JPS62157049A

JPS62157049A - 正帯電用感光体

Info

Publication number: JPS62157049A
Application number: JP29750785A
Authority: JP
Inventors: Koichi Kudo; 浩一工藤; Yoshiaki Takei; 武居　良明; Hiroyuki Nomori; 野守　弘之
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1985-12-28
Filing date: 1985-12-28
Publication date: 1987-07-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は正帯電用感光体の改良に関する。

〔従来の技術〕

従来、例えば電子写真感光体としては、セレン、酸化亜
鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性物質を含有する感
光層を有する感光体が広く用いられている。

一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公報には、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールと２．４．７、−トリニトロ−９−
フルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体につ
いて記載されている。しかしこの感光体は、感度及び耐
久性において必ずしも満足できるしのではない。このよ
うな欠点を改善するために、感光層において、キャリア
発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に個別に分
担させることにより、感度か高くて耐久性の大きい有機
感光体を開発する試みがなされている。

このような、いわば機能分離型の電子写真感光体におい
ては、各機能を発揮する物質を広い範囲のものから選択
することができるので、任意の特性を何する電子写真感
光体を比較的容易に作製することか可能である。

こうした機能分離型の電子写真感光体に有効なキャリア
発生物質として、従来数多くの物質が提案されている。

無機物質を用いる例としては、例えば特公昭４３−１６
１９８号公報に記載されているように、無定形セレンが
あり、これは有機キャリア輸送物質と組み合わせる。

また、有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用
いた電子写真感光体ら多数提案されており、例えば、ビ
スアゾ化合物を含有する感光層を有するものは、特開昭
４７−３７５４３号公報、特開昭５５−２２８３４号公
報、特開昭５４−７９６３２号公報、特開昭５６−１１
６０４０公報等により既に知られている。

ところで、前記有機光導電性物質を用いた従来の感光体
は通常、負帯電用として使用されている。

この理由は、負帯電使用の場合には、キャリアのうちホ
ールの移動度が大きいことから、光感度等の面で有利な
ためである。しかしながら、このような負帯電使用では
、次の如き問題があることが判明している。即ち、帯電
器による負帯電時に雰囲気中にオゾンが発生し易くなり
、環境条件を悪くするという問題がある。さらに他の問
題は、負帯電用感光体の現像には正極性のトナーが必要
となるが、正極性のトナーは強磁性体キャリア粒子に対
する摩擦帯電系列からみて製造が困難であることである
。

そこで、有機先導電性物質を用いる感光体を正帯′賀て
使用することが提案されている。例えば、キャリア発生
層上にキャリア輸送層を積層して感光体を形成する際、
感光体表面の正電荷を能率よく打消すため前記キャリア
輸送層に電子輸送能の大きい、例えばトリニトロフルオ
レノンを使用しているが、該物質は発ガン性があり、公
害上極めて不適当である。

さらに正帯電用感光体として、米国特許第３６１５４１
４号明細書には、デアビリリウム塩（キャリア発生物質
）をポリカーボネート（バインダー樹脂）と共晶錯体を
形成するように含有させたものが示されている。しかし
この公知の感光体では、メモリー現象が大きく、ゴース
トも発生し易いという欠点がある。又米国特許第３３５
７９８９号明細書にも、フタロシアニンを含有せしめた
感光体が示されているが、フタロシアニンは結晶型によ
って特性が変化する上に、結晶型を厳密に制御しな′け
ればならないという弊害があり、かつメモリー現象が大
きく、短波長感度が低いため前記短波長を含む可視光を
光源とする複写機には不適当なしのとさ−れる。

このように正帯電用感光体を得るための試みが種々行な
われているが、いづれも光感度、メモリー又は公害等の
点で改善すべき多くの問題点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

そこで光照射時ホール及び電子を発生するキャリア発生
物質を含むキャリア発生層を上層　（表面層）とし、ホ
ール輸送機能を有するキャリア輸送物質を含むキャリア
輸送層を下層とする積層構成の感光層を有する感光体を
正帯電用として使用することが考えられる。さらに又、
前記キャリア発生物質と前記キャリア輸送物質を含む単
層構成の感光層を有する感光体も正帯電用として使用可
能と考えられる。なおかかる正帯電用とされる感光体に
おいては、構造中に例えば電子吸引性基を有するキャリ
ア発生物質を用いるようにすれば、感光体表面の正電荷
を打消すための電子の移動が早くなり、高感度特性が得
られることが考えられる。

しかしながら、前記正帯電用感光体はいづれちキャリア
発生物質を含む層が表面層として形成されるため、光照
射、コロナ放電、湿度、特に機緘的摩擦等の外部作用に
敏感なキャリア発生物質がｎｉ記裏表面層近傍存在する
こととなり、感光体の保存中及び像形成の過程で電子写
真性能が劣化し、画質が低下するようになる。

従来のキャリア輸送層を表面層とする負帯電用感光体に
おいては、前記各種の各座作用の影響は極めて少なく、
むしろ前記キャリア輸送層が下層のキャリア発生層を保
護する作用を有している。

これに反して正帯電用感光体の場合は表面層とされろキ
ャリア発生物質を含む層が外部作用、特に現像及びクリ
ーニング等により機械的摩耗及び損傷をうけ、白ポチ、
白筋等の画像欠陥その他表面電位１．感度、メモリー、
残留電位等の電子写真性能の劣化が生ずるようになる。

そこで、例えば絶縁性かつ透明な樹脂から成る薄い保護
層を設け、前記キャリア発生物質を含む層をＭ強するこ
とが考えられるが、光照射時発生するギヤリアが該保護
層でブロッキングされて光導電性が失なわれるという問
題がある。

〔問題点を解決するための手段〕

（発明の目的）本発明の目的は、感光体が本来有する電子写真特性に支
障を与えることのない保護層を、感光体の表面層上に設
けて光照射、コロナ放電１．早変等の影響及び特に機械
的摩耗、損傷等の有害な外部作用を抑制し、正帯電用感
光体の耐刷性を向上せしめることにある。

（発明の構成）前記の目的は、電６行キャリアの輸送に寄与する物質と
して電子受容性物質と電子供与性物質を含有する保護層
を有し、該保護層のバインダが光又は熱により硬化する
樹脂を主成分とする正帯電用感光体により達成される。

本発明の感光体においては、キャリア発生物質とギヤリ
ア輸送物質と必要によりバインダ樹１旨を含有する単層
構成の感光層、又はキャリア輸送物質と必要によりバイ
ンダ樹脂を含有するギヤリア輸送層を下層とし、該キャ
リア輸送層上にキャリア発生物質と必要によりキャリア
輸送物質及びバインダ樹脂を含有するキャリア発生層を
上層　（表面層）とする積層構成の感光層上に、電子受
容性物質と電子供与性物質を含有する保護層を形成し、
しかも該保護層のバインダに熱硬化性樹脂を用いること
により感光体表面の機械的強度を向上せしめ耐刷性を犬
ならしめるようにされる。

前記のように構成された感光体においては、キャリア発
生物質を含有する層に光照射されてホール支び電子が発
生すると、ホールはキャリア輸送層を介して基板側へ速
やかに移動すると共に、電子は保護層内にあって電子の
輸送に寄与する機能を有する電子受容性物質と電子供与
性物質とのＣＴ錯体（Ｃｈａｒｇｅ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ
　Ｃｏｍｐｌｅｘ）により促進されて前記保護層中を速
やかに移動し、表面の正電荷を打ち消すようになる。か
くして保護層が被覆された感光体であっても高感度特性
が発輝される。

本発明の感光体の保護層に使用される電子受容性物質と
しては、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロ
ム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フ
タル酸、テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フ
タル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸
、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトランア
ノキノツメタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロ
ベンゼン、１，３，５．−トリニトロベンゼン、パラニ
トロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロ
ルイミド、クロラニル、ブルマニル、２−メヂルナフト
キノン、ジクロロジンアノバラヘンゾキノン、アントラ
キノン、ノニトロアントラキノン、トリニトロフルオレ
ノン、９−フルオレノンデン〔ジシアノメチレンマロノ
ジニトリル〕、ポリニトロ−９−フルオレノンデンー〔
ジンアノメチレンマロノジニトリル〕、ピクリン酸、〇
−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安咀香酸、３．５−ンニ
トロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロザ
リチル酸、３．５−ジニ）・ロザリチル酸、フタル酸等
が挙げられる。

なお後記する電子供与性物質とＣＴ錯体を形成するに適
する電子受容性物質としては、電子親和力ＥＡが大きい
方がよく、好ましくは０．３ｅＶ≦ＥＡ≦１．８ｅＶの
範囲とされる。

次に電子供与性物質としては特に制限はないが、例えば
特開昭５２−５５６４３号公報に記載されるｌ扱〜３扱
アミン類又は従来機能分離型感光体に用いられろＰ型キ
ャリア輸送物質のいづれもが用いられている。

しかしながら本発明の感光体の感光層に有用な後記キャ
リア輸送物質も前記電子供与性物質として極めて有用と
される。かかる電子供与性物質とは例示化合物群ＣＩＸ
　）及び（Ｘ）で示されろスチリル化合物、例示化合物
群（ＸＩ）〜（ＸＶ）で示されるヒドラゾン化合物、例
示化合物群（ＸＶ［）で示されろピラゾリン化合物、例
示化合物群〔Ｘ＼Ｉ〕で示されるアミン誘導体等であり
、その外ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体も
又好ましく用いられる。前記電子受容性物質が保護世中
に含有される量は０．１〜５０重量％とされ、０１重量
％を下回ると光感度が不足し、５０重Ｍ％を越えろと溶
媒溶解性が悪くなる。又前記電子供与性物質が保護層中
に含有される量は、２０〜２００重量％とされ、２０重
量％を下回ると光感度が悪くなり、２００重量％を越え
ると溶媒溶解性が悪くなる。

次に前記電子受容性物質と電子供与性物質を含有する保
護層はバインダとして体積抵抗１０８Ω・ｃｍ以上、好
ましくは１０１０Ω・ｃｍ以上、より好ましくは１０′
３Ω・ｃｍ以上の透明樹脂が用いられろ。又前記バイン
ダは光又は熱により硬化する（酎）旨を少なくとも５０
重１％以上含有するものとされる。

かかる光又は熱により硬化する樹脂としては、例えば熱
硬化性アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、ウ
レタン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル
樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、光硬化性・桂皮
酸樹脂等又はこれらの共重合らしくは共縮合樹脂があり
、その外電子写真材料に供される光又は熱硬化性樹脂の
全てが利用される。又前記保護層中には加工性及び物性
の改良（亀裂防止、柔軟性付与等）を目的として必要に
より熱可塑性樹脂を５０重量％未満含有せしめることか
できる。かかる熱可塑性樹脂としては、例えばポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、
ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、又はこれらの共
重合樹脂、例えば塩化ヒニルー酢酸ビニル共重合体樹脂
、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹
脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導
体、その低電子写真材料に供される熱可塑性樹脂の全て
が利用される。

又前記保護層は、電子受容性物質の外、必要によりキャ
リア発生物性を保護する目的で紫外線吸収剤等を含有し
てもよく、前記バインダと共に溶剤に溶解され、例えば
ディップ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、ロール塗
布等により塗布・乾燥されて２μｍ以下、好ましくは１
μｍ以下の層厚に形成される。

なお乾燥後の膜厚は測定限度以下の薄膜であってキャリ
ア発生物質の粒子を固定させるだけでも相当の補強効果
が発揮される。

尚、前記保護層中のバインダの抵抗は以下〜のようにし
てで測定される。

断面積１　ｃｍ２（Ｆ　ｃｍ’）の測定用セルに試料を
０．０３〜０．０８ｃｍの深さくｈｃｍ）に入れ、上面
よりＩＫｇの加重を加え、印加電圧（Ｖボルト）を変化
させたときの電流値（ｉアンペア）を測定し、下記の式
により計算されたものをいう。

次に本発明に適するキャリア発生物質としては、可視光
を吸収してフリーキャリアを発生するものであれば、無
機顔料及び有機色素の何れをも用いることができる。無
定形セレン、三方晶系セレン、セレン−砒素合金、セレ
ン−テルル合金、硫化カドミウム、セレン化カドミウム
、硫セレン化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛等
の無機顔料の外、次の代表例で示されるような有機顔料
を用いてもよい。

（１）　　モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ
顔料、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ顔料及びチ
アゾールアゾ顔料等のアゾ系顔料。

（２）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料。

（３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等
のアントラキノン基又は多環キノン系顔料（Ｉ）インンゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド系顔料（５）金属フタロシアニン及び無金属フタロンアニン等
のフタロンアニン系顔料（６）　ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン
顔料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニ
ウム系顔料（７）アジン顔料、オキサジン顔料及びチアジン顔料等
のキノンイミン系顔料（８）　ンアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系
顔料（９）キノリン系顔料（１０）ニトロ系顔料（１１）ニトロソ系顔料（１２）ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料（１３）
　　ナフタルイミド系顔料（１４）　　ヒスヘンズイミダゾール誘導体等のペリノ
ン系顔料しかし好ましくは電子吸引性基を何するアゾ系又は多環
キノン系顔料で、平均時径か２μｍ以下、特に１μｍ以
下の粒状体として感光層中に分数含有させたものがよい
。

この場合感光体の光感度、メモリー現象、残留電位等の
電子写真特性がよりすぐれたものとなる。

又前記アゾ系顔料は、それ単独の感光層表面に負帯電し
たときの該層中の電子移動速度か正帯電時より大きい（
つまり負帯電時の光感度が大きい）ものであるから、光
照射時発生した電子が感光層表面の正帯電をすみやかに
打ち消して高い光感度特性を発揮することができる。

つまり正帯電用感光体の表面層中に用いられると光感度
の点から極めて有利なものとなる。

前記本発明に適するアゾ系顔料としては、例えば次の例
示化合物群〔Ｉ〕〜（Ｖ）で示されるものがある。

例示化合物群〔Ｉ〕：例示化合物群（ｎ）・例示化合物群〔■〕：例示化合物〔■〕：例示化合物（Ｖ）・又　キャリア発生物質として下記例示化合物群（Ｖｌ）
〜〔■〕で示される多環キノン系顔料力く使用される。

タ１ｊ貢モ化合ｖＩＲ〒　ｒ　■　〕　：例示化合物群
〔■辷次に本発明で使用可能なキャリア輸送物質としては、特
に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘
導体、ｌ・リアゾール誘導体イミダゾール誘導体、イミ
ダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾ
リジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピ
ラゾリン誘導体、オキサゾール誘導体、ベンゾチアゾー
ル誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導
体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジ
ン誘導体、アミノスチルヘン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビ
ニルアントラセン等であってよい。

しかしながら光照射性発生ずるポールの支持体側への輸
送能力が優れている外、前記キャリア発生物質との組合
せに好適なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸
送物質としては、例えば下記例示化合物群ＣＩＸ　）又
は〔Ｘ〕で示されるメチル化合物が使用される。

例示化合物１ｒ＃　ＣＩＸ　）　。

例示化合物群（Ｘ）又キャリア輸送物質として下記例示化合物群〔刈〕〜〔
Ｘ〕で示されるヒドラゾン化合物も使用可能である。

例示化合物群〔■〕例示化合物群（ＸＩ　）　：例示化合物群（ＸＩＶ）・例示化合物群（ＸＶ　）　：又キャリア輸送物質として下記例示化合物ＣＸＶＩ）で
示されるピラゾリン化合物も使用可能である。

例示化合物群（ＸＶＩ　）　：゛　又キャリア輸送物質として下記例示化合物群〔Ｘ■
〕で示されるアミン誘導体も使用可能である。

本発明の感光体は前記したように支持体上にキャリア発
生物質とキャリア輸送物質と必要によりバインダ樹脂を
含有する単層構成の感光層又は、キャリア発生物質と必
要によりキャリア輸送物質及びバインダ樹脂を含有する
キャリア発生層を上層とし、キャリア輸送物質と必要に
よりバインダ樹脂を含有するキャリア輸送層を下層とす
る積層構成の感光層を設け、さらにその上に保護層を設
けたちのから成る。

かかる感光体の感光層に使用可能なバインダー樹ｉ旧と
しては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブヂラール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付
加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り返
し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル−無水マレイン酸共重−合体樹脂等の絶縁性樹脂
の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半
導体が挙げられる。

又、本発明の感光体においては感光層中にギヤリア発生
物質のキャリア発生機能を改得する目的で有機アミン類
を添加することができ、特に２扱アミンを添加するのが
好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばンメチルアミン、ジ
エチルアミン、シーｎプロピルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジ−ｎアミルアミン、ジーイソアミルアミン、ジ−ｎ
ヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペン
チルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチル
アミン、ジ−イソオクチルアミン、ノーｎノニルアミン
、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−イ
ソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモ
ノデシルアミン、ジーｎ　ドデシルアミン、ジ−イソド
デシルアミン等を挙げることができる。

又かかる２級アミンの添加量としては、キャリア発生物
質に対して該キャリア発生物質の１倍以下、好ましくは
−０，２倍〜０．００５倍の範囲のモル数とするのがよ
い。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。

本発明の感光体の感光層の層構成は前記のように単層構
成と積層構成とがあるが、これら感光層上には、保護層
が設けられ、しかも該保護層中にはキャリアの輸送性を
促進する性質が付与されているため、キャリア発生物質
を含む層中におけるバインダ樹脂に対するキャリア発生
物質のｍを従来以上に多くすることも可能となる。従っ
て又それだけ、感光体の感度、メモリー、残留電位等の
電子写真特性の改良範囲が拡大されるようになる。

本発明の感光体が単層構成の場合、キャリア発生物質が
バインダ樹脂に含有される割合は、バインダ樹脂１００
重量部に対して２０〜２００重量部、好ましくは２５〜
１００重量部とされる。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。

次にキャリア輸送物質がバインダ樹脂に対して含有され
る割合は、バインダ樹脂　１００重量部に対して２０〜
２００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部とされる
。

キャリア輸送物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が悪く、残留電位が高くなり易く、又これより多いと溶
媒溶解性が悪くなる。

前記単層構成の感光層中のキャリア発生物質に対するキ
ャリア輸送物質の量比は重量比で　１：３〜ｌ：２とす
るのが好ましい。

次に前記積層構成の場合、キャリア発生層中のバインダ
樹脂　１００重量部当りキャリア発生物質か２０〜２０
０重量部、好ましくは２５〜１００重量部とされ、キャ
リア輸送物質が２０〜２００重虫部、好ましくは３０〜
１５０重量部とされる。キャリア発生物質がこれより少
ないと光感度が低く、残留電位の増加を招き、又これよ
り多いと暗減衰が増大し、かつ受容電位が低下する。さ
らに又キャリア輸送物質かこれより少ないと、光感度の
低下及び残留電位の増加を招き、これより多いと溶媒溶
解性が悪く　な　る　。

次に前記積層構成の場合、キャリア輸送層中のバインダ
樹脂１００１棗部当りキャリア輸送物質が２０〜２００
重量部、好ましくは３０〜１５０重量部とされる。

ギヤリア輸送物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が悪く、残留電位が高くなり易く、これより多いと溶媒
溶解性が悪くなる。

本発明の正帯電用感光体は例えば第１図〜第３図の如く
構成される。

第１図は前記アゾ系顔料からなる粒状キャリア発生物質
６を前記キャリア輸送物質７ａとバインダ樹脂を含有す
る層中に分散せしめた膜厚が２μｍ〜２０μｍの単層構
成の感光層４を導電性支持体ｌ上に直接又は中間層（図
示せず）を介して設け、さらにその上に電子受容性物質
、電子供与性物質及び熱硬化性樹脂を含有ずろ保護層８
を設けた構成を示す。

また第２図はキャリア輸送物質７ｂとバインダ樹脂を含
有する膜厚５μｍ〜５０μｍのキャリア輸送層３と、前
記粒状キャリア発生物質６をバインダ樹脂を含有する層
中に分散せしめた膜厚０，０５μｍ〜１０μｍのキャリ
ア発生層２とからなる積層構成の感光層４を導電性支持
体上に設け、さらにその上に電子受容性物質、電子供与
性物質及び熱硬化性樹脂を含有する保護層８を設けた構
成を示す。

第３図は第２図のキャリア発生層２中にもキャリア輸送
物質７ａが含有されること、及び感光層４と支持体１と
の間に０．００５μｍ〜５μｍ厚の中間層５が設けられ
る点が第２図の層構成と相違している。

ここでかかる感光体の製造方法としては、例えばキャリ
ア発生物質６を分散媒中にｏ、ｏｉ−１，０μｍの微粒
子状に分散し、バインダ樹脂及びキャリア輸送物質７ａ
を加え、例えば超音波分散等により混合分散して塗布液
を調製し、例えばディップ、スプレー、ブレード又はロ
ール等の塗布方法で、必要により中間層５を介して導電
性支持体ｌ上に塗布・乾燥して感光層４を得、さらにこ
の上に電子受容性物質と、電子供与性物質と熱硬化性バ
インダ樹脂を溶解した溶液を薄層に塗布・乾燥ピて保護
層８を形成して第１図の単層構成の感光層を有する感光
体を得るようにされる。

又例えば溶媒中にバインダ樹脂及びキャリア輸送物質７
ｂを溶解した溶液を必要に応じて中間層５を介して導電
性支持体上に塗布・乾燥してキャリア輸送層３を形成し
、この上に例えば第１図の感光層４をキャリア発生層２
として設け、さらに前記１図と同様の保護層８を形成し
て第２図及び第３図の積層構成の感光層を有する感光体
を得るようにされる。

前記各層の形成に用いられる溶媒としては、例えばＮ、
Ｎ−ジメヂルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、モノクロルベンゼン、−■。

２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、１，１．２−ト
リクロロエタン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケ
トン、酢酸エチル、酢酸ブチル等を挙げることができる
。

又前記中間層５は接着層又はバリヤ一層等として機能す
るするもので、前記バインダ樹脂の外に、例えばポリビ
ニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カゼイン
、澱粉等が用いられる。

〔実　施　例〕

以下本発明を実施例により説明するが、これにより本発
明の実施の態様が限定されるものではない。

〔実施例　１〕アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルより成る
導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体（［エスレックＭＦ−ＩＯＪ積水化学工
業社製）よりなる厚さ約０．０５μｍの中間層を形成し
た。次いで前記化合物例（ＩＶ−７）で示したビスアゾ
系キャリア発生物質３０重里部と市工記化合物例（ＩＸ
　−４３）で示したキャリア輸送物質７５重量部とバイ
ンダ樹脂ポリカーボネート（「パンライト−１２５０Ｊ
帝人化成社製）１００重量部を、キャリア発生物質１モ
ルに対して０．０２モルとなるようにアミンを含有する
１、２−ジークロロエタン、／ノーイソブチルアミン混
合溶媒１５００重量部中＋：　ＩｊＯえ、ボールミルで
１２時間混合分散した。

得られた分散液を前記中間層上に塗布乾燥して１２μｍ
厚の単層構成の感光層を得た。次いてこの感光層」−に
電子受容性物質としてジシアノジクロルベンゾキノン０
．４２重量部と電子供与性物質としてポリビニルカルバ
ゾール（ＰＶＫ）０．６０重量とバインダ樹脂として熱
硬化性ポリエステル樹脂０．６０重全部及び前記ポリカ
ーボネート樹脂１．０重量部を溶媒１．２−ジクロロエ
タンの１００重世部中に溶解して得られた塗布液をスプ
レー塗布方法により薄層に塗布・乾燥して１００厚の保
護層を形成し、本発明の感光体を得た。

（実施例　２〜１０）保護層の電子受容性物質及び電子供与性物質の種類を別
表の如く変化しｆこ他は実施例１と同作にして９種類の
本発明の感光体を得た。

（比較例　１〜５）保護層を除くか、又は保護層中の電子受容性物質と電子
供与性物質を除くか、又は電子供与性物質のみを除き、
かつ電子受容性物質の種類を別表の如く変化した他は実
施例１と同様にして１種頃の比較用感光体を得た。

（実施例　１１）アルミニウムを蒸着した厚さ１００μｍのポリエチレン
テレフタレートから成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレックＭ
　Ｐ　−１０ｊ（漬水化学工業社製）から成る厚さ０．
０５μｍの中間層を設けた。

次いで前記化合物例（Ｖｌ−４）で示した多環キノン系
キャリア発生物質５０重量部と前記化合物例（ＩＸ−７
５）で示したキャリア輸送物質７５重量部とバインダ樹
脂としてポリカーボネート（「パンライトＬＬ２５０Ｊ
帝人化成社製）１００重量部とをジクロロメタン／トリ
クロルエタンの混合溶媒２５００重量部中に加え、ボー
ルミルで１２時間混合分散した。

得られた分散液を前記中間層上に塗布・乾燥し１３μｍ
厚の単層構成の感光層を得た。次いでこの感光層上に電
子受容性物質としてンシアノージクロルベンゾキノン０
，４２重量部と、電子供与性物質として前記例示化合物
（ＩＸ−７５）を１．２０重量部と、熱硬化性アクリル
−メラミン−エポキシ（１：１：Ｉ）樹脂１．５５重量
部を溶媒モノクロルベンゼン／１．１．２−トリクロロ
エタン１００重量部中に溶解して得られた塗布液をスプ
レー塗布方法により薄層に塗布・乾燥して１００厚の保
護層を形成し、本発明の感光体を得た。

（実施例　１２〜１９）保護層中の電子受容性物質及び電子供与性物質の種類を
別表の如く変化した他は実施例１１と同様にして８種類
の本発明の感光体を得た。

（比較例　６〜９）保護層中の電子受容性物質と電子供与性物−質を除くか
、又は電子受容性物質のみを除き、かつ電子受容性物質
の種類を別表の如く変化した他は実施例１と同様にして
４種類の比較用感光体を得た。

こうして得られた感光体を静電試験Ｎ１ｒＳＰ−４２８
型」（川口電気製作新製）に装着し、以下の特性試験を
行った。即ち、帯電器に＋６ＫＶの電圧を印加して５秒
間コロナ放電により感光層を帯電した後５秒間放置（こ
のときの電位を初期電位と称する。）し、次いで感光層
表面における照度が１４ルツクス（実施例１〜１０及び
比較例１〜５の場合）又は３５ルツクス　（実施例１１
〜１９及び比較例６〜９の場合）となる状態でタングス
テンランプよりの光を照射し、初期電位を＋６００ボル
トから＋１００ボルト及び＋５０ボルトに減衰させるに
必要な露光■Ｅ　”’（ルックス・秒）を測定した。

また、前記５秒間の帯電器び５秒間放置後前記タングス
テンよりの光を１０秒間照射する工程により残留電位Ｖ
ｒ＋ボルトを測定した。さらに前記工程を５回繰り返し
たとき　（但し１回〜４回のそれぞれの工程の終りには
残留電位の消去を行なう）の残留電位Ｖｒｓも測定した
。さらにはＵ−Ｂｉｘ２５００ｔｖｆＲ（小西六写真工
業社製）改造機により前記各感光体表面の機械的強度を
以下の条件で測定し、得られた結果を「○」「×」方式
で評価した。

以上の測定結果は別表に示される。

機械的強度の測定条件は以下の通りである。

Ｕ−Ｂｉｘ　２５００Ｍ　Ｒ改造（幾を用い、逆バイア
ス下に現１’Ｑ　Ｌ　を二後、ＰＥブレード（東し社製
ルミナー）にて］００ｇｆ／ｃｍの荷重で連続１０，０
００サイクルのクリーニングプロセスを繰り返して強制
摩耗させ、その結果得られた感光体表面の摩耗の度合及
び該感光体に像形成したときの画質の変化を目視判定し
′°°、臀゛　前記別表から本発明の感光体はいづれも電−子写真
特性及び機械強度が共にすぐれているのに対して、比較
用感光体は残留電位が過大であるとか、１１Ａ　Ｍ的強
度が弱い等の欠点を有することがわかる。

（実施例　２０）アルミニウム箔をラミネートしたポリニスデルフィルム
より成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭ　Ｆ　−１０ｊ
（漬水化学社製）よりなる厚さ約０，０５μｍの中間層
を形成した。次いで前記化合物例（ＩＸ−５４）で示さ
れるキャリア輸送物質９．９重里部とバインダ樹脂ポリ
カーボネート　（［パンライト−１２５０Ｊ帝人化成社
製月３２重量部を１．２−ジクロコルエタン１００重量
部に加えてボールミルで１２時間混合溶解して得られた
溶液を前記中間層上に塗布乾燥して１３μｍ厚のキャリ
ア輸送層を得た。

次いでＨ記例示化合物（ＩＶ−７）で示したキャリア発
生物質３０重量部と前記例示化合物（ＩＸ−５４）で示
したキャリア輸送物質７５重量部と前記ポリカーボネー
トバインダ樹脂１００重量部とキャリア発生物質１モル
に対し０，０２モルのジ−イソブチルアミンを１．２−
ジクロロエタン１５００重量部に加えてボールミルで１
２時間分散して得られる分散液を前記キャリア輸送層上
に塗布乾燥して５μｍ厚のキャリア発生層を積層し、積
層構成の感光層を形成した。

次いで該感光層上に電子受容性物質として２−メチルナ
フトキノン０．３２重量部と、電子供与性物質としてＰ
　Ｖ　Ｋ　　１．２０重Ｍ部と、バインダ樹脂として熱
硬化性アクリルーメラミンーエポキソ樹脂（「ダイアナ
ールＨＲ−１１６」三菱レイヨン社製、［スーパーベッ
カミンＪ−８２０Ｊ大日本インキ社製及び「エピコート
８２８」油化シェルエポキシ社製の３種の樹脂溶液の混
合物）　１．６０重量部（固形分）とを溶媒キシレン１
００重量部に溶解して塗布液を調整し、これをスプレー
塗布方法により塗布・乾燥して０゜５μｍ厚の保護層を
形成し、本発明の感光体を得た。

この感光体を用いて前記実施例１と同様の測定法により
電子写真性能及び機械的強度を測定したが、実施例１の
感光体と同様すぐれた特性を一有することがわかった。

〔発明の効果〕

以上の説明から明かなように本発明の感光体によれば、
感光体表面の機械的強度が大であって、高耐久性を有し
、かつ正帯電用として高感度特性を有し、残留電位その
他の電子写真性能がすぐれている等の効果が奏される。

【図面の簡単な説明】

第１図乃至第３図は本発明の正帯電用感光体の断面図で
ある。１、・・・支持体　　　　　２．・・・キャリア発生層
３、・・キャリア輸送層　４　・・・感光層５、・・中
間層６　・・・キャリア発生物質７、・・・ギヤリア輸送物質８、・・・保護層

Claims

【特許請求の範囲】

（１）電荷キャリアの輸送に寄与する物質として電子受
容性物質及び電子供与性物質を含有する保護層を有し、
該保護層のバインダが光又は熱により硬化する樹脂を主
成分とすることを特徴とする正帯電用感光体。
（２）前記電子受容性物質が前記保護層中に０．１〜５
０重量％含有される特許請求の範囲第１項記載の正帯電
用感光体。
（３）前記電子供与性物質が前記保護層中に２０〜２０
０重量％含有される特許請求の範囲第１項記載の正帯電
用感光体
（４）前記保護層がキャリア発生物質とキャリア輸送物
質を含有する感光層上に設けられる特許請求の範囲第１
項記載の正帯電用感光体。
（５）前記キャリア発生物質がアゾ系顔料又は多環キノ
ン系顔料から成る特許請求の範囲第４項記載の正帯電用
感光体。
（６）前記キャリア発生物質が電子吸引性基を有するア
ゾ系顔料又は多環キノン系顔料から成る特許請求の範囲
第４項又は第５項記載の正帯電用感光体。
（７）前記キャリア輸送物質が本文記載のスチリル化合
物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物又はアミン誘
導体から成る特許請求の範囲第４項記載の正帯電用感光
体。