JPS62209723A

JPS62209723A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPS62209723A
Application number: JP5173586A
Authority: JP
Inventors: Yukihiro Shimazaki; 幸博島崎; Hiroshi Riyounai; 博領内; Yukinobu Sakaguchi; 坂口　幸信
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1986-03-10
Filing date: 1986-03-10
Publication date: 1987-09-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用２′−′ 本発明は磁性粉をバインダー樹脂に分散して基体上に塗
布し、形成した磁気記録媒体に関するものである。

従来の技術従来よシ、磁気記録媒体のバインダー樹脂には磁性粉の
分散性、磁気記録媒体の耐久性などを考慮してポリウレ
タン樹脂、塩酢ビ系共重合体、ニトロセルロース樹脂、
部分スルホン化ポリエステル樹脂、フェノール系樹脂な
どが用いられており、ポリイソシアネート化合物などを
硬化剤に用い、水酸基とインシアネート基の反応によシ
塗膜を作製している。！、た分散性の改良のため、水酸
基、カルボキシル基、スルホン酸基などを導入している
。

発明が解決しようとする問題点しかしながら、微粒子化磁性粉の分散にはまだ不充分で
あった。また、従来よりこれらのバインダー樹脂の硬化
反応には数１ｏ時間を要していた。

一方、近年小型で低エネルギーの電子線照射装置の開発
によシ磁気記録媒体の電子線硬化が注目さ３・＼− れている。これによると数秒間の硬化時間しか要せず生
産性の向上環の改良に効果大である。この電子線硬化用
のバインダー樹脂には、アクリル基またはメタクリル基
を導入したポリウレタン樹脂と塩酢ビ系共重合体と必要
に応じて架橋剤としてアクリル系モノマーの組合わせが
通常用いられている。しかし、塩酢ビニール系共重合体
は、塩酸を遊離し１易いので磁気記録媒体に初期特性に
経時変化が生ずる。一方、磁気記録媒体のバインダー樹
脂として塩酢ビ系共重合体の代替として有効なものにフ
ェノール系樹脂等がある（例えば、特公昭６６−１０１
６２６号公報）本発明は磁性粉の分散性に優れ、しかも電子線による硬
化が可能なバインダー樹脂を使用することにより、磁性
粉の分散性及び耐久性、耐候性に優れた磁気記録媒体を
提供することを目的とする。

問題点を解決するための手段この目的を達するために、本発明は、バインダー樹脂の
一部に電子線硬化型樹脂である下記の（１）式に示す構
造をモノマー単位として有するプレポリマー（以下プレ
ポリマーＰＡと略する）を用いた構成となっている。

ここに、Ｒはメチロール基、メチロール基のアクリル　
エステルまたはメタクリル酸エステルであってメチロー
ル基とアクリル酸またはメタクリル酸エステル基のモル
比が２０：１〜１：３の範囲である。

作　　用本発明は上記した構成により、電子線で硬化した磁気記
録媒体は、磁性粉の分散性が良好なため磁気特性も良好
で塗膜強度も高く耐久性に優れている。

実施例以下、本発明の実施例について説明する。

（実施例１）以下に示す合成法によりプレポリマーＰＡを合５”’−
’ 成シた。フラスコにビスフェノール人１モルと３８％ホ
ルマリン４．５モルを入れ、６Ｎカセイソーダ水溶液２
．２モルを除々に滴下する。６０℃で２時間反応させた
後、６Ｎ硫酸水溶液で中和、水洗後減圧濃縮してテトラ
メチロールビスフェノール人の８６％溶液を得る。この
溶液９重量部に対してｎ−プロピルアルコール１重量部
およびイソホロン７重量部を加えて完全に溶解した後、
アクリル酸８重量部、ｐ−）ルエンスルホン酸０．０２
重量部を加え、アスピレータで減圧しつつ６０℃で６時
間反応する。その後、未反応のアクリル酸を減圧下で除
去し、プレポリマーＰＡ溶液を得る。

これは、赤外吸収スペクトルの１４８６α−１のベンゼ
ン環および１４０５ｃｉｉ’Ｑビニル基の吸収の比から
上記モノマー単位中２．２モルのアクリル酸エステルを
含んでいる。

上記合成で得られたプレポリマーＰムを用い下記に示す
組成物をボールミル中で６０時間混合分散して磁性塗料
を製造した。

磁性粉末μｍＦａ２０３　　　　　・・・・・・・・・
１００重量部６　ベー／′ プレポリマーＰＡ　　　　　　　・・・・・・・・・　
１ｏ重量部ウレタンアクリレート（日本ユビカ（株）製ｈａ−ｒｓｓｏ１）・・・　２５
重量部トリメチロールプロパントリアクリレート・・・
　８重量部α−アルミナ粉末　　　　　　・・・・・・
・・・　　３重量部カーボンブラック　　　　　　・・
・・・・・・・　　８重量部レシチン　　　　　　　　
　　・・・・・・・・・　　２重量部ステアリン酸　　
　　　　　　・・・・・・・・・　　２重量部ステアリ
ン酸−ｎ−ブチルエステル・・・　３重量部メチルエチ
ルケトン　　　　　・・・・・・・・・２００重量部シ
クロヘキサノン　　　　　　・・・・・・・・・２００
重量部この磁性塗料を厚さ７５μｍのポリエステルフィ
ルム上に厚さ約２μｍとなるように塗布し乾燥後、カレ
ンダー処理し、加速電圧１６５ＫＶの電子線を５　Ｍｒ
Ｏ＋１照射して硬化し、所定の円板寸法に打ち抜いた後
、表面処理研摩して磁気ディスクを得た。

（実施例２）実施例１において、磁性塗料の組成でバインダー樹脂の
組成を下記に示すように変えた以外は実７′＼層側１と同様の方法で磁気ディスクを得た。

プレポリマーＰＡ　　　　　　　・・・・・・・・・　
２ｏ重量部ウレタンアクリレート（日本ユビカ（株）ＡＣ−５８０１）・・・・・・　１
８重量部トリメチロールプロパントリアクリレート・・
・・・・・・・　　５重量部（実施例３）実施例１において、プレポリマーＰＡ製造時のアクリル
酸仕込量を４重量部として反応時間を４時間とした場合
、上記モノマー単位中に０．６モルのアクリル酸を含む
プレポリマーＰＡが得られた。

これを用いた以外は実施例１と同様の方法で磁気ディス
クを得た。

（実施例４）実施例１において、プレポリマーＰＡ製造時のアクリル
酸に代えてメタクリル酸を用い同様の反応を行うと、上
記モノマー単位中に２．４モルのメタクリル酸エステル
を含有するプレポリマーＰＡが得られた。これを使用す
る他は、実施例１と同様にして磁気ディスクを得た。

（比較例１）実施例１〜３と比較するために、実施例１において、プ
レポリマーＰＡ製造時にアクリル酸を加えず、同様の反
応を行って得られたアクリル基を含有しない樹脂をプレ
ポリマーＰＡの代わシに用いた以外は実施例１と同様に
して磁気ディスクを得た。

（比較例２）実施例１〜３と比較するために、実施例１において、プ
レポリマーＰＡの代わりに、塩化ビニールと酢酸ビニー
ルの共重合体（米国ｔｒｅｅ社製ＶＡＧＨ）を使用した
以外は実施例１と同様にして磁気ディスクを得た。

実施例１〜３、比較例１，２で得られた磁気ディスクの
耐久性の評価を行うために、磁気ディスクをティナーを
裏打ちしたジャケットに挿入して磁気ディスクフロッピ
ードライバー（松下通信工業（株）製のＪＫ−８７５）
に装着して、トラック００に１２５Ｋｌ−ＩＺの信号を
記録し、次いで４０″Ｃ，８０％ＲＨの条件下で２００
時間走行させた後の再生出力の低下、ドロップアウトの
有無を観察した。また、磁性粉の分散性に関係する磁気
記録媒体の表面粗さを測定し、磁性粉の分散状態の良否
を判断した。さらに、塗膜の硬化状態を見るためメチル
エテルケトンに対する耐溶剤性を調らべた。表１はその
結果を示すものである。

表１この表１から明らかなように、プレポリマーＰＡ１０ヘ
一／゛をバインダー樹脂として使用した磁気ディスクは磁性粉
の分散状態も良く、電子線による硬化性も良く、再生出
力の低下もほとんどが一１０％以内と耐久性も良いもの
であった。

尚、フレポリマーＰＡは、ビスフェノールＡＩモルにア
ルカリ溶液中でホルムアルデヒド４モルを反応させて得
られるテトラメチロールビスフェノール基とアクリル酸
、メタクリル酸またはそれらの低級アルコールエステル
、あるいはまた、アクリル酸クロライド、メタクリル酸
クロライドとを反応させて作ることができる。メチロー
ル基とアクリル酸またはメタクリル酸エステルのモル比
は、２ｏ：１から１：３であることが望ましく、メチロ
ール基が多すぎると電子線による硬化が不可能となり、
メチロール基が少なすぎると、磁性粉の分散性が悪化す
る。

なお、前述のごとき、プレポリマーＰＡは、アクリル基
またはメタクリル基を導入したポリウレタン樹脂、必要
に応じてアクリル系モノマーなどの架橋剤と併用される
のが好ましい。併用される１１　　ｔ＝。

ポリウレタン樹脂の具体例としては、たとえば大阪有機
化学工業（株）製のウレタンアクリレート、ビスコート
＃８１２　、：＃８４５　、＄８２３　、日本ユビカ（
株）製ＡＣ−５８０１、ＡＣ−５８０２。

ＡＣ−６８０３等がある。架橋剤としてのアクリル系モ
ノマーの具体例としては、エチレングリコールジアクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１
．６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート等の多官能アクリレートあるいはメタク
リレート等がある。これらには必要に応じて粘度調整の
ために単官能アクリレートであるテトラヒドロフルフリ
ルアクリレート、アクリル酸エチルカルピトール−２−
メトキシエチルアクリレートなどを加えることができる
。

プレポリマーＰＡとその他のバインダ樹脂の酸合比率は
、重量比で１５：８５〜８０　：　２０であるのが好ま
しくプレポリマーＰＡが少なすぎると磁性粉の分散性が
悪く多すぎると製品の耐久性が低下する。

本発明の磁気記録媒体は前述のごときバインダー樹脂に
磁性粉、必要に応じて潤滑剤、有機溶剤その他の添加物
を添加混練し、磁性塗料を作製し、それをポリエステル
フィルムなどの基体上に塗布し、乾燥、電子線によって
硬化することによって製造できる。硬化条件は、１６５
Ｋｖの加速電子線を用いて３〜１ｏＭｒａｄの照射量で
使用するものがよい。

発明の効果以上のように本発明によれば、バインダー樹脂の一部に
電子線硬化型樹脂である（１）式に示す構造をモノマー
単位として有するプレポリマーを用いているので、磁性
粉の分散状態が良好で、しかも耐久性に優れた磁気記録
媒体を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】基体上に磁性粉とバインダー樹脂からなる磁性層を有す
るものであって、上記バインダー樹脂の１５〜８０重量
％が下記の構造式で示される構造をモノマー単位とする
プレポリマーであることを特徴とする磁気記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｒはメチロール基、メチロール基のアクリル酸エ
ステルまたは、メタクリル酸エステルであってメチロー
ル基とアクリル酸またはメタクリル酸エステルとのモル
比が２０：１〜１：３の範囲であるもの。