JPS62159151A

JPS62159151A - 正帯電用感光体

Info

Publication number: JPS62159151A
Application number: JP29801385A
Authority: JP
Inventors: Koichi Kudo; 浩一工藤; Yoshiaki Takei; 武居　良明; Hiroyuki Nomori; 野守　弘之
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1985-12-30
Filing date: 1985-12-30
Publication date: 1987-07-15

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は正帯電用感光体の改良に関する。

〔従来の技術〕

従来、例えば電子写真感光体としては、セレン、酸化亜
鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性物質を含有する感
光層を有する感光体が広く用いられている。

一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公報には、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールと２．４，７．−トリニトロ−９−
フルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体につ
いて記載されている。しかしこの感光体は、感度及び耐
久性において必ずしも満足できるものではない。このよ
うな欠点を改善子るために、感光層において、キャリア
発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に個別に分
担させることにより、感度が高くて耐久性の大きい有機
感光体を開発する試みがなされている。

このような、いわば機能分離型の電子写真感光体におい
ては、各機能を発揮する物質を広い範囲のものから選択
することができるので、任意の特性を有する電子写真感
光体を比較的容易に作製することが可能である。

こうした機能分離型の電子写真感光体に有効なキャリア
発生物質として、従来数多くの物質が提案されている。

無機物質を用いる例としては、例えば特公昭４３−１６
１９８号公報に記載されているように、無定形セレンが
あり、これは有機キャリア輸送物質と組み合わせる。

また、ａ機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用
いた電子写真感光体も多数提案されており、例えば、ビ
スアゾ化合物を含有する感光層を有するものは、特開昭
４７−３７５４３号公報、特開昭５５−２２８３４号公
報、特開昭５４−７９６３２号公報、特開昭５６−１１
６０４０公報等により既に知られている。

ところで、前記有機光導電性物質を用いた従来の感光体
は通常、負帯電用として使用されている。

この理由は、負帯電使用の場合には、キャリアのうちホ
ールの移動度が大きいことから、光感度等の面で有利な
ためである。しかしながら、このような負帯電使用では
、次の如き問題があることが判明している。即ち、帯電
器による負帯電時に雰囲気中にオゾンが発生し易くなり
、環境条件を悪くするという問題がある。さらに他の問
題は、負帯電用感光体の現像には正極性のトナーが必要
となるが、正極性のトナーは強磁性体キャリア粒子に対
する摩擦帯電系列からみて製造が困難であることである
。

そこで、有機光導電性物質を用いる感光体を正帯電で使
用することが提案されている。例えば、キャリア発生層
上にキャリア輸送層を積層して感光体を形成する際、感
光体表面の正電荷を能率よく打消すため前記キャリア輸
送層に電子輸送能の大きい、例えばトリニトロフルオレ
ノンを使用しているが、該物質は発ガン性があり、公害
上極めて不適当である。

さらに正帯電用感光体として、米国特許第３６１５４１
４号明細書には、チアピリリウム塩（キャリア発生物質
）をポリカーボネート（バインダー樹Ｉｌりと共晶錯体
を形成するように含有させたものが示されている。しか
しこの公知の感光体では、メモリー現象が大きく、ゴー
ストら発生し易いという欠点がある。又米国特許第３３
５７９８９号明細書にも、フタロシアニンを含有せしめ
た感光体が示されているが、フタロシアニンは結晶型に
よって特性が変化する上に、結晶型を厳密に制御しなけ
ればならないという弊害があり、かつメモリー現象が大
きく、短波長感度が低いため前記短波長を含む可視光を
光源とする複写機には不適当なものとされる。

このように正帯電用感光体を得るための試みが種々行な
われているが、いずれら光感度、メモリー又は公害等の
点で改善すべき多くの問題点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

そこで光照射時ホール及び電子を発生するキャリア発生
物質を含むキャリア発生層を上層（表面層）とし、ホー
ル輸送機能を有するキャリア輸送物質を含むキャリア輸
送層を下層とする積層構成の感光層を有する感光体を正
帯電用として使用することか考えられる。さらに又、前
記キャリア発生物質と前記キャリア輸送物質を含む単層
構成の感光層を有する感光体も正帯電用として使用可能
と考えられる。なおかかる正帯電用とされる感光体にお
いては、構造中に例えば電子吸引性基を有するキャリア
発生物質を用いるようにすれば、感光体表面の正電荷を
打消すための電子の移動が早くなり、高感度特性が得ら
れることが考えられる。

しかしながら、前記正帯電用感光体はいづれもキャリア
発生物質を含む層が表面層として形成されるため、光照
射、コロナ放電、湿度、特に機械的摩擦等の外部作用に
敏感なキャリア発生物質が前記表面層近傍に存在するこ
ととなり、感光体の保存中及び像形成の過程で電子写真
性能が劣化し、画質が低下するようになる。

従来のキャリア輸送層を表面層とする負帯電用感光体に
おいては、前記各種の各部作用の影響は極めて少なく、
むしろ前記キャリア輸送層が下層のキャリア発生層を保
護する作用を有している。

これに反して正帯電用感光体の場合は表面層とされるキ
ャリア発生物質を含む層が外部作用、特に現像及びクリ
ーニング等により機械的摩耗及び損傷をうけ、白ポチ、
白筋等の画像欠陥その他表面電位、感度、メモリー、残
留電位等の電子写真性能の劣化が生ずるようになる。

そこで、例えば絶縁性かつ透明な樹脂から成る薄い保護
層を設け、前記キャリア発生物質を含む層を補強するこ
とが考えられるが、光照射時発生するキャリアか該保護
層でブロッキングされて光導電性が失なわれるという問
題がある。

〔問題点を解決するための手段〕

（発明の目的）本発明の目的は、感光体が本来有する電子写真性能に支
障を与えないように改善された保護層を感光体の表面側
に設けて、光照射、コロナ放電、湿度等の影響、特に機
械的摩耗、損傷等の有害な外部作用から防護し、かつ前
記保護層表面を適度に粗面化することによりクリーニン
グ性を良好ならしめ、結果的に正帯電用感光体の耐刷性
を向上仕しめることにある。

（発明の構成）前記の目的は、感光体表面にトナー粒子を静電的に付着
させて可視像を形成する正帯電用感光体において、電荷
キャリアの輸送に寄与する物質として電子受容性物質及
び／又は電子供与性物質を含有する保護層を有し、かつ
該保護層表面が粗面化され、好ましくは前記トナー粒子
の平均粒径の２／３〜１／２０の粗さに粗面化されてい
る正帯電用感光体により達成される。

本発明の感光体においては、キャリア発生物質とキャリ
ア輸送物質と必要によりバインダ樹脂を含有する単層構
成の感光層、又はキャリア輸送物質と必要によりバイン
ダ樹脂を含有するキャリア輸送層を下層とし、該キャリ
ア輸送層上にキャリア発生物質と必要によりキャリア輸
送物質及びバインダ樹脂を含有するキャリア発生層を上
層（表面層）とする積層Ｆ１ａ成の感光層上に、電子供
与性物質校び／又は電子供与性物質を含有する保護層が
形成し、該保護層の表面を好ましくは現像に供されろト
ナー粒子の平均粒径の２／３〜ｌ／　２０、より好まし
くは１／２〜１／１０の粗さで粗面化してトナー粒子の
前記表面への付着を軽減すると共に、クリーニング性能
を良好ならしめ感光体の耐刷性を改善するようにしてい
る。

又前記のように構成された感光体においては、キャリア
発生物質を含有する層に光照射されてホール及び電子が
発生すると、ホールはキャリア輸送層を介して基板側へ
速やかに移動すると共に、電子は保護層内にあって電子
の輸送に寄与する機能を有する電子受容性物質及び／又
は電子供与性物質に促進されて前記保護層中を速やかに
移動し、表面の正電荷を打ち消すようになる。か（して
保護層が被覆された感光体であっても高感度特性が発輝
される。

又保護層表面がトナー粒径の２／３〜１／２ｏ好ましく
は１／２〜１／　１０という、トナー粒子径よりこまか
い粗面とされているため、トナー粒子の前記表面への接
触面積が僅少となって、クーロン力以外の力が低下する
ためクリーニングが容易となｊつ、結果的に感光体の画
質が向上し、かつ有効寿命が延長される。

本発明の感光体の保護層中には、電荷キャリアの輸送に
寄与せしめるべく、電子受容性物質又は電子供与性物質
又はこれら両物質を含有せしめろが、かかる電子受容性
物質としては、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、
ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル
無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ
無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリ
ット酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テト
ラシアノキノジメタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジ
ニトロベンゼン、１，３，５．−）−ジニトロベンゼン
、バラニトロベンゾニトリル、ビクリルクロライド、キ
ノンクロルイミド、クロラニル、ブルマニル、２−メチ
ルナフトキノン、ジクロロジンアノバラベンゾキノン、
アントラキノン、ジニトロアントラキノン、トリニトロ
フルオレノン、９−フルオレノンデン〔ジシアノメチレ
ンマロノ・ジニトリル〕、ポリニトロ−９−フルオレノ
ンデンー〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ピク
リン酸、０−ニトロ安息香酸、ｐ−二トロ安息香酸、３
．５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５
−ニトロサリチル酸、３．５−ジニトロ安息香酸、フタ
ル酸等が挙げられる。

なお前記電子受容性物質のうち、特に本発明に適するも
のとしては、電子親和力ＥＡが０．３ｅＶ≦ＥＡ　＜　
１．８ｅＶの範囲のものが好ましいとされる。

又電子供与性物質としては、特に制限はないが、例えば
特開昭５２−５５６４３号公報に記載される１級〜３級
アミン類又は従来機能分離型感光体に用いられているＰ
型キャリア輸送物質のいづれもが用いられる。又本発明
の感光体のキャリア輸送物質として用いられる化合物群
はいづれも前記保護層用電子供与性物質として共用する
ことができ、かかる電子供与性物質とは後記例示化合物
群〔ＩＸ〕及び（Ｘ）で示されるスチリル化合物、例示
化合物Ｊｆｆ（ＸＩ）〜（ＸＶ）で示されるヒドラゾン
化合物、例示化合物群（ＸＷ）で示されるピラゾリン化
合物、例示化合物群〔Ｘ■〕で示されるアミン誘導体等
であり、その他ポリビニルカルバゾールもしくはその誘
導体も又好ましく用いられる。

前記電子受容性物質が保護層中に含有される場合の量は
０．１〜５０重量部とされ、０．１重量部を下回ると光
減衰が悪（なり、５０重量部を越えると溶媒溶解性が悪
くなる。又前記電子供与性物質が保護層中に含有される
場合の量は２０〜２００重量部とされ、２０重量部を下
回ると光感度が悪くなり、２００重量部を越えると溶媒
溶解性が悪くなる。

さらに又前記電子受容性物質と電子供与性物質の両者が
含有される場合の含有割合は、ＣＴ錯体（Ｃｈａｒｇｅ
　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｃｏｍｐｌｅｘ）を形成するに適
するしのとされ、１　ｍｏｆ２　：　０．２ｍｏｌＪの
割合とされる。

次に前記電子受容性物質及び／又は電子供与性物質を含
有する保護層のバインダとしては、体積抵抗１０８Ω・
ｃｍ以上、好ましくは１０Ｉ０Ω・ｃｍ以上、より好ま
しくは１０＋１Ω・ｃｍ以上の透明樹脂が用いられる。

かかる保護層のバインダ用樹脂としては、例えばボリス
ヂレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂
、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、
ポリウレタン樹脂、フェノール樹Ｉ旨、ポリエステル樹
脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン
樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型′樹脂、重付加型樹
脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り返し単位
のうちの２つ以上を含む共重合樹脂、例えば塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の他、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子打機半導体等が挙
げられ、好ましくは保護層表面の機械的強度の点から熱
硬化性アクリル樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂、ウ
レタン樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂又はこれら
の共重合体もしくは共縮合体等が用いられる。

又前記保護層は、電子受容性物質及び／又は電子供与性
物質の外、必要によりキャリア発生物性を保護する目的
で紫外線吸収剤等を含有してもよく、前記バインダと共
に溶剤に溶解され、例えばディップ塗布、スプレｉ塗布
、ブレード塗布、ロール塗布等により塗布・乾燥されて
２μｍ以下、好ましくは１μｌ以下の層厚に形成される
。

なお乾燥後の膜厚は測定限度以下の薄膜であってキャリ
ア発生物質の粒子を固定させるだけでも相当の補強効果
が発揮される。

尚、前記保護層中のバインダの抵抗は以下のようにして
測定される。

断面積１　ｃｍ’（Ｐ　ｃｍ’）の測定用セルに試料を
０．０３〜０．０８ｃｍの深さくｈｃｍ）に入れ、上面
より２＜＠の加重を加え、印加電圧（Ｖボルト）を変化
させたときの電流値（ｉアンペア）を測定し、下記の式
により計算されたものをいう。

次に本発明に適するキャリア発生物質としては、可視光
を吸収してフリーキャリアを発生するものであれば、無
機顔料及び有機色素の何れをも用いることができる。無
定形セレン、三方晶系セレン、セレン−砒素合金、セレ
ン−テルル合金、硫化カドミウム、セレン化カドミウム
、硫セレン化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛等
の無機顔料の外、次の代表例で示されるような有機顔料
を用いてもよい。

（１）　　モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ
顔料、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ顔料及びチ
アゾールアゾ顔料等のアゾ系顔料（２）ペリレン酸無水
物及びペリレン酸イミド等のペリレン系顔料（３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、
ビオラントロン沃導体及びイソビオラントロン誘導体等
のアントラキノン系又は多環キノン系顔料（４）インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド系顔料（５）金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料（６）　ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン
顔料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニ
ウム系顔料（７）アジン顔料、オキサジン顔料及びデアジン顔料等
のキノンイミン系顔料（８）　シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系
顔料（９）キノリン系顔料（１０）ニトロ系顔料（１１）ニトロソ系顔料（１２）ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料（１３）
ナフタルイミド系顔料（１４）　　ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノ
ン系顔料しかし好ましくは電子吸引性基を有するアゾ系又は多環
キノン系顔料で、平均粒・径が２μｍ以下、特に１μｍ
以下の粒状体として感光層中に分散含有させたものがよ
い。

この場合感光体の光感度、メモリー現象、残留電位等の
電子写真特性がよりすぐれたものとなる。

又前記アゾ系顔料は、それ単独の感光層表面に負帯電し
たときの該層中の電子移動速度が正帯電時より大きい（
つまり負帯電時の光感度が大きい）らのであるから、光
照射時発生した電子が感光層表面の正帯電をすみやかに
打ち消して高い光感度特性を発揮することができる。

つまり正帯電用感光体の表面層中に用いられると光感度
の点から極めて有利なものとなる。

前記本発明に適するアゾ系顔料としては、例えば次の例
示化合物群（［）〜（Ｖ）で示されるものがある。

例示化合物群〔ｒ〕：例示化合物群〔■〕：例示化合物群〔■〕：例示化合物〔■〕：例示化合物〔Ｖ〕：又　キャリア発生物質として下記例示化合物群（Ｖ［）
〜〔■〕で示される多環キノン系顔料が使用される。

例示化合物群〔■〕：例示化合物群〔■〕：例示化合物群〔■〕：次に本発明で使用可能なキャリア輸送物質としては、特
に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミ
ダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾ
リジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピ
ラゾリン誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾー
ル誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナプリン誘導
体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、ツェナノ
ン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビ
ニルアントラセン等であってよい。

しかしながら光照射時発生ずるホールの支持体側への輸
送能力が優れている外、面記キャリア発生物質との組合
せに好適なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸
送物質としては、例えば下記例示化合物群（ＩＸ　）又
は〔Ｘ〕で示されるスチル化合物が使用される。

例示化合物群ＣＩＸ：　）　：例示化合物群（Ｘ）又キャリア輸送物質として下記例示化合物群（Ｘ［）〜
（ＸＶ）で示されるヒドラゾン化合物も使用可能である
。

例示化合物群（ＸＩＩ［）：例示化合物群（ＸＶ）：又キャリア輸送物質として下記例示化合物（ＸＶＩ）で
示されるピラゾリン化合物ら使用可能である。

例示化合物群ＣＸＶＩ　）　：又キャリア輸送物質として下記例示化合物群〔Ｘ■〕で
示されるアミン誘導体も使用可能である。

本発明の感光体は前記したように支持体上にキャリア発
生物質とキャリア輸送物質と必要によりバインダ樹脂を
含有する単層構成の感光層又は、キャリア発生物質と必
要によりキャリア輸送物質及びバインダ樹脂を含有する
キャリア発生層を上層とし、キャリア輸送物質と必要に
よりバインダ樹脂を含有するキャリア輸送層を下層とす
る積層構成の感光層を設け、さらにその上に保護層を設
けたものから成る。

かかる感光体の感光層に使用可能なバインダー用樹脂と
しては、電子写真に供されるバインダ用樹脂の殆んどが
利用可能であり、例えば前記保護層のバインダ用熱可塑
性又は熱硬化性樹脂が用いられる。　又、本発明の感光
体においては感光層中にキャリア発生物質のキャリア発
生機能を改善する目的で有機アミン類を添加することが
でき、特に２＠アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−ｎアミルアミン、
ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎヘ
キシルアミン、ジ−ｎヘキシルアミン、ジ−ｎペンチル
アミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチルアミ
ン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎノニルアミン、ジ−
イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−イソデシ
ルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモノデシ
ルアミン、ジーｎ　ドデシルアミン、ジ−イソドデシル
アミン等を挙げろことができる。

又かかる２級アミンの添加型としては、キャリア発生物
質に対して該キャリア発生物質の１倍以下、好ましくは
０．２倍〜０．００５倍の範囲のモル数とするのがよい
。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。

本発明の感光体の感光層の層構成は前記のように単層構
成−と積層構成とがあるが、これら感光層上には、保護
層が設けられ、しかも該保護層中にはキャリアの輸送性
を促進する性質が付与されているため、キャリア発生物
質を含む層中におけるバインダ樹脂に対するキャリア発
生物質の量を従来以上に多くすることも可能となる。従
って又それだけ、感光体の感度、メモリー、残留電位等
の電子写真特性の改良範囲が拡大されるようになる。

本発明の感光体が単層構成の場合、キャリア発生物質が
バインダ樹脂に含有される割合は、バインダ樹脂１００
重量部に対して２０〜２００重量部、好ましくは２５〜
１００重量部とされる。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を沼き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。

次にキャリア輸送物質がバインダ樹脂に対して含有され
る割合は、バインダ樹脂　１００重量部に対して２０〜
２００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部とされる
。

キャリア輸送物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が悪く、残留電位が高くなり易く、又これより多いと溶
媒溶解性が悪くなる。

前記単層構成の感光層中のキャリア発生物質に対するキ
ャリア輸送物質の量比は重量比で　Ｉ：３〜１：２とす
るのが好ましい。

次に前記積層構成の場合、キャリア発生層中のバインダ
樹脂１００重量部当りキャリア発生物質が２０〜２００
重量部、好ましくは２５〜１００重量部とされ、キャリ
ア輸送物質か２０〜２００重量部、好ましくは　３０〜
１５０重量部とされる。キャリア発生物質がこれより少
ないと光感度が低く、残留電位の増加を招き、又これよ
り多いと暗減衰が増大し、かつ受容電位が低下する。さ
らに又キャリア輸送物質がこれより少ないと、光感度の
低下及び残留電位の増加を沼き、これより多いと溶媒溶
解性が悪くなる。

次に前記積層構成の場合、キャリア輸送層中のバインダ
樹脂１００重量部当りキャリア輸送物質が２０〜２００
重景部、好型取くは３０〜１５０重ご部とされる。

キャリア輸送物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が悪く、残留電位が高くなり易く、これより多いと溶媒
溶解性が悪くなる。

本発明の正帯電用感光体は例えば第１図〜第３図の如く
構成される。

第１図は前記アゾ系顔料からなる粒状キャリア発生物質
６を前記キャリア輸送物質７ａとバインダ樹脂を含有す
る層中に分散せしめた膜厚が２μｍ〜２０μｍの単層構
成の感光層４を導電性支持体ｌ上に直接又は中間層（図
示せず）を介して設け、さらにその上に電子受容性物質
及び／又は電子供与性物質を含をする保護層８を設けた
構成を示す。

また第２図はキャリア輸送物質７ｂとバインダ樹脂を含
有する膜厚５μｍ〜５０μｍのキャリア輸送層３と、前
記粒状キャリア発生物質６をバインダ樹脂を含有する層
中に分散せしめた膜厚０．０５μｍ〜１０／１ｍのキャ
リア発生層２とからなる積層構成の感光層４を導電性支
持体上に設けさらにその上に電子受容性物質及び／又は
電子供与性物質を含有ずろ保護層８を設けたｔｆ＆成を
示す。

第３図は第２図のキャリア発生層２中にもキャリア輸送
物質７ａが含有されること、及び感光層４と支持体１と
の間に０．００５μｍ〜５μｍ厚の中間層５が設けられ
る点が第２図の層構成と相違している。

ここでかかる感光体の製造方法としては、例えばキャリ
ア発生物質６を分散媒中に０．０１〜５．０μｍの微粒
子状に分散し、バインダ樹脂及びキャリア輸送物質７ａ
を加え、例えば超音波分散等により混合分散して塗布液
を調製し、例えばディップ、スプレー、ブレード又はロ
ール等の塗布方法で、必要により中間層５を介して導電
性支持体上に塗布・乾燥して感光層４を得る。さらにこ
の上に電子受容性物質及び／又は電子供与性物質とバイ
ンダ樹脂を溶解した溶液中に粗面剤を分散含有させた塗
布液を塗布・乾燥して表面が粗面化された保護層８を形
成して第１図の単層構成の感光層を有する感光体を得る
ようにされる。

前記粗面剤としては例えばＳｉＣ粉末又はＺｎＯおよび
Ａρ、　Ｃａ、　Ｍｇ、　Ｂａ等の酸化物から成る白色
粉末等の平均粒径０．０１〜５．０μｍの範囲のものが
用いられる。又前記粗面剤は保護層８中に１０〜５０重
爪％の範囲で含有されるがよく、感光体への像露光に支
障を来たさない範囲とされる。又前記保護層表面のｍ血
止の方法としては、粗面剤を含有させず、平滑な表面を
形成した後、微細な研摩剤で表面を研摩してｍ血止して
もよい。あるいは乾燥工程中あるいは終了後に凸凹部材
を圧接してらよい。

次に感光体の別の製造方法としては、例えばバインダ樹
脂及びキャリア輸送物質７ｂを溶解した溶液を必要に応
じて中間層５を介して導電性支持体」二に塗布・乾燥し
てギヤリア輸送層３を形成し、この上に例えば第１図の
感光層４をキャリア発生層２として設け、さらに前記１
図と同様の保護層８を形成して第２図及び第３図の積層
構成の感光層を有する感光体を得るようにされる。

前記各層の形成に用いられる溶媒としては、例えばＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、モノクロルベンゼン、１＋２−ジクロロエタン、
ジクロロメタン、１，１．２＝トリクロロエタン、テト
ラヒドロフラン、メヂルエチルケトン、酢酸エチル、酢
酸ブチル等を挙げることができる。

又前記中間層５は接着層又はバリヤ一層等として機能す
るするもので、前記バインダ樹脂の外に、例えばポリビ
ニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カゼイン
、澱粉等が用いられる。

次に本発明に適する現像剤には、導電性トナー、磁性も
しくは非磁性絶縁性トナーを主成分とする一成分現像剤
又は磁性キャリアと非磁性絶縁性トナーから成る二成分
現像剤等が使用されるが、好ましくは流動性がすぐれて
いて安定現象が可能な二成分現像剤が用いられる。

この二成分現像剤を構成するトナーはパインダ樹脂とし
て例えばスチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アク
リル樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂等の付加重合型樹
脂、その他ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂等の重縮合型樹脂も用いられる
。かかるバインダ樹脂を用いてトナーを製造するにはバ
インダ樹脂中にカーボンブラック、銅フタロシアニン又
はローダミンＢ等の着色剤その他必要により電荷制御剤
を分散含有させ、好ましくは球形化して平均粒径１〜２
０μｍ好ましくは３〜１５μｍとされる。

又キャリアは平均粒径０．１〜１μｍの磁性体粉を前記
トナー用樹脂中に分散含有させるか、磁性体粒子表面に
樹脂被覆を施こすかして作成され、その平均粒径５〜４
０μｍとされる。これらのトナーとキャリアは例えば５
〜１５：９５〜８５の重量比で混合されて現像剤とされ
る。

ここで前記第１図〜第３図の感光体の保護層８の表面粗
さをトナー粒径に対する割合で表現した場合、前記のよ
うにトナー平均粒径の２／３〜１／２０、好ましくは１
／２〜ｌ／１０の範囲とされるが、具体的には凹凸の山
と山の間隔の平均値（μｍ）で表現されるのがよく、そ
の場合の表面粗さの範囲は０，０５〜１３μｍ、好まし
くは０．３〜８μｍとされる（トナーの平均粒径１〜２
０８ｍ１好ましくは３〜１５μｍ）。かかる保護層８の
表面粗さＳ（μｍ）は以下の方法により測定される。

表面粗さ計サーフコム（東京精密社製）のプローブをザ
ンプル感光体表面に圧接移動させ、前記プローブ信号に
より前記感光体表面の凹凸波形をレーコーダにより記録
する。前記プローブ移動速度に対するレーコーダの走行
速度の倍率を大ならしめ（例えば１０００倍にする）凹
凸波形を拡大して記録し、感光体表面の単位長さＣＱ＝
　１００μｍ）当りの凹凸数ｎを数え、Ｓ＝Ｆの計算に
より表面粗さμｍを測定する。この操作を１０回繰り返
してその平均値を最終測定値とする。

〔実　施　例〕

以下本発明を実施例により説明するが、これにより本発
明の実施の態様が限定されるものではない。

〔実施例　ｌ〕

アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルより成る
導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体（［エスレツクＭＦ−１Ｏ」漬水化学工
業社製）よりなる厚さ約０．０５μｍの中間層を形成し
た。次いで前記化合物例（１’Ｖ−７）で示したビスア
ゾ系キャリア発生物質３０重量部と前記化合物例（ＩＸ
−４３）で示したキャリア輸送物質７５重重部とバイン
ダ樹脂ポリカーボネート（「パンライト−１２５０Ｊ帝
人化成社製）１００重量部を、キャリア発生物質１モル
に対して０．０２モルとなるようにアミンを含有する１
、２−ジ−クロロエタン／ジ−イソブチルアミン混合溶
媒１５００重量部中に加え、ボールミルで１２時間混合
分散した。

得られた分散液を前記中間層上に塗布乾燥して１２）ｔ
ｍＦ７−の単層構成の感光層を得た。次いでこの感光１
ｍ上に電子受容性物質としてジシアノジクロルベンゾキ
ノン０．４２重量部と、電子供与性物質として例示化合
物（ＩＸ−７５）を１．２０重量部と、前記ポリカーボ
ネート樹脂１．６０重量部を溶媒モノクロルベンゼン／
１，１．’２−トリクロロエタンの１００重量部に溶解
した溶液中に粗面剤として平均粒径１．０〜３．０μｍ
のＳｉＣ粉末０．４０重量部を混合分散して得られた塗
布液をスプレー塗布方法により薄層に塗布・乾燥して１
μｍ厚の表面粗さ３μｍの保護層を形成し、本発明の感
光体を得た。

（実施例　２〜６）保護層の電子受容性物質及び粗面剤の種類を別表の如く
変化した他は実施例Ｉと同様にして５種類の本発明の感
光体を得た。

（比較例　１〜４）保護層を除くか、又保護層の徂面剤を除くか、又は電子
受容性物質の種類を別表の如く変化した他は実施例１と
同様にして４種類の比較用感光体を得た。

（実施例　７）アルミニウムを蒸着した厚さ１００μｍのポリエチレン
テレフタレートから成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレックＭ
　Ｆ　−１０Ｊ（漬水化学工業社製）から成る厚さ０．
０５μｍの中間層を設けた。

次いで前記化合物例（Ｖｌ−４）で示した多環キノン系
キャリア発生物質５０重量部と前記化合物例（ＩＸ−７
５）で示したキャリア輸送物質７５重量部とバインダ樹
Ｉ旨としてポリプＪ−ボネート（［パンライトＬ−１２
５ＱＪ帝人化成社製）１００重量部とをジクロロメタン
／トリクロロエタンの混合溶媒２５００重量部中に加え
、ボールミルで１２時間混合分散した。

得られた分散液を前記中間層上に塗布・乾燥し１３μｍ
厚の単層構成の感光層を得た。次いでこの感光層上に電
子受容性物質としてジシアノ−ジクロルベンゾキノンを
０．４２重量部と、電子供与性物質として例示化合物（
ＩＸ−７５）を１．２０重量部と、熱硬化性アクリル−
メラミン−エポキシ（１：１　：１）、樹脂１．５５重
量部を溶媒モノクロルベンゼン／１゜１．２−）リクロ
ロエタン１００重潰部に溶解した溶液中に粗面剤として
平均粒径１．０〜３．０μｍのＳｉＣ粉末０．４０重量
部を分散した塗布液をスプレー塗布方法により薄層に塗
布・乾燥して１μｍ厚の保護層（表面粗さ３．５μｍ）
を形成し、本発明の感光体を得た。

（実施例　８〜１２）保護層中の粗面剤及び電子受容性物質の種類を別表の如
く変化した他は実施例７と同様にして５種類の本発明の
感光体を得た。

（比較例　５〜７）保護層中の粗面剤を除き、かつ電子受容性物質を別表の
如く変化した他は実施例７と同様にして３種類の比較用
感光体を得た。

こうして得られた感光体を静電試験機ｒＳＰ−４２８型
」（川口電気製作新製）に装着し、以下の特性試験を行
った。即ち、帯電器に＋６ＫＶの電圧を印加して５秒間
コロナ放電により感光層を帯電した後５秒間放置（この
ときの電位を初期電位と称する。）し、次いで感光層表
面における照度が１４ルツクス（実施例１〜６及び比較
例１〜４の場合）又は３５ルツクス（実施例７〜１２及
び比較例５〜７の場合）となる状態でタングステンラン
プよりの光を照射し、初期電位を＋６００ボルトから＋
１００ボルトに減衰させるに必要な露光量Ｅ’ｊ？＋Ｓ
（ルックス・秒）測定した。

また、前記５秒間の帯電及び５秒間放置後前記タングス
テンよりの光を１０秒間照射する工程により残留電位Ｖ
ｒ、ボルトを測定した。さらに前記工程を５回繰り返し
たとき　（但し１回〜４回のそれぞれの工程の終りには
残留電位の消去を行なう）の残留電位Ｖｒｓら測定した
。さらにはＵ−Ｂｉｘ２５００Ｍ　Ｒ（小西六写真工業
社製）の改造機により前記各感光体表面の機械的強度を
以下の条件で測定し、得られた結果を「○」「×」方式
で評価した。

機械的強度の測定条件は以下ようである。

Ｕ　−Ｂ１Ｘ２５００Ｍ　Ｒ改造機を用い逆バイアスを
印加して現像した後、ＰＥブレード（東し社製ルミナ−
）ｌ：テＩ００ｇｆ／　Ｃｍ（７）荷重で連続ＩＱ、０
００サイクルツクリーニングプロセスを繰り返して強制
摩耗させ、その結果得られた感光体表面の摩耗の度合及
び該感光体に画像を形成したときの画質の変化を目視判
定した。

さらに又感光体表面のクリーニング性を下記の条件で測
定し、得られた結果を同様「○」、「×」方式で評価し
た。クリーニング性の測定条件は以下のようである。現
像後のサンプル感光体を光照射により十分に除電してト
ナーを浮かせておき、遠心分離法によって特定の力でト
ナーを分離するが、このとき分離前後の感光体上のトナ
ー付着量をエリアダック１５００（小西六写真工業社製
）により測定し、それらの差を分離前のトナー付着量で
割つｆこしのを分離ｍとする。

トナー分離量％− 以上の測定値をクリーニング性の判断基孕とする即ち分
離ｍ％が大なるほどクリーニング性にすぐれているもの
と判定される。

前記別表から本発明の感光体はいづれも電子写真特性、
機械強度及びトナーのクリーニング性が共にすぐれてい
るのに対して比較用感光体は残留電位が過大であるとか
、機械的強度が弱いとかクリーニング性が劣る等の欠点
を有することがわかる。

（実施例　１３）アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭ　ｒ’　−１０
Ｊ（漬水化学社製）よりなる厚さ約０．０５μｍの中間
層を形成した。次いで前記化合物例（ＩＸ−５４）で示
されるキャリア輸送物質９．９重量部とバインダ樹脂ポ
リカーボネート　（「パンライト−１２５０」帝人化成
社製）１３．２重量部を１．２−ジクロロエタン１５０
０量部に加えてボールミルで１２時間混合溶解して得ら
れた溶液を前記中間層上に塗布乾燥して１３μｍ厚のキ
ャリア輸送層を得た。

次いで前記例示化合物（ＩＶ−７）で示したキャリア発
生物質３０重量部と前記例示化合物（ＩＸ−５４）で示
したキャリア輸送物質７５重量部と前記ポリカーボネー
トバインダ樹脂１００重量部とキャリア発生物質１モル
に対し０．０２モルのジ−イソブチルアミンを１．２−
ジクロロエタン１５００重量部に加えてボールミルで１
２時間分散して得られる分散液を前記キャリア輸送層上
に塗布乾燥して５μｍ厚のキャリア発生層を積層し、積
層構成の感光層を形成した。

次いで該感光層上に電子受容性物質として２−メチルナ
フトキノン０．３２重量部とバインダ樹脂として熱硬化
性アクリルーメラミンーエボキン樹脂（［ダイヤナール
ＨＲ−１１６Ｊ三菱レイヨン社製）１．１２重量部（固
形分）と前記ポリカーボネート樹脂０．４８重量部とを
溶媒キシレン１００重量部に溶解した。得られた溶液中
にさらに平均粒径０．５μｍのＡＱ２０３粉末を０．４
０重量部分散含有さけて塗布液を調整し、これを用いて
スプレー塗布方法により塗布・乾燥して０．５μｍ厚の
保護層　（表面粗さ２．８μｍ）を形成し本発明の感光
体を得た。

この感光体を用いて前記実施例１と同様の測定法により
電子写真性能、及び機械的強度及びクリーニング性を測
定したが、実施例１の感光体と同様すぐれた特性を有す
ることがわかった。

〔発明の効果〕

以上の説明から明かなように本発明の感光体によれば、
感光体表面の機械的強度及びクリーニング性等がすぐれ
ていて、高耐久性を有し、かつ正帯電用として高感度特
性を存し残留電位その他の電子写真性能がすぐれている
等の効果が奏される。

【図面の簡単な説明】

第１図乃至第３図は本発明の正帯電用感光体の断面図で
ある。Ｉ、・・・支持体　　　　　２．・・・キャリア発生層
３、・・・キャリア輸送層　４．・・・感光層５、・・
・中間層６、・・・キャリア発生物質７、・・・キャリア輸送物質８、・・・保護層出願人　　　　小西六写真工業株式会社第１図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）感光体表面にトナー粒子を静電的に付着させて可
視像を形成する正帯電用感光体において、電荷キャリア
の輸送に寄与する物質として電子受容性物質及び／又は
電子供与性物質を含有する保護層を有し、かつ該保護層
の表面が粗面化されていることを特徴とする正帯電用感
光体。
（２）前記保護層の表面が前記トナー粒子径の２／３〜
１／２０の粗さに粗面化されている特許請求の範囲第１
項記載の正帯電用感光体。
（３）前記トナー粒子の平均粒径が１〜２０μｍである
特許請求の範囲第１項又は第２項記載の正帯電用感光体
。
（４）前記保護層がキャリア発生物質と必要によりキャ
リア輸送物質を含有する感光層上に設けられる特許請求
の範囲第１項又は第２項記載の正帯電用感光体。
（５）前記キャリア発生物質がアゾ系顔料又は多環キノ
ン系顔料から成る特許請求の範囲第４項記載の正帯電用
感光体。
（６）前記キャリア発生物質が電子吸引性基を有する特
許請求の範囲第４項又は第５項記載の正帯電用感光体。
（７）前記キャリア輸送物質が本文記載のスチリル化合
物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物又はアミン誘
導体から成る特許請求の範囲第４項記載の正帯電用感光
体。