を求めたところ、２３，６００であった。

【００３３】得られた不飽和ポリエステル樹脂６０重量
部をスチレンモノマー４０重量部に溶解して成形材料用
不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ｂ）を調製した。

【００３４】成形材料用不飽和ポリエステル樹脂組成物
（Ｃ）の調製無水マレイン酸１，５２８ｇ（１．００モル）、プロピ
レングリコール６２８ｇ（０．５３モル）、ネオペンチ
ルグリコール８４４ｇ（０．５２モル）及びハイドロキ
ノン０．６ｇを、温度計、攪拌羽根、不活性ガス導入
管、コンデンサーを備えた３，０００ｍｌの四つ口フラ
スコに仕込み、窒素気流下で２１０℃まで昇温し、常法
により脱水縮合反応を行わせ、酸価が２２ＫＯＨｍｇ／
ｇになったところで反応を止め、不飽和ポリエステル樹
脂を得た。これに、ハイドロキノン０．１５ｇを添加し
ておき、同様にして重量平均分子量を求めたところ、２
９，２００であった。

【００３５】得られた不飽和ポリエステル樹脂６０重量
部をスチレンモノマー４０重量部に溶解して成形材料用
不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）を調製した。

【００３６】実施例１成形材料用不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ）８０．
０重量部、熱可塑性樹脂（Ｃ）としてポリセットＢ９１
４６（ポリスチレン、日立化成工業（株）製、商品名）
２０．０重量部、分離防止剤（ｄ）としてノニオンＬＴ
−２２１（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト、日本油脂社製、商品名）０．５重量部、着色剤
（ｅ）としてＰＣＮ８Ｋ２６５Ｂｌａｃｋ（カーボンブ
ラック、東京インキ（株）製、商品名）７．０重量部、
充填剤（ｆ）としてＮＳ＃４００（平均粒径１．７１μ
ｍの炭酸カルシウム、日東粉化工業（株）製、商品名）
１５０重量部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１．
０重量部、ステアリン酸亜鉛４．０重量部、増粘剤とし
て酸化マグネシウム０．９重量部を混合して、成形材料
用樹脂組成物とした。

【００３７】ポリエチレンフィルムの表面にこの成形材
料用樹脂組成物を塗布したもの２枚を作製し、成形材料
用樹脂組成物を塗布した面が向き合うようにし、その間
に１インチ長にカットしたガラスロービングを挟むよう
にして積層した。これを４０℃で熟成してＳＭＣを製造
した。なお、ガラスロービングは、ＳＭＣ中に２５重量
％となるようにした。このときのＳＭＣの単位面積当た
りの重量は２．１ｋｇ／ｍ²であった。また、熟成の条
件は、成形材料用樹脂組成物のみを４０℃で熟成してブ
ルックフィールド社製ＨＢＴ粘度計により４０℃で測定
したときの粘度が６０，０００Ｐａ・ｓになる条件とし
た。

【００３８】表面が平らでその大きさが２２ｃｍ×２２
ｃｍである雄型（上型）を有するプレス装置を用いて、
雌型（下型）に、ＳＭＣ５５０ｇをチャージ率（上型の
成形面のうち載置したＳＭＣが覆う割合をいう）が６０
％となるようにチャージし、雄型を締め、雄型温度１４
５℃、雌型温度１３５℃、成形圧力７ＭＰａの条件で、
５分間加熱加圧して、２２ｃｍ×２２ｃｍ×０．５ｃｍ
ｔの平板成形品を作製した。

【００３９】実施例２実施例１の配合中、成形材料用不飽和ポリエステル樹脂
組成物（Ａ）の替りに成形材料用不飽和ポリエステル樹
脂組成物（Ｂ）を用いる以外は実施例１と同様の方法で
ＳＭＣ及び平板成形品を得た。

【００４０】実施例３実施例１の配合中、分離防止剤（ｄ）としてノニオンＬ
Ｔ−２２１（日本油脂社製、商品名）の替りにノニオン
ＰＴ−２２１（ポリオキシエチレンソルビタンモノパル
ミテート、日本油脂社製、商品名）を用いる以外は実施
例１と同様の方法でＳＭＣ及び平板成形品を得た。

【００４１】実施例４実施例１の配合中、充填剤（ｆ）としてＮＳ＃４００
（日東粉化工業（株）製、商品名）１５０重量部の替り
にスーパー＃１５００（平均粒径２．３μｍの炭酸カル
シウム、丸尾カルシウム社製、商品名）６５重量部及び
Ｈ−４２（平均粒径１．０μｍの水酸化アルミニウム、
昭和電工社製、商品名）６５重量部とする以外は実施例
１と同様の方法でＳＭＣ及び平板成形品を得た。

【００４２】比較例１実施例１の配合中、成形材料用不飽和ポリエステル樹脂
組成物（Ａ）の替りに成形材料用不飽和ポリエステル樹
脂組成物（Ｃ）を用いる以外は実施例１と同様の方法で
ＳＭＣ及び平板成形品を得た。

【００４３】比較例２実施例１の配合中、分離防止剤（ｄ）を用いない以外は
実施例１と同様の方法でＳＭＣ及び平板成形品を得た。

【００４４】比較例３成形材料用不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）８０．
０重量部、熱可塑性樹脂（ｃ）としてポリセットＢ９１
４６（ポリスチレン、日立化成工業（株）製、商品名）
２０．０重量部、着色剤（ｅ）としてＰＣＮ８Ｋ２６５
Ｂｌａｃｋ（カーボンブラック、東京インキ（株）製、
商品名）７．０重量部、充填剤（ｆ）としてＮＳ＃１０
０（日東粉化工業（株）製、商品名）１４０重量部、ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート１．０重量部、ステア
リン酸亜鉛４．０重量部、増粘剤として酸化マグネシウ
ム０．９重量部を混合して、実施例１と同様の方法でＳ
ＭＣ及び平板成形品を得た。

【００４５】得られた平板成形品について、成形均一
性、６０度鏡面光沢度、成形品収縮率及び色むらの発生
状態を調べた。その結果を表１に示す。なお、試験方法
は以下に示すとおりとした。成形均一性；着色の状態を調べ、濃淡の差による斑点の
有無を調べ、判定した。

【００４６】均一：斑点なし、やや不均一：すこし斑点
あり、不均一：斑点が多い６０度鏡面光沢度；ＪＩＳＫ７１０５に準じて屈折
率１．５６７のガラス表面を基準面とし、この場合の値
を１００％として、６０度鏡面光沢度を測定した。成形品収縮率；金型の寸法及び成形品の寸法を２３℃で
測定して、下記式にしたがって計算した。Ｓ＝（Ｌ₀−Ｌ）／Ｌ₀×１００（％）Ｌ₀；２３℃における金型の寸法Ｌ；ある温度で作製した成形品の２３℃における寸法色むらの発生状態；成形品全体の着色状況を目視で観察
した。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【発明の効果】本発明により、成形均一性に優れ成形む
らのない美観に優れる繊維強化プラスチック成形品をプ
レス成形により製造することができる。

【００４９】また着色剤を用いた場合は、濃色の均一着
色性が良好で色むらがなく着色性に優れた形成品が得ら
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 13/02 Ｃ０８Ｋ 13/02 //(Ｃ０８Ｌ 67/06 101:00） (Ｃ０８Ｋ 13/02 5:103 3:26） (Ｃ０８Ｋ 13/02 5:103 3:22）Ｂ２９Ｋ 67:00 105:06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 α，β−エチレン性不飽和二塩基酸
（Ｉ）及び飽和二塩基酸（ＩＩ）からなる二塩基酸成分
とビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物（ＩＩ
Ｉ）を必須成分とする多価アルコール成分を、α，β−
エチレン性不飽和二塩基酸（Ｉ）のモル量をＩ、飽和二
塩基酸（ＩＩ）のモル量をＩＩ及びビスフェノールＡア
ルキレンオキサイド付加物（ＩＩＩ）のモル量をＩＩＩ
としたとき、Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩが下記式（１）及び
（２）を満足するような割合で反応させて得られる不飽
和ポリエステル樹脂（ａ）、重合性単量体（ｂ）、熱可
塑性樹脂（ｃ）及び分離防止剤（ｄ）を必須成分として
含有する不飽和ポリエステル樹脂組成物からなる成形材
料用樹脂組成物。０≦ＩＩ／Ｉ≦０．６７（１）０．０５≦ＩＩＩ／（Ｉ＋ＩＩ）≦０．２５（２）
【請求項２】更に、着色剤を含有する請求項１記載の
成形材料用樹脂組成物。
【請求項３】更に、充填剤として平均粒径０．５〜３
μｍの範囲内の炭酸カルシウム又は水酸化アルミニウム
を含有する請求項１又は２記載の成形材料用樹脂組成
物。
【請求項４】分離防止剤が非イオン界面活性剤である
請求項１〜３のいずれかに記載の成形材料用樹脂組成
物。
【請求項５】請求項１、２、３又は４記載の成形材料
用樹脂組成物を用いて得たＳＭＣ又はＢＭＣを金型を用
いてプレス成形する成形品の製造方法。