WO2016006213A1 - 化粧板 - Google Patents

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WO2016006213A1
WO2016006213A1 PCT/JP2015/003341 JP2015003341W WO2016006213A1 WO 2016006213 A1 WO2016006213 A1 WO 2016006213A1 JP 2015003341 W JP2015003341 W JP 2015003341W WO 2016006213 A1 WO2016006213 A1 WO 2016006213A1
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resin
carrier particles
decorative board
functional substance
particles
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PCT/JP2015/003341
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克年 堀野
輝代隆 塚田
和紘 伊藤
尚行 長屋
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イビデン株式会社
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00

Definitions

  • the present invention relates to a decorative board by imparting a functional substance to the surface resin layer.
  • the present invention relates to a decorative board using a melamine resin.
  • Patent Document 1 proposes a functional building material that is coated with a resin coating film containing a functional material having a function and is fixed in the vicinity of the surface.
  • Patent Document 2 discloses a method for producing an antibacterial polyester decorative board by applying an unsaturated polyester resin to which an antibacterial agent made of a calcium-based ceramic fired powder having an antibacterial metal supported on the surface of the paper is applied. Proposed.
  • JP 2008-80210 A Japanese Patent Laid-Open No. 07-304619
  • the surface resin layer 12 may be deteriorated. Specifically, discoloration of the surface resin layer 2 or dropping of the functional substance may occur. Accordingly, there is a problem that not only the functionality is deteriorated, but also the design property of the decorative board 3 is deteriorated due to the discoloration of the surface resin layer 12, and the appearance of the decorative board 3 is deteriorated due to surface irregularities.
  • the functional substance 14 is added or applied to the surface layer of the decorative board.
  • the functional substance is buried in the surface resin layer 12 of the surface layer, and the exposed portion on the surface layer is reduced.
  • the functionality could not be expressed.
  • high antibacterial properties with a virus inactivity corresponding to 1/1000 or less are required.
  • the functionality cannot be sufficiently expressed.
  • the present invention provides a decorative board that prevents deterioration of the melamine resin and is excellent in functionality.
  • the present invention provides a decorative board excellent in antibacterial and antiviral properties.
  • An embodiment of the present invention has a structure in which a substrate and a surface layer resin layer laminated on the surface of the substrate are disposed, the cation carrier particles are arranged exposed on the surface layer resin, and a functional substance is supported on the cation carrier particles.
  • a decorative board having The cation carrier particle in the embodiment refers to a particle having an isoelectric point higher than the isoelectric point of the functional substance supported on the cation carrier particle.
  • the isoelectric point means that the positive and negative charges of the solute particles as a whole when the hydrogen ion concentration of the solution is changed in a particle having both an anion functional group and a cation functional group.
  • This isoelectric point is a value defined by the substance, and as an example, the isoelectric point of functional substances is often pH 5-6, whereas the cation carrier particles have isoelectric points of functional substances. What becomes an isoelectric point higher than a point can be used. In particular, the isoelectric point of the cation carrier particles is more preferably pH 7 or higher.
  • the isoelectric point can be measured by any one of electrophoresis, electroosmosis, and streaming potential methods.
  • the cationic carrier particles refer to inorganic, metal, and combinations thereof. Specifically, if the functional substance having an isoelectric point of pH 5 to 6 is used, particles having an isoelectric point higher than the isoelectric point of the functional substance can be used as the cation carrier particles.
  • the cation carrier particles include cerium, zirconium, aluminum, alumina-containing particles, silicon oxide (for example, silica), diatomaceous earth and iron, cobalt, copper, chromium, nickel, tin, cadmium, magnesium, manganese. Further, a metal oxide or metal hydrate containing a metal selected from tungsten, vanadium, yttrium, and the like can be used.
  • the isoelectric point of alumina (Al 2 O 3 ) is pH: 7.4 to 9.2, the isoelectric point of boehmite (AlOOH) is pH 7.7 to 9.4, cadmium hydroxide (Cd ( The isoelectric point of OH) 2 ) is pH 10.5 or higher, the isoelectric point of cadmium oxide (CdO) is pH 7.7, the isoelectric point of iron hydrate (Fe (OH) 2 ) is pH 12, and the oxidation The isoelectric point of iron (Fe 3 O 4 ) is pH 12, the isoelectric point of copper oxide (CuO) is pH 9.5, and the isoelectric point of copper hydrate (Cu (OH) 2 ) is pH 7.7. It is. In particular, it is desirable to use alumina-containing particles.
  • the cation carrier particles have an effect of easily attracting bacteria and viruses.
  • bacteria and viruses contain proteins and fats, they are anionic substances, and the anionic substances have the property of being attracted to a cationic substance that is the opposite electrode.
  • fungi and viruses present on the surface of the decorative board are attracted to the cation carrier particles, and the fungus and viruses are reduced by the functional substance carried on the cation carrier particles, and the bacteria and viruses do not grow as a decorative board. Therefore, it becomes easy to obtain antibacterial and antiviral effects.
  • particles that are not cationic carrier particles the bacteria and viruses present on the surface layer of the decorative board are less likely to come into contact with functional substances, so that the bacteria and viruses remain and multiply, making it difficult to obtain antibacterial and antiviral effects. .
  • the cation carrier particles have a property of easily supporting the functional substance at regular intervals.
  • the functional substance aggregates.
  • the contact frequency between the fungus or virus and the functional substance decreases, and the expected action of reducing the fungus or virus is not exhibited.
  • the cation carrier particles the functional substance is not agglomerated and is supported at regular intervals, so that the frequency of contact of the fungus and virus with the functional substance does not decrease, and the fungus and virus can be obtained at a desired time.
  • the cation carrier particles have an effect of holding the functional substance at regular intervals and attracting bacteria and viruses, and can improve antibacterial and antiviral effects.
  • the fungus or virus comes into contact with a functional substance, the fungus or virus can be reduced by completely decomposing or damaging a part thereof. This effect can be obtained by supporting a functional substance on the cation carrier particles.
  • alumina-containing particles for the cation carrier particles.
  • the alumina-containing particles are those having an alumina content of 5 wt% to 100 wt%. Specifically, it is desirable to use alumina particles and strontium aluminate.
  • a functional substance can be supported.
  • the content of alumina is less than 5 wt%, it may be difficult to carry depending on the type of functional substance.
  • the content of alumina is 15 wt% or more, it can be supported regardless of the type and particle diameter of the functional substance, and the functionality can be expressed.
  • Another embodiment is a decorative board according to the above embodiment, wherein the average particle size of the cation carrier particles is 0.1 ⁇ m to 55 ⁇ m.
  • Another embodiment is a decorative board in which the cation carrier particles are exposed at an area ratio of 0.1% or more with respect to the surface resin layer surface in the above embodiment.
  • Another embodiment is a decorative board in which the functional substance is a visible light responsive photocatalyst in the above embodiment.
  • the visible light responsive photocatalyst is the platinum-supported titania catalyst, the copper-supported titania catalyst, the iron-supported titania catalyst, the nitrogen-doped titania catalyst, the sulfur-doped titania catalyst, the carbon-doped titania catalyst, the oxidation
  • a decorative board that is one of tungsten is preferably pH 5-6.
  • the surface resin layer is a decorative board containing at least one of a silicone resin and a silane coupling agent.
  • the functional substance is supported on the cation carrier particles and does not directly contact the surface resin layer. For this reason, deterioration of the surface resin layer can be prevented by the functional substance, and discoloration of the surface resin layer and dropping of the functional substance can be prevented. Moreover, since the functional substance is not buried in the surface resin layer and is exposed on the surface of the decorative board, the original functionality can be exhibited.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a decorative board according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a diagram showing an area portion that is a basis for calculating the area ratio of the exposed portion of the cation carrier particles.
  • FIG. 3 compares (a) a schematic sectional view of a decorative board of an embodiment of the present invention and (b) a schematic sectional view of a decorative board of another embodiment.
  • FIG. 4 is a schematic sectional view of a conventional decorative board.
  • a decorative board 1 includes a substrate and a surface layer resin layer 12 made of melamine resin laminated on the surface of the substrate, and the cationic carrier particles 13 are disposed so as to be exposed to the surface layer resin 12 and have a functionality.
  • the substance 14 has a structure supported on the cation carrier particles 13.
  • substrate used for the said embodiment is not specifically limited, Generally, it can be comprised from nonflammable base materials, such as a core paper and a magnesia cement, which are used for a decorative board.
  • the core paper may be used alone or a laminated body in which a plurality of core papers are laminated.
  • the number of core papers is not particularly limited, but can be 1 to 20 sheets.
  • the core paper for example, aluminum hydroxide paper can be used.
  • the core paper can be impregnated with a phenolic resin.
  • a core paper and a magnesia cement incombustible base material can be laminated to form a substrate.
  • the substrate can be configured by using a magnesia incombustible substrate alone or by laminating and arranging it in the center of the core paper.
  • the magnesia cement incombustible plate is formed into a plate shape by mixing magnesium oxide (MgO) and magnesium chloride (MgCl2), adding aggregate and water and kneading.
  • MgO magnesium oxide
  • aggregate inorganic fibers such as rock wool and glass wool, and organic fibers such as wood chips and pulp can be used.
  • the glass fiber layer formed in mesh shape etc. can be provided as an intermediate
  • the method for forming the surface resin layer on the substrate surface composed of a plurality of or a single core paper and / or magnesia cement incombustible substrate is not particularly limited, and can be performed by a general method. For example, by laminating melamine resin impregnated paper on one or both sides of the substrate and hot pressing, the melamine resin of the melamine resin impregnated paper penetrates into the core paper, where the curing reaction proceeds, and the melamine resin for the core paper The adhesive strength of the impregnated paper can be developed.
  • Resins that can be used for the surface resin layer include melamine resin, diallyl phthalate (DAP) resin, polyester resin, olefin resin, vinyl chloride resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, phenol resin, silicone resin, guanamine Among these, it is desirable to use a melamine resin.
  • Melamine resin is a resin with improved dimensional stability and toughness without impairing the optical and visual properties of melamine resin such as translucency.
  • known resins can be adopted as long as they are resins having melamine and its derivatives as monomers.
  • the melamine resin may be a resin composed of a single monomer or a copolymer composed of a plurality of monomers.
  • the melamine derivative include derivatives having a functional group such as an alkoxymethyl group such as an imino group, a methylol group, a methoxymethyl group, or a butoxymethyl group.
  • a compound obtained by reacting a lower alcohol with a melamine derivative having a methylol group and partially or completely etherified can be used as a monomer.
  • Monomethylol melamine, dimethylol melamine, trimethylol melamine, tetramethylol melamine, pentamethylol melamine, hexamethylol melamine and other derivatives having a methylol group (hereinafter referred to as “methylolated melamine”) are copolymerized with melamine as a crosslinking agent. Can be used.
  • the melamine resin impregnated paper is prepared by impregnating the pattern paper with melamine resin at a predetermined impregnation rate, and then heating and drying.
  • the pattern paper can be impregnated with the melamine resin by immersing the pattern paper in a melamine resin-containing solution using, for example, an aqueous formaldehyde solution as a solvent. Further, in order to impart bending workability to the melamine resin-impregnated paper, it is possible to impregnate a solution containing a plasticizer together with the melamine resin.
  • the plasticizer for example, ⁇ -caprolactam, acetoguanamine, p-toluenesulfonic acid amide, urea and the like can be used.
  • titanium paper is used as the pattern paper.
  • the basis weight of the pattern paper can be set to 80 to 150 g / m 2 in consideration of the thickness and weight of the pattern paper.
  • the heating and drying temperature can be set to 100 to 150 ° C. in order to firmly fix the melamine resin to the pattern paper.
  • the surface resin layer is formed by laminating a resin-impregnated paper such as melamine resin on one or both sides of a substrate made of a core paper laminate, and a substrate on which resin-impregnated paper such as melamine resin is laminated.
  • the heating condition can be a decorative plate temperature of 125 to 150 ° C.
  • the pressing condition can be 1.96 to 9.80 MPa (20 to 100 kg / cm 2 ).
  • the temperature is less than 125 ° C. or the pressure is less than 1.96 MPa, the adhesion of the phenol resin-impregnated paper to the substrate is insufficient, and peeling easily occurs.
  • the temperature exceeds 150 ° C. or when the pressure exceeds 9.80 MPa cracks may occur.
  • the cation carrier particle is not particularly limited as long as it is higher than the charge zero point of the functional substance and can support the functional substance, but is preferably an alumina-containing particle.
  • the alumina-containing particles are those having an alumina content of 5 wt% to 100 wt%. Specifically, it is desirable to use alumina particles and strontium aluminate. By containing alumina, a functional substance can be supported. Furthermore, when the content of alumina is less than 5 wt%, it may be difficult to carry depending on the type of functional substance. When the content of alumina is 15 wt% or more, it can be supported regardless of the type and particle size of the functional substance, and its functionality can be expressed.
  • the average particle size of the cation carrier particles can be 0.1 to 55 ⁇ m.
  • the average particle size is less than 0.1 ⁇ m, the amount of the functional substance supported is small and the functionality tends not to be sufficiently developed.
  • the average particle size exceeds 55 ⁇ m the appearance of the surface resin layer is defective. There is a tendency.
  • the average particle diameter of the cation carrier particles is less than 0.1 ⁇ m, the cation carrier particles are easily embedded in the melamine resin, and the cation carrier particles which are functional substances are hardly supported. If the average particle diameter of the cation carrier particles exceeds 55 ⁇ m, irregularities may be formed on the surface layer, which may cause problems in appearance and design.
  • the average particle size of the cation carrier particles is 0.5 to 5 ⁇ m, the functionality as a functional substance is exhibited, and there is no problem in appearance and design.
  • the cation carrier particles are exposed with an area ratio of 0.1% or more with respect to the surface resin layer surface. In another embodiment, the cation carrier particles are exposed with an area ratio of 0.2% or more with respect to the surface resin layer surface. Furthermore, as another embodiment, the cation carrier particles are exposed with an area ratio of 0.3% or more with respect to the surface resin layer surface.
  • the area ratio means the total ratio of the surface area B of the melamine resin to which the cation carrier particles are exposed on the entire melamine resin surface A in FIG. If the cationic carrier particles are exposed to an area ratio of less than 0.1% with respect to the surface resin layer surface, the functionality of the functional substance tends to be insufficient.
  • the functional substance can be a functional material having functions such as antibacterial, antiviral, antiallergenic and deodorizing properties.
  • a visible light type photocatalyst can be used as a functional material of a decorative board used indoors as an antibacterial functional substance.
  • titanium oxide carrying platinum group such as platinum, palladium, rhodium, ruthenium, iron, copper or the like can be used.
  • the functional substance is selected from platinum-supported titanium oxide, iron-supported titanium oxide, copper-supported titanium oxide, nitrogen-doped titania catalyst, sulfur-doped titania catalyst, carbon-doped titania catalyst, and tungsten oxide.
  • the decorative board of the embodiment of the present invention exposes and fixes the cation carrier particles on the resin surface by spraying a spray liquid containing the cation carrier particles onto the resin surface having the surface resin layer, drying, and thermocompression bonding. Then, the functional substance can be supported on the surface of the cation carrier particles by immersing the substrate on which the cation carrier particles are arranged in a solution containing the functional substance.
  • a release cushion material made of polyethylene terephthalate (PET) is interposed between the cation carrier particles and the thermocompression press surface. It can be carried out. This can prevent the cation carrier particles from being buried in the surface resin layer, and can be exposed and fixed on the surface of the surface resin layer.
  • the cationic film is sprayed with spray liquid containing cationic carrier particles, and then the inorganic carrier particle adhesion surface of the transfer film is opposed to the resin surface of the substrate having the surface resin layer. There is a method of thermally transferring particles.
  • the surface resin layer is a decorative board containing at least one of a silicone resin and a silane coupling agent.
  • a silicone resin silicone resin, modified silicone oil, or the like can be used.
  • a silicone oil having one or more functional groups in the molecule can be used.
  • the position at which the functional group is introduced is not particularly limited, and the functional group may be introduced at any position of one end, both ends or side chains of the polysiloxane main chain.
  • a functional group a hydroxyl group, an amino group, a methoxy group, a hydrazino group, an epoxy group, a methacryl group, a carboxyl group, a carbinol group etc. can be introduce
  • silane coupling agent those having a functional group such as vinyl group, propenyl group, butadienyl group, styryl group, acryloyl group, methacryloxy group, amino group, mercapto group, and isocyanate group are preferred.
  • At least one of the silicone resin or the coupling agent is added to the surface layer resin layer by including at least one of the silicone resin or the coupling agent in the melamine resin solution.
  • a method of impregnating one can be used.
  • the surface resin contains a silicone resin
  • water repellency can be imparted to the surface of the melamine resin.
  • the functional substance is supported on the cation carrier particles, as shown schematically in FIG. Not only the surface of the carrier particles 13 but also the functional substance 14 attached to the resin surface avoids the resin surface by water repellency on the surface of the melamine resin containing a silicone resin or a coupling agent as shown in FIG.
  • the amount of the functional substance which comes to adhere to the surface of the cation machine carrier and directly contacts the resin surface can be further reduced.
  • the surface layer resin contains a coupling agent
  • the melamine resin can be provided with curability and can be prevented from being embedded in the melamine resin when the cation carrier particles are thermocompression bonded.
  • the cation carrier particles can be immobilized without being buried, and there is an effect of making it difficult for the functional substance to adhere to the surface resin. Specifically, even if the functional substance that has become excessive during the process adheres to the surface resin, it is easy to remove after the cleaning process. Furthermore, contaminated water containing bacteria, viruses, and the like is easily attracted to hydrophilic cation carrier particles and functional substances, and the functionality is easily developed. In particular, when a melamine resin is used as the surface resin, it is easy to obtain the above-described functions and effects.
  • Example 1 Primary melamine impregnation process
  • a paper roll having a thickness of 0.2 to 0.3 mm is immersed in a solution containing a melamine resin, and the roll paper is passed while being immersed in the solution so that the temperature of the solution is 20 ° C. and the immersion time is 2 minutes.
  • To impregnate the melamine resin. The roll paper that passed through the melamine solution was dried by a dryer (ESPEC, OVEN PH-201) so that the temperature was 100 ° C. and the drying time was 30 seconds.
  • the paper roll that has undergone the drying step is immersed in a solution composed of a melamine resin, silicone, and a silane coupling agent.
  • the melamine resin, the silicone, and the silane coupling agent were impregnated by passing the roll paper while being immersed in the solution so that the temperature of the solution was 20 ° C. and the immersion time was 30 minutes.
  • the roll paper that passed through the melamine solution was dried with a dryer (ESPEC, OVEN PH-201) so that the temperature was 100 ° C. and the drying time was 2. After drying, it was cut into 910 mm ⁇ 1820 mm.
  • a spray liquid composed of alumina particles having an average particle diameter of 0.5 ⁇ m and ethanol was prepared.
  • the spray liquid was filled in the spray at room temperature and sprayed on the cut melamine-impregnated paper.
  • the melamine resin-impregnated paper sprayed with alumina particles was dried by a dryer (ESPEC, OVEN PH-201) so that the temperature was 110 ° C. and the drying time was 2 minutes.
  • a photocatalyst carrying solution was prepared by dispersing a Cu—TiO 2 photocatalyst having an average particle diameter of 100 nm in a dispersant composed of an ammonium salt containing 10 wt%.
  • the photocatalyst is supported on the alumina particles by immersing the substrate having the melamine resin impregnated layer on the surface, on which the alumina particles obtained in the above step are placed, in a photocatalytic level supporting liquid at 20 to 25 ° C. for 2 minutes. I let you.
  • Example 2 In the same manner as in (Primary melamine impregnation step) to (Combination step) in Example 1, a substrate having a melamine resin layer on which alumina particles were exposed and fixed was obtained. Next, a photocatalyst carrying solution in which a Pt—TiO 2 photocatalyst having an average particle diameter of 100 nm was dispersed in a dispersant composed of an ammonium salt containing 10 wt% was prepared.
  • the photocatalyst is supported on the alumina particles by immersing the substrate having the melamine resin impregnated layer on the surface, on which the alumina particles obtained in the above step are placed, in a photocatalytic level supporting liquid at 20 to 25 ° C. for 2 minutes. I let you.
  • Example 1 A melamine resin-impregnated paper was obtained in the same manner as in the (primary melamine impregnation step) to (drying / cutting step) in Example 1 above. Next, four phenol resin-impregnated core materials having a thickness of 0.3 to 0.4 mm were laminated, and the melamine resin-impregnated paper obtained by the above process was placed thereon, and the temperature was 143 ° C., the press pressure was 80 kg, Thermocompression bonding was performed in a press time (including a temperature rising time) of 50 minutes. Thereby, the board
  • Example 2 A melamine resin-impregnated paper was obtained in the same manner as in the (primary melamine impregnation step) to (drying / cutting step) in Example 1 above. Next, four phenol resin-impregnated core materials having a thickness of 0.3 to 0.4 mm were laminated, and the melamine resin-impregnated paper obtained by the above process was placed thereon, and the temperature was 134 ° C., the press pressure was 80 kg, Thermocompression bonding was performed in a press time (including a temperature rising time) of 50 minutes. Thereby, the board
  • a photocatalyst carrying solution was prepared by dispersing a Cu—TiO 2 photocatalyst having an average particle diameter of 100 nm in a dispersant composed of an ammonium salt containing 10 wt%.
  • the substrate having the melamine resin-impregnated layer obtained in the above step on the surface was immersed in a photocatalytic level-supporting solution at 20 to 25 ° C. for 2 minutes to support the photocatalyst on the melamine resin-impregnated layer.
  • the decorative plates carrying the photocatalysts obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated for appearance according to JIS K6902 weather resistance D4. After irradiating with a carbon arc lamp at a prescribed irradiation exposure amount and holding it in a thermostat at 60 ⁇ 3 ° C. for 48 hours, the surface layer resin layer made of melamine resin was observed for deterioration, unevenness and the like. It was judged that there was no problem that the color difference ⁇ E was 3 or less. In the decorative plates of Examples 1 and 2, the color difference ⁇ E was 2 or less, and there was no problem. However, the decorative plate of the comparative example was discolored when the color difference ⁇ E exceeded 3, and the surface was rough. Deterioration of was observed.
  • the phage virus inactivity is the degree of concentration at which E. coli cannot be infected with respect to the phage virus Q ⁇ concentration, (phage virus Q ⁇ concentration ⁇ virus concentration capable of infecting E. coli) / (phage Virus Q ⁇ concentration).
  • phage virus inactivation this example refers to the degree of concentration of virus that has not been inactivated with reference to phage virus inactivation (concentration of virus capable of infecting E. coli) / The value of (phage virus Q ⁇ concentration) was calculated as the inactivity. It can be said that it is excellent in antibacterial property, so that the value of non-inactivity is low.
  • the concentration of the virus capable of infecting E. coli was 83 / ml or less, which was equivalent to 1 / 100,000 or less when converted to non-inactivation, It was confirmed to have antiviral properties.
  • the concentration of viruses capable of infecting Escherichia coli was 830,000 / ml or less, which is 1/10 when converted to inactivity. Therefore, it was confirmed that the virus remained high and did not have antibacterial properties.
  • the functional material can prevent the deterioration of the melamine resin, and since the original functionality of the functional material can be exhibited, the industrial applicability is high.
  • Decorative plate 12 of the present invention Surface resin layer 13 Cationic carrier 14 Functional substance 15 Surface resin layer surface 16 Silane coupling agent-impregnated resin layer surface 3 Conventional decorative plate A Resin surface area (total) B Cation carrier particle surface area (total)

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Abstract

　表層樹脂の劣化を防ぎ、機能性に優れた化粧板を提供する。基板と基板の一方面又は両面上に積層される表層樹脂層と表層樹脂層上に露出して配置されるカチオン担体粒子とカチオン担体粒子上に担持される機能性物質とを有する化粧板。

Description

化粧板
　本発明は、表層樹脂層に機能性物質を付与し、化粧板に関する。特に、メラミン樹脂を用いた化粧板に関する。
　従来から、メラミン化粧板等の化粧板に、光触媒などの機能性物質を添加もしくは塗布することで、防汚性、払拭性等の機能性を付与した化粧板が提供されている。
　特許文献１には、機能を有する機能材を含有する樹脂塗膜で被覆されて機能材が表面近傍で固定化されていることを特徴とする機能性建材が提案されている。
　特許文献２には、該紙の表面に抗菌性金属を担持させたカルシウム系セラミック焼成物粉末よりなる抗菌剤を添加した不飽和ポリエステル樹脂を塗布することで抗菌性ポリエステル化粧板を得る製造方法が提案されている。
特開２００８－８０２１０号公報 特開平０７－３０４６１９号公報
　しかしながら、図４に示されるように、光触媒などの機能性物質１４が表層樹脂層１２に長時間接触すると表層樹脂層１２を劣化させることがある。具体的には、表層樹脂層２の変色や機能性物質の脱落が生じることがある。これによって、機能性が低下するだけでなく、表層樹脂層１２の変色による化粧板３の意匠性の低下、表面の凹凸の発生による化粧板３の外観の不具合を引き起こすという問題があった。
　また、化粧板の表層に機能性物質１４を添加または塗布する場合があるが、このような場合機能性物質は表層の表層樹脂層１２に埋まってしまい表層における露出部が少なくなる為、十分な機能性が発現できないという問題があった。さらに、ウィルス不活度が１０００分の１以下相当となる高い抗菌性を要求される場合もあり、このような場合、その機能性を十分に発現できないという課題もあった。
　本発明は、このような問題に鑑み、メラミン樹脂の劣化を防ぎ、機能性に優れた化粧板を提供するものである。特に、抗菌、抗ウィルス性に優れた化粧板を提供するものである。
　本発明の実施形態は、基板と基板の表面上に積層される表層樹脂層を有し、カチオン担体粒子が表層樹脂に露出して配置され、機能性物質をカチオン担体粒子上に担持させた構造を有する化粧板である。
　実施形態におけるカチオン担体粒子とは、カチオン担体粒子に担持する機能性物質の等電点よりも高い等電点となる粒子を指す。ここで等電点とは、アニオンになる官能基とカチオンになる官能基の両方を持つ粒子において、溶液の水素イオン濃度を変化させたとき，溶質となる粒子の正と負の電荷が全体としてゼロになり，電場をかけても移動しないような状態で、粒子全体の電荷平均が０となるときの水素イオン指数であり、その値をｐＨとして表す。この等電点は物質により規定される値であり、その一例として、機能性物質の等電点はｐＨ５～６であるものが多く、それに対して、カチオン担体粒子は、機能性物質の等電点よりも高い等電点となるものを用いることができる。特に、カチオン担体粒子の等電点がｐＨ７以上であることがより望ましい。なお、等電点の測定方法としては、電気泳動法、電気浸透法、流動電位法のいずれかの方法により行うことができる。
　カチオン担体粒子としては、無機、金属、これらの組み合わせたものを指す。具体的には、機能性物質の等電点がｐＨ５～６のものを用いれば、機能性物質の等電点よりも高い等電点となる粒子をカチオン担体粒子として用いることができる。カチオン担体粒子としては、具体的には、セリウム、ジルコニウム、アルミニウム、アルミナ含有粒子、珪素の酸化物（例えば、シリカ）、珪藻土や鉄、コバルト、銅、クロム、ニッケル、錫、カドニウム、マグネシウム、マンガン、タングステン、バナジウム、イットリウムなどから選ばれる金属を含む金属酸化物あるいは金属水和物を用いることができる。また、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）の等電点は、ｐＨ：７．４～９．２、ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）の等電点は、ｐＨ７．７～９．４、カドニウム水酸化物（Ｃｄ（ＯＨ）２）の等電点は、ｐＨ１０．５以上、酸化カドニウム（ＣｄＯ）の等電点は、ｐＨ７．７、鉄水和物（Ｆｅ（ＯＨ）２）の等電点は、ｐＨ１２、酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）の等電点は、ｐＨ１２、酸化銅（ＣｕＯ）の等電点は、ｐＨ９．５、銅水和物（Ｃｕ（ＯＨ）２）の等電点は、ｐＨ７．７である。特にアルミナ含有粒子を用いることが望ましい。
　カチオン担体粒子は、菌やウィルスを引き寄せやすいという作用を有する。そもそも、菌やウィルスは、タンパク質や脂肪を含んでいるため、アニオン物質であり、アニオン物質は、その対極であるカチオン物質に引き寄せられるという性質がある。つまり、化粧板の表層に存在する菌やウィルスがカチオン担体粒子に引き寄せられ、カチオン担体粒子に担持された機能性物質により、菌やウィルスを減少させ、化粧板としては、菌やウィルスを増殖しないので、抗菌や抗ウィルスの効果を得やすくなる。カチオン担体粒子でない粒子では、化粧板の表層に存在する菌やウィルスが機能性物質への接触する頻度が低いので、菌やウィルスが残存、増殖し、抗菌や抗ウィルスの効果が得にくいのである。
　また、カチオン担体粒子は、機能性物質を一定間隔に担持しやすいという性質を有する。カチオン担体粒子でない粒子に機能性物質を担持させると、機能性物質が凝集してしまう。機能性物質が凝集すると、菌やウィルスと機能性物質との接触頻度が低下し、想定される菌やウィルスの減少作用が発揮されなくなる。その結果、菌やウィルスを減少させるのに時間を要するため、抗菌、抗ウィルスの効果が発現しにくくなる。これに対して、カチオン担体粒子では、機能性物質が凝集することなく、一定間隔に担持されるので、菌やウィルスが機能性物質との接触頻度の低下がなく、所望の時間で菌やウィルスを減少させ、抗菌、抗ウィルスの効果が発現しやすくなる。よって、カチオン担体粒子は、機能性物質の担持を一定間隔にさせ、菌やウィルスを引き寄せるという効果があり、抗菌や抗ウィルス効果を向上させることができる。機能性物質に、菌やウィルスが接触すると、全分解させるもしくは一部を損傷させることにより、菌やウィルスを減少させることができる。この効果は、カチオン担体粒子に機能性物質を担持させることにより得られる。
　さらに、カチオン担体粒子にアルミナ含有粒子を用いることが望ましい。アルミナ含有粒子とは、アルミナの含有量が５ｗｔ％～１００ｗｔ％であるものである。具体的には、アルミナ粒子、アルミン酸ストロンチウム、を用いることが望ましい。アルミナを含有することで、機能性物質を担持させることができる。さらに、アルミナの含有量が５ｗｔ％未満であると、機能性物質の種類によっては担持させにくくなることがある。アルミナの含有量が１５ｗｔ％以上であると、機能性物質の種類や粒子径に関らず担持することができ、機能性を発現させることができる。
　他の実施形態は、上記実施形態において、カチオン担体粒子の平均粒子径が、０．１μｍ～５５μｍである化粧板である。
　他の実施形態は、上記実施形態において、カチオン担体粒子は、前記表層樹脂層表面に対して０．１％以上の面積率で露出して存在する化粧板である。
　他の実施形態は、上記実施形態において、機能性物質が可視光応答型光触媒である化粧板である。
　他の実施形態は、上記実施形態において、前記可視光応答型光触媒は、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、鉄担持チタニア触媒、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、酸化タングステンのいずれかである化粧板である。特に、可視光応答型光触媒での等電点は、ｐＨ５～６を用いることが望ましい。
　他の実施形態は、上記実施形態において、前記表層樹脂層は、シリコーン樹脂およびシランカップリング剤の少なくとも少なくとも一つを含有する化粧板である。
　上記実施形態の構造によれば、機能性物質はカチオン担体粒子上に担持され、表層樹脂層に直接接触しない。このため、機能性物質により表層樹脂層の劣化を防ぐことができ、表層樹脂層の変色や機能性物質の脱落を防止することができる。また、機能性物質の表層樹脂層中への埋没がなく化粧板表面上に露出されるので、本来の機能性が発揮することができる。
図１は、本発明の実施形態の化粧板の概略断面図である。 図２は、カチオン担体粒子の露出部の面積率の算定の基礎となる面積部を示す図である。 図３は、（ａ）本発明の実施形態の化粧板の略断面図と（ｂ）他の実施形態の化粧板の概略断面図を比較するものである。 図４は、従来の化粧板の概略断面図である。
　以下、本発明の具体的な実施形態について図面に基づいて詳細に説明する。本発明の実施形態の化粧板１は、基板と基板の表面上に積層されるメラミン樹脂からなる表層樹脂層１２を有し、カチオン担体粒子１３が表層樹脂１２に露出して配置され、機能性物質１４がカチオン担体粒子１３上に担持させた構造を有するものである。
　上記実施形態に使用する基板は、特に限定されるものではなく、一般的に化粧板に使用されるコア紙やマグネシアセメント等の不燃基材等から構成されることができる。コア紙は単独でもよく複数枚のコア紙を積層した積層体とすることができる。コア紙の枚数は特に限定されないが１～２０枚とすることができる。コア紙としては、例えば、水酸化アルミニウム抄造紙を使用することができる。コア紙には、フェノール樹脂を含侵させることができる。また、コア紙とマグネシアセメント不燃基材を積層させて基板とすることもできる。
　マグネシア不燃基材は単独で使用することにより、または、コア紙の中心部に積層して配置させることにより基板を構成することができる。マグネシアセメント不燃板は、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）と塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）を混合し、さらに骨材と水を加えて混練し、板状に成形されたものである。骨材としては、ロックウール、グラスウール等の無機質繊維、ウッドチップ、パルプ等の有機質繊維を用いることができる。また、マグネシアセメント不燃板の強度を高めるため、中間層として網目状等に形成されたガラス繊維層を設けることができる。
　複数または単数のコア紙および/またはマグネシアセメント不燃基材からなる基板表面上に表層樹脂層を形成する方法は、特に限定されるものではなく、一般的な方法で行うことができる。例えば、基板の片面または両面にメラミン樹脂含浸紙を積層し、熱圧成形することにより、メラミン樹脂含浸紙のメラミン樹脂がコア紙に浸透し、そこで硬化反応が進行して、コア紙に対するメラミン樹脂含浸紙の接着力が発現することができる。
　また、表層樹脂層に用いることができる樹脂としては、メラミン樹脂、ジアリルフタレート（DAP）樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、グアナミン樹脂などを用いることができる、これらの中でもメラミン樹脂を用いることが望ましい。
　メラミン樹脂は、透光性などのメラミン樹脂の光学的、視覚的特性を損なうことなく、寸法安定性や靭性を改善した樹脂である。メラミン樹脂としては、メラミン及びその誘導体をモノマーとする樹脂であれば公知のものを採用することができる。また、メラミン樹脂は、単一のモノマーからなる樹脂であってもよく、複数のモノマーからなる共重合体であってもよい。メラミンの誘導体としては、例えば、イミノ基やメチロール基、メトキシメチル基、ブトキシメチル基等のアルコキシメチル基などの官能基を有する誘導体が挙げられる。また、メチロール基を有するメラミン誘導体に低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物をモノマーとして用いることができる。モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等のメチロール基を有する誘導体（以下、「メチロール化メラミン」という。）を架橋剤としてメラミンと共重合させてなるメラミン樹脂を用いることができる。
　メラミン樹脂含浸紙は、パターン紙にメラミン樹脂を所定の含浸率で含浸させた後、加熱、乾燥させることにより調整される。メラミン樹脂をパターン紙に含侵させるには、溶媒として、例えば、ホルムアルデヒド水溶液を使用したメラミン樹脂含有溶液中にパターン紙を浸漬することにより行うことができる。また、メラミン樹脂含浸紙に曲げ加工性を付与するために、メラミン樹脂と共に可塑剤を含む溶液を含侵させることができる。可塑剤としては、例えば、ε－カプロラクタム、アセトグアナミン、パラトルエンスルフォン酸アミド、尿素等を使用することができる。パターン紙としては、例えばチタン紙が用いられる。パターン紙の坪量は、パターン紙の厚みや重さを考慮して８０～１５０ｇ／ｍ２とすることができる。加熱、乾燥の温度は、パターン紙にメラミン樹脂を強固に固着させるために１００～１５０℃に設定することができる。
　表層樹脂層の形成には、コア紙の積層体からなる基板の片面または両面にメラミン樹脂等の樹脂含浸紙を積層する積層工程と、メラミン樹脂等の樹脂含浸紙が積層された基板を熱圧成形する熱圧成形工程を経て製造される。加熱条件は化粧板の温度が１２５～１５０℃、加圧条件は１．９６～９．８０ＭＰａ（２０～１００ｋｇ／ｃｍ２）とすることができる。温度が１２５℃未満又は圧力１．９６ＭＰａ未満の場合には、基板に対するフェノール樹脂含浸紙の密着性が不足し、剥離が発生し易くなる。一方、温度が１５０℃を超える場合又は圧力が９．８０ＭＰａを超える場合には、亀裂が発生するおそれがある。
　カチオン担体粒子としては、機能性物質の電荷零点より高く、機能性物質を担持することができる粒子であれば特に限定されないが、アルミナ含有粒子であることが望ましい。さらに、アルミナ含有粒子とは、アルミナの含有量が５ｗｔ％～１００ｗｔ％であるものである。具体的には、アルミナ粒子、アルミン酸ストロンチウム、を用いることが望ましい。アルミナを含有することで、機能性物質を担持させることができる。さらに、アルミナの含有量が５ｗｔ％未満であると、機能性物質の種類によっては担持させにくくなることがある。アルミナの含有量が１５ｗｔ％以上であると、機能性物質の種類や粒子径に関らず担持することができ、その機能性を発現することができる。
　一つの実施形態として、カチオン担体粒子の平均粒径は０．１～５５μｍとすることができる。平均粒径が０．１μｍ未満であると、機能性物質が担持される量が少なく機能性が充分発現できない傾向にあり、平均粒径が５５μｍを超えると、表層樹脂層の外観に不具合が生じる傾向にある。カチオン担体粒子の平均粒子径が０．１μｍ未満であるとメラミン樹脂に埋まりやすくなり、機能性物質であるカチオン担体粒子が担持しにくくなる。カチオン担体粒子の平均粒子径が５５μｍを越えると、表層に凹凸を形成させてしまうことがあり、外観および意匠上において問題となる場合がある。さらに、カチオン担体粒子の平均粒子径が０．５～５μｍであると、機能性物質としての機能性が発揮されて、外観および意匠性においても問題とならない。
　上記実施形態において、カチオン担体粒子は、前記表層樹脂層表面に対して０．１％以上の面積率で露出して存在する。他の実施形態としては、カチオン担体粒子は、前記表層樹脂層表面に対して０．２％以上の面積率で露出して存在する。さらに、他の実施形態としては、カチオン担体粒子は、前記表層樹脂層表面に対して０．３％以上の面積率で露出して存在する。ここで、面積率とは、図２におけるメラミン樹脂表面全体Ａに対する、その上にカチオン担体粒子が露出して存在するメラミン樹脂の表面積Ｂの合計の割合を意味する。カチオン担体粒子が、前記表層樹脂層表面に対して面積率で０．１％未満しか露出しないと、機能性物質の機能性が十分に発揮できない傾向にある。
　機能性物質は、抗菌、抗ウィルス、抗アレルゲン性、消臭性等の機能を有する機能材であることができる。一つの実施形態として、抗菌性の機能性物質としては、室内で使用する化粧板の機能材として、可視光型光触媒を使用することができる。例えば、酸化チタンに白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウムなどの白金族、鉄、銅などを担持させたものなどを使用することができる。一つの実施形態としては、機能性物質は、白金担持酸化チタン、鉄担持酸化チタン、銅担持酸化チタン、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、酸化タングステンから選ばれる。
　本発明の実施形態の化粧板は、表層樹脂層を有する樹脂表面に、カチオン担体粒子を含むスプレー液を吹き付け、乾燥後、熱圧着することにより、樹脂表面上にカチオン担体粒子を露出して固定させ、次いで、カチオン担体粒子が配置された基板を機能性物質を含む溶液中に浸漬することにより機能性物質をカチオン担体粒子表面上に担持させることができる。
　上記実施形態の化粧板の製造方法において、カチオン担体粒子を樹脂表面に熱圧着する際に、カチオン担体粒子と熱圧着プレス表面の間にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる離形クッション材を介在させて行うことができる。これによって、カチオン担体粒子が表層樹脂層内に埋没するのを防止することができ、表層樹脂層の表面上に露出して固定することができる。
　他の実施形態の製造方法としては、転写フィルムにカチオン担体粒子を含むスプレー液を吹き付け、次いで、表層樹脂層を有する基板の樹脂表面に転写フィルムの無機担体粒子付着面を対向させて、カチオン担体粒子を熱転写する方法がある。
　上記実施形態の化粧板において、表層樹脂層は、シリコーン樹脂およびシランカップリング剤の少なくとも一つを含有する化粧板である。シリコーン樹脂としては、シリコンレジン、変性シリコーンオイル等を用いることができる。変性シリコーンオイルとしては、分子内に１個以上の官能基を有するシリコーンオイルを用いることができる。官能基を導入する位置は特に限定されず、ポリシロキサン主鎖の片末端、両末端あるいは側鎖のいずれの位置に導入してもよい。また、官能基としては、例えば、水酸基、アミノ基、メトキシ基、ヒドラジノ基、エポキシ基、メタクリル基、カルボキシル基、カルビノール基等を導入することができる。
　シランカップリング剤としては、ビニル基、プロペニル基、ブタジエニル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロキシ基、アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基といった官能基を持ったものが好まれる。例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピル、トリエアトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）、ｐ－スチルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、ジアリルジメチルシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネ－トプロピルトリエトキシシランが挙げられる。
　表層樹脂にシリコーン樹脂またはカップリング剤を含有させるには、メラミン樹脂溶液中に、シリコーン樹脂またはカップリング剤の少なくとも一つを含ませることによって、表層樹脂層にシリコーン樹脂またはカップリング剤の少なくとも一つを含浸する方法を用いることができる。
　表層樹脂がシリコーン樹脂を含有すると、メラミン樹脂表面に撥水性を付与することができ、機能性物質をカチオン担体粒子に担持させる際に、図３（ａ）に模式的に示されるように、カチオン担体粒子１３表面だけでなく、樹脂表面に付着した機能性物質１４が、図３（ｂ）に示されるようにシリコーン樹脂またはカップリング剤を含有するメラミン樹脂表面の撥水性によって、樹脂表面を避け、極力、カチオン機担体表面に付着するようになり、樹脂表面に直接接触する機能性物質の量をさらに低減することができる。
　表層樹脂がカップリング剤を含有すると、メラミン樹脂に硬化性を付与することができ、カチオン担体粒子を熱圧着する際に、メラミン樹脂中に埋没することを防ぐことが出来る。
　表層樹脂にシリコーン樹脂および/またはカップリング剤を含有させることで、カチオン担体粒子を埋没させずに固定化させることができるし、表面樹脂に機能性物質が付着しにくくする効果がある。具体的には、工程中に過剰となった機能性物質が表面樹脂に付着しても、洗浄工程後に、除去しやすいということである。さらに、菌やウィルスなどを含む汚染水が親水性のカチオン担体粒子や機能性物質に引き寄せられやすくなり、機能性が発現しやすくなる。特に、表面樹脂にメラミン樹脂を用いた場合には、上記の作用、効果を得やすい。
（実施例１）
（一次メラミン含侵工程）
　厚さ０．２～０．３ｍｍの紙ロールをメラミン樹脂を含む溶液中に浸漬する、溶液の温度を２０℃、浸漬時間を２分となるように、ロール紙を溶液中に浸漬しながら通過させることにより、メラミン樹脂を含侵させた。
（乾燥工程）
　メラミン溶液中を通過したロール紙は、乾燥機（ＥＳＰＥＣ社製、ＯＶＥＮ　ＰＨ－２０１）により、温度１００℃、乾燥時間３０秒となるように乾燥させた。
（二次メラミン含侵工程）
　乾燥工程を経た紙ロールを、メラミン樹脂、シリコーン、シランカップリング剤からなる溶液中に浸漬させる。溶液の温度を２０℃、浸漬時間を３０分となるように、ロール紙を溶液中に浸漬しながら通過させることにより、メラミン樹脂、シリコーンおよびシランカップリング剤を含侵させた。
（乾燥・切断工程）
　メラミン溶液中を通過したロール紙は、乾燥機（ＥＳＰＥＣ社製、ＯＶＥＮ　ＰＨ－２０１）により、温度１００℃、乾燥時間２となるように乾燥させた。乾燥後、９１０ｍｍ×１８２０ｍｍに切断した。
（アルミナ粒子スプレー工程）
　平均粒径０．５μｍのアルミナ粒子とエタノールからなるスプレー液を調整した。スプレー液を常温でスプレーに充填させて、切断したメラミン含侵紙に吹き付けた。
（乾燥工程）
　アルミナ粒子を吹き付けたメラミン樹脂含浸紙を乾燥機（ＥＳＰＥＣ社製、ＯＶＥＮ　ＰＨ－２０１）により、温度１１０℃、乾燥時間２分となるように乾燥させた。
（組合せ工程）
　厚み０．３～０．４ｍｍのフェノール樹脂含浸コア材を４枚積層し、その上に上記工程により得られたアルミナ粒子を吹き付けたメラミン樹脂含浸紙をアルミナ粒子吹き付けた面が外面となるように積層し、プレス機のプレス面とメラミン樹脂含浸紙のアルミナ吹き付け面との間にＰＥＴからなる離形クッション材を介在させて、温度１４３℃、プレス圧８０ｋｇ、プレス時間（昇温時間を含む）５０分で、熱圧着した。これにより、メラミン樹脂含浸層上にアルミナ粒子が露出して固定された。
（光触媒担持工程）
　平均粒子径１００ｎｍのＣｕ－ＴｉＯ２の光触媒を１０ｗｔ％を含むアンモニウム塩からなる分散剤中に分散させた光触媒担持溶液を調整した。上記工程で得られたアルミナ粒子が表面に配置されるメラミン樹脂含浸層を表面に有する基板を光触媒位担持液中で、２０～２５℃、２分間浸漬することにより、アルミナ粒子上に光触媒を担持させた。
（実施例２）
　上記実施例１における（一次メラミン含侵工程）～（組合せ工程）と同様にして、アルミナ粒子が露出して固定されたメラミン樹脂層を有する基板を得た。次いで、平均粒子径１００ｎｍのＰｔ－ＴｉＯ２の光触媒を１０ｗｔ％を含むアンモニウム塩からなる分散剤中に分散させた光触媒担持溶液を調整した。上記工程で得られたアルミナ粒子が表面に配置されるメラミン樹脂含浸層を表面に有する基板を光触媒位担持液中で、２０～２５℃、２分間浸漬することにより、アルミナ粒子上に光触媒を担持させた。
（比較例１）
　上記実施例１における（一次メラミン含侵工程）～（乾燥・切断工程）と同様にして、メラミン樹脂含浸紙を得た。次いで、厚み０．３～０．４ｍｍのフェノール樹脂含浸コア材を４枚積層し、その上に上記工程により得られたメラミン樹脂含浸紙を載せ、プレス機により、温度１４３℃、プレス圧８０ｋｇ、プレス時間（昇温時間を含む）５０分で、熱圧着した。これにより、表面にメラミン樹脂含浸層を有する基板が得られた。
（比較例２）
　上記実施例１における（一次メラミン含侵工程）～（乾燥・切断工程）と同様にして、メラミン樹脂含浸紙を得た。次いで、厚み０．３～０．４ｍｍのフェノール樹脂含浸コア材を４枚積層し、その上に上記工程により得られたメラミン樹脂含浸紙を載せ、プレス機により、温度１３４℃、プレス圧８０ｋｇ、プレス時間（昇温時間を含む）５０分で、熱圧着した。これにより、表面にメラミン樹脂含浸層を有する基板が得られた。
　平均粒子径１００ｎｍのＣｕ－ＴｉＯ２の光触媒を１０ｗｔ％を含むアンモニウム塩からなる分散剤中に分散させた光触媒担持溶液を調整した。上記工程で得られたメラミン樹脂含浸層を表面に有する基板を光触媒位担持液中で、２０～２５℃、２分間浸漬することにより、メラミン樹脂含浸層に光触媒を担持させた。
（外観評価）
　実施例１、２および比較例１，２で得られた光触媒が担持された化粧板をＪＩＳ　Ｋ６９０２　耐候性Ｄ４に準じて外観評価を行った。カーボンアークランプで規定の照射暴露量で照射させ、６０±３℃の恒温槽に４８時間保持した後のメラミン樹脂からなる表層樹脂層の変色、凹凸等の劣化を観察した。色差ΔＥが３以下であることが問題なしと判断した。
　実施例１および２の化粧板では、色差ΔＥが２以下であり、問題がなかったが、比較例の化粧板は、色差ΔＥが３を越えて、変色され、表面にざらつきが生じるなど、表面の劣化が観察された。
（機能性評価）
　実施例１、２および比較例１，２で得られた光触媒が担持された化粧板の抗菌性を評価するために、ＪＩＳ　Ｒ１７５６　可視光応答形光触媒材料の抗ウィルス性試験方法に準じて行った。測定結果は、大腸菌に対して不活化されていないウィルス濃度で表し、その結果を表１に示した。
　ここで、ウィルス濃度の指標として、ファージウィルス不活度を参照して、大腸菌に対して不活化されていないウィルスの濃度（非不活化度）を使用した。ファージウィルス不活度とは、バクテリオファージを用いた抗ウィルス試験で、ファージウィルスＱβ濃度：830万個/mlを用いて、大腸菌に感染することができるウィルスの濃度を測定することにより、大腸菌に対して不活化されたウィルスの濃度を算出した結果である。すなわち、ファージウィルス不活度は、ファージウィルスＱβ濃度に対して、大腸菌に感染することができない濃度の度合いであり、（ファージウィルスＱβ濃度－大腸菌に感染することができるウィルスの濃度）／（ファージウィルスＱβ濃度）で算出することができる。ファージウィルス不活度を参考にして、本実施例では、ファージウィルス不活度を参考にして、不活化されていないウィルス濃度の度合である、（大腸菌に感染することができるウィルスの濃度）／（ファージウィルスＱβ濃度）の値を非不活度として算出した。非不活度の値が低いほど、抗菌性に優れるといえる。
　実施例１および２の化粧板では、大腸菌に感染することができるウィルスの濃度が83個/ml以下という結果であり、非不活度に換算すると１０万分の１以下相当になり、高い抗菌、抗ウィルス性を有することが確認された。これに対して、比較例１および比較例２の化粧板では、大腸菌に感染することができるウィルスの濃度が83万個/ml以下という結果であり、非不活度に換算すると１０分の１であり、ウィルスの残留している度合いが高く、抗菌性を有しないことが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　機能性物質によりメラミン樹脂の劣化を防ぐことができ、また、機能性物質の本来の機能性発揮することができるため、産業上の利用可能性が高い。
１　本発明の実施形態の化粧板
１２　表層樹脂層
１３　カチオン担体
１４　機能性物質
１５　表層樹脂層面
１６　シランカップリング剤含侵樹脂層面
３　従来の化粧板
Ａ　　樹脂表面面積（合計）
Ｂ　　カチオン担体粒子表面面積（合計）

Claims (9)

  1. 　基板と、
    　前記基板の一方面又は両面上に積層される表層樹脂層と、
    　前記表層樹脂層上に露出して配置されるカチオン担体粒子と、
    　前記カチオン担体粒子上に担持される機能性物質と、
    を有する化粧板。
  2. 　前記カチオン担体粒子は、アルミナ含有粒子であることを特徴とする請求項１に記載の化粧板。
  3. 　前記アルミナ含有粒子は、アルミナの含有量が５ｗｔ％以上であることを特徴とする請求項２に記載の化粧板。
  4. 　前記カチオン担体粒子は、アルミナまたはアルミン酸ストロンチウムのいずれからなる粒子であることを特徴とする請求項１に記載の化粧板。
  5. 　前記カチオン担体粒子の平均粒子径は、０．１μｍ～５５μｍであることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の化粧板。
  6. 　前記カチオン担体粒子は、前記表層樹脂層表面に対して０．１％以上の面積率で露出して存在することを特徴とする請求項１～５のいずれか１項に記載の化粧板。
  7. 　前記機能性物質は、可視光応答型光触媒であることを特徴とする請求項１～６のいずれか１項に記載の化粧板。
  8. 　前記可視光応答型光触媒は、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、鉄担持チタニア触媒、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、酸化タングステンのいずれかであることを特徴とする請求項７に記載の化粧板。
  9. 　前記表層樹脂層は、シリコーン樹脂および／またはシランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項１～８のいずれか１項に記載の化粧板。
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