JP6313147B2 - 化粧板の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、表層に機能性物質を付与した化粧板の製造方法に関する。特に、メラミン樹脂を用いた化粧願の製造方法に関する。

従来から、メラミン化粧板等の化粧板に、光触媒などの機能性物質を添加もしくは塗布することで、防汚性、払拭性等の機能性を付与した化粧板が提供されている。
特許文献１には、機能を有する機能材を含有する樹脂塗膜で被覆されて機能材が表面近傍で固定化されていることを特徴とする機能性建材が提案されている。
特許文献２には、該紙の表面に抗菌性金属を担持させたカルシウム系セラミック焼成物粉末よりなる抗菌剤を添加した不飽和ポリエステル樹脂を塗布することで抗菌性ポリエステル化粧板を得る製造方法が提案されている。

特開２００８−８０２１０号公報 特開平０７−３０４６１９号公報

しかしながら、図６に示されるように、光触媒などの機能性物質１６が表層樹脂層１２に長時間接触するとメラミン材料１２を劣化させることがある。具体的には、表層樹脂層１２の変色や機能性物質の脱落が生じることがある。これによって、機能性が低下するだけでなく、メラミン材料１２の変色による化粧板３の意匠性の低下、表面の凹凸の発生による化粧板３の外観の不具合を引き起こすという問題があった。
また、化粧板３の表層に機能性物質１６を添加または塗布する場合があるが、このような場合機能性物質は表層樹脂層１２の樹脂層に埋まってしまい表層における露出部が少ない為、十分な機能性が発現できないという問題があった。
さらに、ウィルス不活度が１０００分の１以下相当となる高い抗菌性となる機能性が要求される場合もあり、このような場合、十分に機能性が発現できないという課題もあった。
本発明は、このような問題に鑑み、表層樹脂層の劣化を防ぎ、機能性に優れた化粧板の製造方法を提供するものである。特に、抗菌、抗ウィルス性に優れた化粧板の製造方法を提供するものである。

本発明の実施形態は、基板上に表層樹脂層が積層された部材の前記表層樹脂層上にカチオン担体粒子を付着させる工程と、カチオン担体粒子が付着された部材をプレスにより熱圧着する際に、プレスのプレス面と、部材の前記カチオン担体粒子が付着された表面との間に離型クッション材を介在させて、熱圧着を行う工程と、部材に熱圧着された前記カチオン担体粒子に機能性物質を担持する工程とを含み、熱圧着により、表層樹脂層上にカチオン担体粒子が露出して固定されることを特徴とする化粧板の製造方法である。
他の実施形態は、上記実施形態の化粧板の製造方法において、離型クッション材には、室温〜１６０℃の間で弾性を有する材料を用いることができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂を使用することができる。

他の実施形態は、上記実施形態の化粧板の製造方法において、カチオン担体粒子を付着させる際に、部材の表層樹脂材層上にカチオン担体粒子の凝集体を付着させ、カチオン担体粒子の凝集体が付着した部材を熱圧着することにより、表層樹脂層上にカチオン担体粒子が露出して固定することができる。
他の実施形態は、上記実施形態の化粧板の製造方法において、機能性物質を担持するには、機能性物質および分散剤を含む溶液中に、カチオン担体粒子が熱圧着された基材を浸漬することにより行うことができる。

他の実施形態は、上記実施形態の化粧板の製造方法において、基板の片面または両面にメラミン樹脂含浸紙を積層し、メラミン樹脂が表面に積層された基板を熱圧成形することにより、表層樹脂層が積層された基板を製造することができる。
他の実施形態は、上記実施形態の化粧板の製造方法において、前記表層樹脂層に、シリコーン樹脂および／またはシランカップリング剤を含侵する工程を含むことができる。
実施形態におけるカチオン担体粒子とは、カチオン担体粒子に担持する機能性物質の等電点よりも高い等電点となる粒子を指す。ここで等電点とは、アニオンになる官能基とカチオンになる官能基の両方を持つ粒子において、溶液の水素イオン濃度を変化させたとき，溶質となる粒子の正と負の電荷が全体としてゼロになり，電場をかけても移動しないような状態で、粒子全体の電荷平均が０となるときの水素イオン指数であり、その値をｐＨとして表す。この等電点は物質により規定される値であり、その一例として、機能性物質の等電点はｐＨ５〜６であるものが多く、それに対して、カチオン担体粒子は、機能性物質の等電点よりも高い等電点となるものを用いることができる。特に、カチオン担体粒子の等電点がｐＨ７以上であることがより望ましい。なお、等電点の測定方法としては、電気泳動法、電気浸透法、流動電位法のいずれかの方法により行うことができる。

カチオン担体粒子としては、無機、金属、これらの組み合わせたものを指す。具体的には、機能性物質の等電点がｐＨ５〜６のものを用いたのであれば、機能性物質の等電点よりも高い等電点となる粒子をカチオン担体粒子として用いることができる。カチオン担体粒子としては、具体的には、セリウム、ジルコニウム、アルミニウム、アルミナ含有粒子、珪素の酸化物（例えば、シリカ）、珪藻土や鉄、コバルト、銅、クロム、ニッケル、錫、カドニウム、マグネシウム、マンガン、タングステン、バナジウム、イットリウムなど選ばれる金属を含んだ金属酸化物あるいは金属水和物を用いることができる。また、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）の等電点は、ｐＨ：７．４〜９．２、ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）の等電点は、ｐＨ７．７〜９．４、カドニウム水酸化物（Ｃｄ（ＯＨ）_２）の等電点は、ｐＨ１０．５以上、酸化カドニウム（ＣｄＯ）の等電点は、ｐＨ７．７、鉄水和物（Ｆｅ（ＯＨ）_２）の等電点は、ｐＨ１２、酸化鉄（Ｆｅ_３Ｏ_４）の等電点は、ｐＨ１２、酸化銅（ＣｕＯ）の等電点は、ｐＨ９．５、銅水和物（Ｃｕ（ＯＨ）_２）の等電点は、ｐＨ７．７である。特にアルミナ含有粒子を用いることが望ましい。特にアルミナ含有粒子を用いることが望ましい。

カチオン担体粒子は、菌やウィルスを引き寄せやすいという作用を有する。そもそも、菌やウィルスは、タンパク質や脂肪を含んでいるため、アニオン物質であり、アニオン物質は、その対極であるカチオン物質に引き寄せられるという性質がある。つまり、化粧板の表層に存在する菌やウィルスがカチオン担体粒子に引き寄せられ、カチオン担体粒子に担持された機能性物質により、菌やウィルスを減少させる。化粧板としては、菌やウィルスを増殖しないので、抗菌や抗ウィルスの効果を得やすくなる。カチオン担体粒子でない粒子では、化粧板の表層に存在する菌やウィルスが機能性物質への接触する頻度が低いので、菌やウィルスが残存、増殖するので、抗菌や抗ウィルスの効果が得にくい。

また、カチオン担体粒子は、機能性物質を一定間隔に担持しやすいという性質を有する。カチオン担体粒子でない粒子に機能性物質を担持させると、機能性物質が凝集してしまう。機能性物質が凝集すると、菌やウィルスと機能性物質との接触頻度が低下し、想定される菌やウィルスの減少作用が発揮されなくなり、その結果、菌やウィルスを減少させるのに時間を要するため、抗菌、抗ウィルスの効果が発現しにくくなる。これに対して、カチオン担体粒子は、機能性物質を凝集することなく、一定間隔に担持されるので、菌やウィルスが機能性物質との接触頻度の低下がないので、所望の時間で菌やウィルスを減少させ、抗菌、抗ウィルスの効果が発現しやすくなる。よって、カチオン担体粒子は、機能性物質の担持を一定間隔にさせ、菌やウィルスを引き寄せるという効果があり、抗菌や抗ウィルス効果を向上させることができる。機能性物質に、菌やウィルスが接触すると、全分解させるもしくは一部を損傷させることにより、菌やウィルスを減少させることができる。この効果を得るためには、カチオン担体粒子に担持させることである。

さらに、カチオン担体粒子にアルミナ含有粒子を用いることが望ましい。アルミナ含有粒子とは、アルミナの含有量が５ｗｔ％〜１００ｗｔ％であるものである。具体的には、アルミナ、アルミン酸ストロンチウムを用いることが望ましい。アルミナが含有することで、機能性物質が担持させることができるのである。さらに、アルミナの含有量が５ｗｔ％未満であると、機能性物質の種類によっては担持させにくくなることがある。アルミナの含有量が１５ｗｔ％以上であると、機能性物質の種類や粒子径に関らず担持することができ、機能性を発現させることができる。

他の実施形態は、上記実施形態の化粧板の製造方法において、カチオン担体粒子の平均粒子径は０．１μｍ〜５５μｍであることができる。
他の実施形態は、上記実施形態の化粧板の製造方法において、カチオン担体粒子は、表層樹脂層表面に対して、０．１％以上の面積率で露出して存在することができる。
他の実施形態は、上記実施形態の化粧板の製造方法において、機能性物質は、可視光応答型光触媒であることができる。
他の実施形態は、上記実施形態の化粧板の製造方法において、可視光応答型光触媒は、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、鉄担持チタニア触媒、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、酸化タングステンのいずれかであることができる。
特に、可視光応答型光触媒での等電点は、ｐＨ５〜６を用いることが望ましい。
また、上記実施形態の化粧板の製造方法において、カチオン担持粒子の表層に無機ゾルを付着させることでできる。

上記実施形態の製造方法によれば、機能性物質をカチオン担体粒子上に担持することができ、表層樹脂層に直接接触しないで固定化することができる。このため、機能性物質により表層樹脂層の劣化を防ぐことができ、表層樹脂層の変色や機能性物質の脱落を防止することができる。また、機能性物質の表層樹脂層中への埋没がなく化粧板表面上に露出されるので、本来の機能性が発揮することができる。

図１は、本発明の実施形態の化粧板の製造方法を示す図である。 図２は、本発明の他の実施形態の化粧板の製造方法を示す図である。 図３は、本発明の実施形態の機能性物質の担持方法を示す図である。 図４は、（ａ）本発明の実施形態の化粧板の略断面図と（ｂ）他の実施形態の化粧板の概略断面図を比較するものである。 図５は、カチオン担体粒子の露出部の面積率の算定の基礎となる面積部を示す図である。 図６は、従来の化粧板を示す図である。

以下、本発明の具体的な実施形態について図面に基づいて詳細に説明する。本発明の実施形態の化粧板の製造方法は、図１（ａ）に示されるように、基板１１上に表層樹脂層１２が積層された部材の前記表層樹脂層上にカチオン担体粒子１３を付着された部材をプレスにより熱圧着する際に、前記プレスのプレス面１５と、前記部材の前記カチオン担体粒子１３が付着された表面との間に離型クッション材１４を介在させて、熱圧着を行う工程を含むものである。この方法において、図２（ｂ）に示されるように、カチオン担体粒子１３を表層樹脂１２に露出して配置し、機能性物質１４がカチオン担体粒子１３上に担持させた構造を得ることができる。

上記実施形態の化粧板の製造方法において、表層樹脂上にカチオン担体粒子を付着させるには、表層樹脂層を有する樹脂表面に、カチオン担体粒子を含むスプレー液を吹き付けた後、乾燥することにより行うことができる。
上記実施形態の化粧板の製造方法において、カチオン担体粒子を付着させる際に、図２（ａ）に示されるように、基板１１の表面上に積層されるメラミン樹脂からなる表層樹脂材層１２上にカチオン担体粒子の凝集体１６を付着させ、カチオン担体粒子の凝集体１６が付着した部材を熱圧着することができる。図２（ｂ）に示されるように、熱圧着により、カチオン担体粒子の凝集体１６は分散され、表層樹脂材層１２上に分散して表面を露出して固着させることができる。

上記実施形態の製造方法において使用する基板は、特に限定されるものではなく、一般的に化粧板に使用されるコア紙やマグネシアセメント不燃基材等から構成されることができる。コア紙は単独でもよく複数枚のコア紙を積層した積層体とすることができる。コア紙の枚数は特に限定されないが１〜２０枚とすることができる。コア紙としては、例えば、水酸化アルミニウム抄造紙を使用することができる。コア紙には、フェノール樹脂を含侵させることができる。また、コア紙とマグネシアセメント不燃基材を積層させて基板とすることもできる。

マグネシア不燃基材は単独で使用することにより、または、コア紙の中心部に積層して配置させることにより基板を構成することができる。マグネシアセメント不燃板は、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）と塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）を混合し、さらに骨材と水を加えて混練し、板状に成形されたものである。骨材としては、ロックウール、グラスウール等の無機質繊維、ウッドチップ、パルプ等の有機質繊維を用いることができる。また、マグネシアセメント不燃板の強度を高めるため、中間層として網目状等に形成されたガラス繊維層を設けることができる。

複数または単数のコア紙および/またはマグネシアセメント不燃基材からなる基板表面上に表層樹脂層を形成する方法は、特に限定されるものではなく、一般的な方法で行うことができる。例えば、基板の片面または両面にメラミン樹脂含浸紙を積層し、熱圧成形することにより、メラミン樹脂含浸紙のメラミン樹脂がコア紙に浸透し、そこで硬化反応が進行して、コア紙に対するメラミン樹脂含浸紙の接着力が発現することができる。
また、表層樹脂層に用いることができる樹脂としては、メラミン樹脂、ジアリルフタレート（DAP）樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、グアナミン樹脂などを用いることができる、これらの中でもメラミン樹脂を用いることが望ましい。

メラミン樹脂は、透光性などのメラミン樹脂の光学的、視覚的特性を損なうことなく、寸法安定性や靭性を改善した樹脂である。メラミン樹脂としては、メラミン及びその誘導体をモノマーとする樹脂であれば公知のものを採用することができる。また、メラミン樹脂は、単一のモノマーからなる樹脂であってもよく、複数のモノマーからなる共重合体であってもよい。メラミンの誘導体としては、例えば、イミノ基やメチロール基、メトキシメチル基、ブトキシメチル基等のアルコキシメチル基などの官能基を有する誘導体が挙げられる。また、メチロール基を有するメラミン誘導体に低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物をモノマーとして用いることができる。モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等のメチロール基を有する誘導体（以下、「メチロール化メラミン」という。）を架橋剤としてメラミンと共重合させてなるメラミン樹脂を用いることができる。

メラミン樹脂含浸紙は、パターン紙にメラミン樹脂を所定の含浸率で含浸させた後、加熱、乾燥させることにより調整される。メラミン樹脂をパターン紙に含侵させるには、溶媒として、例えば、ホルムアルデヒド水溶液を使用したメラミン樹脂含有溶液中にパターン紙を浸漬することにより行うことができる。また、メラミン樹脂含浸紙に曲げ加工性を付与するために、メラミン樹脂と共に可塑剤を含む溶液を含侵させることができる。可塑剤としては、例えば、ε−カプロラクタム、アセトグアナミン、パラトルエンスルフォン酸アミド、尿素等を使用することができる。パターン紙としては、例えばチタン紙が用いられる。パターン紙の坪量は、パターン紙の厚みや重さを考慮して８０〜１５０ｇ／ｍ^２とすることができる。加熱、乾燥の温度は、パターン紙にメラミン樹脂を強固に固着させるために１００〜１５０℃に設定することができる。

表層樹脂層の形成には、コア紙の積層体からなる基板の片面または両面にメラミン樹脂等の樹脂含浸紙を積層する積層工程と、前記メラミン樹脂等の樹脂含浸紙が積層された基板を熱圧成形する熱圧成形工程を経て製造される。加熱条件は化粧板の温度が１２５〜１５０℃、加圧条件は１．９６〜９．８０ＭＰａ（２０〜１００ｋｇ／ｃｍ^２）とすることができる。温度が１２５℃未満又は圧力１．９６ＭＰａ未満の場合には、基板に対するフェノール樹脂含浸紙の密着性が不足し、剥離が発生し易くなる。一方、温度が１５０℃を超える場合又は圧力が９．８０ＭＰａを超える場合には、亀裂が発生するおそれがある。

上記実施形態の化粧板の製造方法において、カチオン担体粒子に機能性物質を担持させるには、図３に示されるように、カチオン担体粒子２３が配置された基板２１を機能性物質を含む溶液２５中に浸漬することにより機能性物質２５をカチオン担体粒子表面上に担持させることによって製造することができる。
上記実施形態の化粧板の製造方法において、カチオン担体粒子を樹脂表面に熱圧着する際に、カチオン担体粒子と熱圧着プレス表面の間介在させる離形クッション材としてはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）。ポリプロピレン、ポリエチレン樹脂を使用することができる。これによって、カチオン担体粒子がメラミン樹脂内に埋没するのを防止することができ、メラミン樹脂表面上に露出して固定することができる。

上記実施形態の化粧板の製造方法において、メラミン樹脂からなる表層樹脂にシリコーン樹脂またはシランカップリング剤を含有させるには、メラミン樹脂溶液中に、シリコーン樹脂またはシランカップリング剤の少なくとも一つを含ませることによって、メラミン樹脂からなる表層樹脂層にシリコーン樹脂またはシランカップリング剤の少なくとも一つを含浸する方法を用いることができる。
シリコーン樹脂としては、シリコンレジン、変性シリコーンオイル等を用いることができる。変性シリコーンオイルとしては、分子内に１個以上の官能基を有するシリコーンオイルを用いることができる。官能基を導入する位置は特に限定されず、ポリシロキサン主鎖の片末端、両末端あるいは側鎖のいずれの位置に導入してもよい。また、官能基としては、例えば、水酸基、アミノ基、メトキシ基、ヒドラジノ基、エポキシ基、メタクリル基、カルボキシル基、カルビノール基等を導入することができる。

シランカップリング剤としては、ビニル基、プロペニル基、ブタジエニル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロキシ基、アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基といった官能基を持ったものが好まれる。例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピル、トリエアトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）、ｐ−スチルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、ジアリルジメチルシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネ−トプロピルトリエトキシシランが挙げられる。

メラミン樹脂からなる表層樹脂がシリコーン樹脂を含有すると、メラミン樹脂表面に撥水性を付与することができ、機能性物質をカチオン担体粒子に担持させる際に、図４（ａ）に模式的に示されるように、カチオン担体粒子３３表面だけでなく、メラミン樹脂表面３５に付着した機能性物質３４が、図４（ｂ）に示されるようにシリコーン樹脂またはカップリング剤を含有するメラミン樹脂表面３６の撥水性によって、メラミン樹脂表面を避け、極力、無機担体表面に付着するようになり、メラミン樹脂表面に直接接触する機能性物質の量をさらに低減することができる。

メラミン樹脂からなる表層樹脂がカップリング剤を含有すると、メラミン樹脂に硬化性を付与することができ、カチオン担体粒子を熱圧着する際に、メラミン樹脂中に埋没することを防ぐことができる。
メラミン樹脂からなる表層樹脂にシリコーン樹脂およぴ/またはカップリング剤を含有させることで、カチオン担体粒子を埋没させずに固定化させることができるし、表面樹脂に機能性物質が付着しにくくする効果がある。具体的には、工程中に過剰となった機能性物質が表面樹脂に付着しても、洗浄工程後に、除去しやすくなる。さらに、菌やウィルスなどを含む汚染水が親水性のカチオン担体粒子や機能性物質に引き寄せられやすくなり、機能性が発現しやすくなる。

カチオン担体粒子としては、機能性物質を担持することができる無機粒子であれば特に限定されないが、アルミナ含有粒子であることが望ましい。さらに、アルミナ含有粒子とは、アルミナの含有量が５ｗｔ％〜１００ｗｔ％であるものである。具体的には、アルミナ粒子、アルミン酸ストロンチウム、を用いることが望ましい。アルミナを含有することで、機能性物質が担持させることができるのである。さらに、アルミナの含有量が５ｗｔ％未満であると、機能性物質の種類によっては担持させにくくなることがある。アルミナの含有量が１５ｗｔ％以上であると、機能性物質の種類や粒子径に関らず担持することができ、その機能性の発現することができる。

一つの実施形態として、カチオン担体粒子の平均粒径は０．１〜５５μｍとすることができる。平均粒径が０．１μｍ未満であると、機能性物質が担持される量が少なく機能性が充分発現できない傾向にあり、平均粒径が５５μｍを超えると、表層樹脂層の外観に不具合が生じる傾向にある。カチオン担体粒子の平均粒子径が０．１μｍ未満であるとメラミン樹脂に埋まりやすくなり、機能性物質であるカチオン単体粒子が担持しにくくなる。カチオン担体粒子の平均粒子径が５５μｍを越えると、表層に凹凸を形成させてしまうことがあり、外観および意匠上でも問題となってしまう。さらに、カチオン担体粒子の平均粒子径が０．５〜５μｍであると、機能性物質としての機能が発揮させて、外観および意匠性でも問題とならないのである。

上記実施形態において、カチオン担体粒子は、前記表層樹脂層表面に対して０．１％以上の面積率で露出して存在する。他の実施形態としては、カチオン担体粒子は、前記表層樹脂層表面に対して０．２％以上の面積率で露出して存在する。さらに、他の実施形態としては、カチオン担体粒子は、前記表層樹脂層表面に対して０．３％以上の面積率で露出して存在する。ここで、面積率とは、図５におけるメラミン樹脂表面全体Ａに対する、その上にカチオン担体粒子が露出して存在するメラミン樹脂の表面積Ｂの合計の割合を意味する。カチオン担体粒子が、前記表層樹脂層表面に対して面積率で０．１％未満しか露出しないと、機能性物質の機能性が十分に発揮できない傾向にある。上記実施形態のように、カチオン担体粒子の熱圧着に際して、プレスのプレス面と、部材の前記カチオン担体粒子が付着された表面との間に離型クッション材を介在させることにより、カチオン担体粒子が表層樹脂層に埋没するのを防止し、表層樹脂層表面に対して０．１％以上の面積率で露出して存在させることができる。

機能性物質は、抗菌、抗ウィルス、抗アレルゲン性、消臭性等の機能を有する機能材であることができる。一つの実施形態として、抗菌性の機能性物質としては、室内で使用する化粧板の機能材として、可視光型光触媒を使用することができる。例えば、酸化チタンに白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウムなどの白金族、鉄、銅などを担持させたものなどを使用することができる。一つの実施形態としては、機能性物質は、白金担持酸化チタン、鉄担持酸化チタン、銅担持酸化チタン、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、酸化タングステンから選ばれる。
また、カチオン担持粒子の表層に無機ゾルを付着させることが望ましい。機能性物質の固定化を補強することができるのである。無機ゾルとしてはシリカゾル、アルミナゾル、シリカーアルミナゾル、チタニアゾル等を用いることができ、シリカゾルを用いることが望ましい。

（実施例１）
（一次メラミン含侵工程）
厚さ０．２〜０．３ｍｍの紙ロールをメラミン樹脂を含む溶液中に浸漬する、溶液の温度を２０℃、浸漬時間を２分となるように、ロール紙を溶液中に浸漬しながら通過させることにより、メラミン樹脂を含侵させた。
（乾燥工程）
メラミン溶液中を通過したロール紙は、乾燥機（ＥＳＰＥＣ社製、ＯＶＥＮ ＰＨ−２０１）により、温度１００℃、乾燥時間３０秒となるように乾燥させた。

（二次メラミン含侵工程）
乾燥工程を経た紙ロールを、メラミン樹脂、シリコーン、シランカップリング剤からなる溶液中に浸漬させる。溶液の温度を２０℃、浸漬時間を３０分となるように、ロール紙を溶液中に浸漬しながら通過させることにより、メラミン樹脂、シリコーンおよびシランカップリング剤を含侵させた。
（乾燥・切断工程）
メラミン溶液中を通過したロール紙は、乾燥機（ＥＳＰＥＣ社製、ＯＶＥＮ ＰＨ−２０１）により、温度１００℃、乾燥時間２となるように乾燥させた。乾燥後、９１０ｍｍ×１８２０ｍｍに切断した。
（アルミナ粒子スプレー工程）
平均粒径０．５μｍのアルミナ粒子とエタノールからなるスプレー液を調整した。スプレー液を常温でスプレーに充填させて、切断したメラミン含侵紙に吹き付けた。

（乾燥工程）
アルミナ粒子を吹き付けたメラミン樹脂含浸紙を乾燥機（ＥＳＰＥＣ社製、ＯＶＥＮ ＰＨ−２０１）により、温度１１０℃、乾燥時間２分となるように乾燥させた。
（組合せ工程）
厚み０．３〜０．４ｍｍのフェノール樹脂含浸コア材を４枚積層し、その上に上記工程により得られたアルミナ粒子を吹き付けたメラミン樹脂含浸紙をアルミナ粒子吹き付けた面が外面となるように積層し、プレス機のプレス面とメラミン樹脂含浸紙のアルミナ吹き付け面との間にＰＥＴからなる離形クッション材を介在させて、温度１４３℃、プレス圧８０ｋｇ、プレス時間（昇温時間を含む）５０分で、熱圧着した。これにより、メラミン樹脂含浸層上にアルミナ粒子が露出して固定された。
（光触媒担持工程）
平均粒子径１００ｎｍのＣｕ−ＴｉＯ_２の光触媒を１０ｗｔ％含むアンモニウム塩からなる分散剤中に分散させた光触媒担持溶液を調整した。上記工程で得られたアルミナ粒子が表面に配置されるメラミン樹脂含浸層を表面に有する基板を光触媒位担持液中で、２０〜２５℃、２分間浸漬することにより、アルミナ粒子上に光触媒を担持させた。

（実施例２）
上記実施例１における（一次メラミン含侵工程）〜（組合せ工程）と同様にして、アルミナ粒子が露出して固定されたメラミン樹脂層を有する基板を得た。次いで、平均粒子径１００ｎｍのＰｔ−ＴｉＯ_２の光触媒１０ｗｔ％を含むアンモニウム塩からなる分散剤中に分散させた光触媒担持溶液を調整した。上記工程で得られたアルミナ粒子が表面に配置されるメラミン樹脂含浸層を表面に有する基板を光触媒位担持液中で、２０〜２５℃、２分間浸漬することにより、アルミナ粒子上に光触媒を担持させた。

（比較例１）
上記実施例１における（一次メラミン含侵工程）〜（乾燥・切断工程）と同様にして、メラミン樹脂含浸紙を得た。次いで、厚み０．３〜０．４ｍｍのフェノール樹脂含浸コア材を４枚積層し、その上に上記工程により得られたメラミン樹脂含浸紙を載せ、プレス機より、温度１４３℃、プレス圧８０ｋｇ、プレス時間（昇温時間を含む）５０分で、熱圧着した。これにより、表面にメラミン樹脂含浸層を有する基板が得られた。

（比較例２）
上記実施例１における（一次メラミン含侵工程）〜（乾燥・切断工程）と同様にして、メラミン樹脂含浸紙を得た。次いで、厚み０．３〜０．４ｍｍのフェノール樹脂含浸コア材を４枚積層し、その上に上記工程により得られたメラミン樹脂含浸紙を載せ、プレス機により、温度１３４℃、プレス圧８０ｋｇ、プレス時間（昇温時間を含む）５０分で、熱圧着した。これにより、表面にメラミン樹脂含浸層を有する基板が得られた。
平均粒子径１００ｎｍのＣｕ−ＴｉＯ_２の光触媒を１０ｗｔ％含むアンモニウム塩からなる分散剤中に分散させた光触媒担持溶液を調整した。上記工程で得られたメラミン樹脂含浸層を表面に有する基板を光触媒位担持液中で、２０〜２５℃、２分間浸漬することにより、メラミン樹脂含浸層に光触媒を担持させた。

（外観評価）
実施例１、２および比較例１、２で得られた光触媒が担持された化粧板をＪＩＳ Ｋ６９０２ 耐候性Ｄ４に準じて外観評価を行った。カーボンアークランプで規定の照射暴露量で照射させ、６０±３℃の恒温槽に４８時間保持した後のメラミン樹脂からなる表層樹脂層の変色、凹凸等の劣化を観察した。色差ΔＥが３以下であることが問題なしと判断した。
実施例１および２の化粧板では色差ΔＥが２以下であり、問題がなかったが、比較例の化粧板は、色差ΔＥが３を越えて、変色され、表面にざらつきが生じるなど、表面の劣化が観察された。

（機能性評価）
実施例１、２および比較例１，２で得られた光触媒が担持された化粧板の抗菌性を評価するために、ＪＩＳ Ｒ１７５６ 可視光応答形光触媒材料の抗ウィルス性試験方法に準じて行った。測定結果は、ウィルス濃度で表し、その結果を表１に示した。
ここで、ウィルス濃度の指標として、ファージウィルス不活度を参考にして、大腸菌に対して不活化されていないウィルス濃度（非不活化度）を使用した。ファージウィルス不活度とは、バクテリオファージを用いた抗ウィルス試験で、ファージウィルスＱβ濃度：830万個/mlを用いて、大腸菌に感染することができるウィルスの濃度を測定することにより、大腸菌に対して不活化されたウィルス濃度を算出した結果である。すなわち、ファージウィルス不活度とは、ファージウィルスＱβ濃度に対して、大腸菌に感染することができないウィルスの濃度の度合いであり、（ファージウィルスＱβ濃度−大腸菌に感染することができるウィルスの濃度）／（ファージウィルスＱβ濃度）で算出することができる。ファージウィルス不活度を参考にして、本実施例では、ファージウィルス不活度を参考にして、不活化されていないウィルス濃度の度合である、（大腸菌に感染することができるウィルスの濃度）／（ファージウィルスＱβ濃度）の値を非不活度として算出した。非不活度の値が低いほど、抗菌性に優れるといえる。

実施例１および２の化粧板では、大腸菌に感染することができるウィルスの濃度が83個/ml以下という結果であり、非不活度に換算すると１０万分の１以下相当になり、高い抗菌、抗ウィルス性を有することが確認されたが、比較例１および比較例２の化粧板では、大腸菌に感染することができるウィルスの濃度が83万個/ml以下という結果であり、ウィルス不活度に換算すると１０分の１であり、ウィルスの残留している度合いが高く、抗菌性を有しないことが確認された。

機能性物質によりメラミン樹脂の劣化を防ぐことができ、また、機能性物質の本来の機能性発揮することができるため、産業上の利用可能性が高い。

１１ 基板
１２ メラミン樹脂層（表層樹脂層）
１３ カチオン担体粒子
１４ 離型クッション材
１５ プレス面
１６ 機能性物質
２１ 化粧板
２２ メラミン樹脂層
２３ カチオン担体粒子
２５ 機能性物質
３２ メラミン樹脂層
３３ カチオン担体粒子
３５ メラミン樹脂表面
３６ シランカップリング剤含侵メラミン樹脂表面
Ａ メラミン樹脂表面面積（合計）
Ｂ カチオン担体粒子表面面積（合計）

Claims (14)

1. 化粧板の製造方法であって、
   基板上に表層樹脂層が積層された部材の前記表層樹脂層上にカチオン担体粒子を付着させる工程と、
   前記カチオン担体粒子が付着された部材をプレスにより熱圧着する際に、前記プレスのプレス面と、前記部材の前記カチオン担体粒子が付着された表面との間に離型クッション材を介在させて、熱圧着を行う工程と、
   前記部材に熱圧着された前記カチオン担体粒子に機能性物質を担持する工程と、
   を含み、
   前記熱圧着により、前記表層樹脂層上に前記カチオン担体粒子が露出して固定されることを特徴とする化粧板の製造方法。
2. 前記離型クッション材はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂フィルムからなる請求項１に記載の化粧板の製造方法。
3. 前記カチオン担体粒子を付着させる工程により、前記部材の表層樹脂材層上に前記カチオン担体粒子の凝集体を付着させ、前記カチオン担体粒子の凝集体が付着した部材を熱圧着する請求項１または２に記載の化粧板の製造方法。
4. 前記機能性物質を担持する工程は、前記機能性物質および分散剤を含む溶液中に、前記カチオン担体粒子が熱圧着された基材を浸漬することを含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の化粧板の製造方法。
5. 前記基板の片面または両面にメラミン樹脂含浸紙を積層し、前記メラミン樹脂が表面に積層された基板を熱圧成形することにより、前記メラミン樹脂からなる表層樹脂層が積層された基板を製造することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧板の製造方法。
6. 前記表層樹脂層に、シリコーン樹脂および／またはシランカップリング剤を含侵させる工程を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧板の製造方法。
7. 前記カチオン担体粒子は、アルミナ含有粒子であることを特徴とする請求項１に記載の化粧板の製造方法。
8. 前記アルミナ含有粒子は、アルミナの含有量が５ｗｔ％以上であることを特徴とする請求項７に記載の化粧板の製造方法。
9. 前記カチオン担体粒子は、アルミナまたはアルミン酸ストロンチウムのいずれかからなる粒子である請求項１に記載の化粧板の製造方法。
10. 前記カチオン担体粒子の平均粒子径は０．１μｍ〜５５μｍである請求項１〜９のいずれか１項に記載の化粧板の製造方法。
11. 前記カチオン担体粒子は、前記表層樹脂層表面に対して、０．１％以上の面積率で露出して存在することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の化粧板の製造方法。
12. 前記機能性物質は、可視光応答型光触媒である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化粧板の製造方法。
13. 前記可視光応答型光触媒は、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、鉄担持チタニア触媒、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、酸化タングステンのいずれかである請求項１２に記載の化粧板の製造方法。
14. 前記カチオン担持粒子の表層に無機ゾルを付着させることを請求項１〜１３のいずれか１項に記載の化粧板の製造方法。

Images