JPH08262759A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度で耐久性があり、しかも正帯電プロセ
スにも効果的に使用できる電子写真感光体を提供する。 【構成】 感光層又は下引き層に有機アクセプター性化
合物、より具体的には下記一般式（Ｉ）（化１）で表わ
されるベンゾフルオレン化合物を含有させる。 【化１】 （式中、Ｒは置換又は無置換のアルキル基、Ａは酸素原
子あるいは下記一般式（II）（化２）で表わされるメチ
レン基を表す。） 【化２】 （式中、Ｘ及びＹは同一または異なっていてもよく、水
素原子、置換又は無置換のフェニル基、シアノ基及び置
換又は無置換のアルコキシカルボニル基よりなる群より
選ばれた少なくとも１種の基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真プロセスを用い
た複写機、プリンター等に用いられ、特に正帯電性に有
用な光導電性物質を用いた電子写真感光体に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】電子写真プロセスは静電力による潜像の
可視化を基本原理として用いたものであるため、そのプ
ロセスに用いられる電子写真感光体には、良好な帯電性
と光照射による迅速な表面電位の減衰が必要となる。こ
れらプロセス上必要な特性は、固体物性値である暗抵抗
の高さと、電荷担体生成の良好な量子効率、高い電荷移
動度である。これらの物性値を満足するものとして、従
来、セレン、セレン−テルル合金、セレン砒素等の無機
化合物から構成された感光体が採用され、多くの複写機
で用いられてきた。しかしながら、これらの材料は、毒
性が強い、アモルファス状態で用いられるため取扱いが
厄介である、数十μｍの膜厚に真空蒸着する必要がある
ためコストが高くなる等の欠点があり、感光体の必要機
能を十分に満足しているとはいえないものであった。

【０００３】そこで最近では、有機光導電性物質を用い
た感光体に関する研究が行われるようになってきてお
り、単層型の電子写真感光体はいまだ充分実用化される
までにはいたっていないが、電荷発生層（ＣＧＬ）と電
荷移動層（ＣＴＬ）とに機能分離した感光層からなる積
層型電子写真感光体は実用化されるようになっている。

【０００４】もっとも、有機光導電性物質を用いた単層
型感光体はまったく実用に供されていないわけではな
く、負帯電プロセスで使用されることがある。ところ
が、感光体表面に負帯電した時には、正帯電時の１０倍
程度のオゾン、窒素酸化物などを発生し、感光体表面に
吸着などの物理的劣化や化学的劣化を引き起こしやす
く、さらに環境を悪くするという問題がある。さらに他
の問題は、負帯電用感光体の現像には正極性のトナーが
必要となるが正極性のトナーは強い磁性体キャリアに対
する摩擦帯電系列から見て製造が困難であり、二成分高
抵抗磁気ブラシ現像方式においては、負帯電トナー／現
像剤の方が安定であり、選択と使用条件の自由度も大き
く、この点でも正帯電型感光体の適用範囲は広く有利で
ある。

【０００５】一方、積層型感光体はもっぱら負帯電プロ
セスに用いられている。その理由は、高速複写プロセス
においても支障のない程度の高い電荷移動度を示す有機
材料が、現在のところ殆んど正孔移動の性質のみを有す
るドナー化合物に限られており、このため、ドナー化合
物で形成されたＣＴＬを表面側に配置した積層型感光体
では動作原理上、その帯電極性は負帯電に限定されるこ
とによる。しかし、この負帯電プロセスが採用された場
合には、先に単層型感光体の負帯電プロセスと同様な不
都合が生じる。

【０００６】そこで、積層型感光体においては、導電性
基体上に順次ＣＴＬ、ＣＧＬを設けたものにより、正帯
電プロセスで画像形成を行なうことが提案されている。
だが、この正帯電用感光体は電荷発生物質を含む薄層
（ＣＧＬ）が表面層として形成されているため、光照射
時、特に紫外線等の単波長光照射、コロナ放電、湿度、
機械的摩擦等の外部作用に脆弱な電荷発生物質が表面層
近傍に存在することになり、感光体の保存中及び画像形
成過程で電子写真性能が劣化し、画質が低下するように
なる。なお、積層型感光体においても、殊に二成分高抵
抗磁気ブラン現像方式が採用される場合には、単層型感
光体と同様に、正帯電型のものが有利である。

【０００７】これまで述べてきたように、単層型及び積
層型感光体はともに、負帯電プロセスに利用できること
は勿論のこと、正帯電プロセスに適用できるのが有利で
ある。従って、有機材料を用いた正帯電プロセスに良好
な感光体を得るための試みが種々行なわれてきたが、い
ずれも光感度、メモリ現象又は機械的摩擦等の点で改善
すべき多くの問題が残されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の実情に鑑みてなされたものであって、その目的は導電
性基体とその上に形成された感光層を必要の構成要素と
し、高感度で耐久性のよい電子写真感光体を提供するこ
とにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の第一は、導電性
基体上に少なくとも感光層を設けた電子写真感光体にお
いて、該感光体中に有機アクセプター性化合物を含有さ
せたことを特徴とするものである。本発明の第二は、導
電性基体上に下引き層を介して電荷発生層、有機正孔輸
送物質を含有する電荷輸送層をこの順で積層した感光体
において、該下引き層にはベンゾフルオレン化合物（有
機アクセプター性化合物）を含有させたことを特徴とす
るものである。

【００１０】本発明者らは、電子写真感光体についてい
ろいろな角度から研究・検討を重ねてきた結果、有機ア
クセプター性化合物を用いることにより、帯電性と感度
に優れ、低速から高速の複写プロセスまで好適であり、
また、電荷発生物質種を変えることにより分光感度域が
制御出来、モノクロ用のアナログ複写機から光書き込み
用にレーザー光を使用したページプリンターの感光体に
まで適用することが可能となることが判った。さらに、
感光体材料の組合せとして、一般式（Ｉ）で表されるベ
ンゾフルオレン化合物を有機アクセプター性化合物とし
て用いることであり、それにより感光体の実用に支障を
来さない感度、帯電性、静電特性が実現されることも知
った。本発明はこれらに基づいてなされたものである。

【００１１】以下に本発明をさらに詳細に説明する。本
発明で用いられている有機アクセプター性化合物は下記
一般式（Ｉ）で表わされるベンゾフルオレン化合物の使
用が望ましい。

【化１】 （式中、Ｒは置換または無置換のアルキル基、Ａは酸素
原子、あるいは下記一般式（II）（化２）で表されるメ
チレン基を表す。）

【化２】 （式中、Ｘ及びＹは同一または異なっていてもよく、水
素原子、置換又は無置換のフェニル基、シアノ基及び置
換又は無置換のアルコキシカルボニル基よりなる群より
選ばれた少なくとも１種の基を表す。）

【００１２】前記一般式（Ｉ）のＲにおいて、アルキル
基としては炭素数１から１０のアルキル基を表し、その
置換基としてはフェニル基、フッ素原子、塩素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基などのアルコ
キシ基等が挙げられ、その中で、特に、炭素数１〜４の
アルキル基およびそのフッ素置換体がバインダー樹脂と
の相溶性に優れている点で好適に使用することができ
る。

【００１３】また、前記一般式（II）のＸ及びＹにおい
て、フェニル基の置換体としては、メチル基、エチル基
等のアルキル基；トリフルオロメチル基、トリクロロメ
チル基等のハロゲン化アルキル基；；フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等のハロゲン原子；シアノ基及びニトロ
基などが挙げられ、それらの置換基のなかで特にメチル
基、エチル基、及びトリフルオロメチル基がバインダー
樹脂との相溶性が優れている点で好適に使用することが
できる。アルコキシカルボニル基のアルコキシ基として
は炭素数１から１０のアルキルオキシ基を表し、そのア
ルキルオキシ基の置換体としては、フェニル基、フッ素
原子、塩素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エト
キシ基などのアルコキシ基などが挙げられ、その中で特
に、炭素数１から４のアルコキシ基及びそのフッ素置換
体、メトキシ基置換体、エトキシ基置換体がバインダー
樹脂との相溶性において優れている点で好適に使用する
ことができる。

【００１４】本発明の一般式（Ｉ）のベンゾフルオレン
化合物の具体例を表１、表２に示すが、これらに限定さ
れるものではない。

【００１５】

【表１】

【００１６】

【表２−（１）】

【００１７】

【表２−（２）】

【００１８】

【表２−（３）】

【００１９】

【表２−（４）】

【００２０】

【表２−（５）】

【００２１】

【表２−（６）】

【００２２】

【表２−（７）】

【００２３】

【表２−（８）】

【００２４】

【表２−（９）】

【００２５】本発明における電子写真感光体の代表的な
態様には次の（ｉ）〜（ｖ）が挙げられる。 （ｉ）導電性基体上に少なくとも感光層を設けてなり、
その感光層中に有機アクセプター性化合物を含有させた
電子写真感光体。 （ii）前記（ｉ）において、有機アクセプター性化合物
として前記一般式（Ｉ）で表わされるベンゾフルオレン
化合物を用いる電子写真感光体。 （iii）前記（ｉ）において、感光層が電荷発生層と電
荷輸送層の二層からなり、少なくとも該電荷輸送層に前
記一般式（Ｉ）で表わされるベンゾフルオレン化合物を
含有させた電子写真感光体。 （iv）前記（ｉ）において、感光層が電荷発生物質、有
機正孔輸送物質及び有機アクセプター性化合物が結着樹
脂中に分散された単一層からなり、該有機アクセプター
性化合物を前記一般式（Ｉ）で表わされるベンゾフルオ
レン化合物とした電子写真感光体。 （ｖ）導電性基体上に下引き層を介して電荷発生層、有
機正孔輸送物質を含有する電荷輸送層をこの順で積層
し、該下引き層に前記一般式（Ｉ）で表わされるベンゾ
フルオレン化合物が含有されている電子写真感光体。

【００２６】本発明の感光体を電荷発生層と電荷輸送層
の積層構成で形成する場合、すなわち図１及び図２で表
わされたものでは、本発明の電荷輸送物質（一般式
（Ｉ）で表わされるベンゾフルオレン化合物）は、適当
な溶媒に単独もしくは適当なバインダー樹脂と共に溶解
もしくは分散せしめたものを塗布して乾燥させる方法に
より設ける。電荷輸送層３に用いられる溶媒としては、
例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、キシ
レン、モノクロルベンゼン、１，２−ジクロルエタン、
ジクロルメタン、１，１，１−トリクロルエタン、１，
１，２−トリクロルエチレン、テトラヒドロフラン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢
酸ブチル等を挙げることができる。この電荷輸送層３
中、電荷輸送物質がバインダー樹脂に含有される割合
は、バインダー樹脂１００重量部に対して電荷輸送物質
が好ましくは２０〜２００重量部、更に好ましくは５〜
１５０重量部である。この時の電荷輸送層３の膜厚は、
好ましくは５〜５０μｍ、特に好ましくは５〜３０μｍ
である。

【００２７】電荷発生層２は電荷発生物質を導電性支持
体１上に真空蒸着するか、或いは適当な溶媒に単独もし
くは適当なバインダー樹脂と共に溶解もしくは分散せし
めたものを塗布して乾燥して電荷輸送層３と同様に形成
することができる。電荷発生層２が電荷発生物質をバイ
ンダー樹脂とともに形成する方法では、電荷発生物質は
ボールミル、ホモミキサー等によって分散媒中で微細粒
子とし、バインダー樹脂を加えて混合分散して得られる
分散液を塗布する。この方法において超音波の作用下に
粒子を分散させると、均一分散が可能である。また、電
荷発生層２中、電荷発生物質がバインダー樹脂に含有さ
れる割合は、バインダー樹脂１００重量部に対して２０
〜２００重量部、より好ましくは５０〜２００重量部で
ある。以上のようにして形成される電荷発生層２の膜厚
は、好ましくは０．１〜１０μｍ、特に好ましくは０．
５〜５μｍである。

【００２８】なお、上記電荷発生物質を分散せしめて電
荷発生層２を形成する場合においては、その電荷発生物
質は２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下の平均粒径の粉
粒体とされるのが好ましい。すなわち、粒径があまりに
大きいと層中への分散が悪くなると共に、粒子が表面に
一部突出して表面の平滑性が悪くなり、場合によっては
粒子の突出部分で放電が生じたり、或いはそこにトナー
粒子が付着してトナーフィルミング現象が生じやすい。
ただし、上記の粒径があまりに小さいと却って凝集しや
すく、層の抵抗が上昇したり、結晶欠陥が増えて感度及
び繰返し特性が低下したり、或いは微細化する上で限界
があるから、平均粒径の下限を０．０１μｍとするのが
好ましい。

【００２９】次に、本発明の感光体を単層構成（感光層
が単層タイプのもの）で形成する場合、すなわち図３の
場合においては、電荷発生物質及び電荷輸送物質がバイ
ンダー樹脂に含有される割合は、バインダー樹脂１００
重量部に対して電荷発生物質は２〜２００重量部、より
好ましくは２〜１００重量部、電荷輸送物質は２０〜２
００重量部、より好ましくは５０〜１５０重量部であ
る。この単層構成の感光体の感光層膜厚は７〜５０μ
ｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍである。また、こ
の感光層が単層からなるものでは、感光層６が電荷発生
物質、有機正孔輸送物質及び前記一般式（Ｉ）で表わさ
れた有機アクセプター性化合物が結着樹脂中に分散され
た構造により形成されている。

【００３０】従来の単層型電子写真感光体のうち、電荷
発生物質を樹脂に分散させた形態のものでは電荷発生物
質が電荷移動機能も兼ねており、且つ、正孔及び電子の
両方の電荷とも移動特性が良好な顔料が少ないため、感
度が低い、少数電荷が蓄積し、繰り返しにより帯電電位
が低下する等の欠点や、光照射後直ちに光減衰が開始し
ない誘導期間が存在し（インダクション効果）、静電潜
像電位のラチチュードが狭い等の欠点があった。また、
この様な感光体の正孔移動を向上させるため、単に正孔
輸送物質を添加した感光体では、帯電性が低い、繰り返
し使用時で帯電電位が激しく低下する等の欠点が克服出
来てはいなかった。これに対して、本発明では、少なく
とも電荷発生物質、有機正孔移動物質、有機アクセプタ
ー性化合物を結着樹脂中に分散し、該有機アクセプター
性化合物として特定の構造を有する化合物を用いること
により、上記の欠点が改良されたものである。

【００３１】この改良されたことの機構は次のように推
定される。即ち、電荷発生物質は感光層中で粒子形態で
存在している。従って、光照射下で発生した電子の感光
層中における移動は電荷発生物質粒子と比較し電荷発生
物質粒子間で極めて悪くなり、この過程が感光層中の電
子移動、寿命を決定していると考えられる。このため、
電荷発生物質を分散保持しているマトリックス中に電子
移動に優れたアクセプター性化合物が存在すると、電子
は電荷発生物質粒子から、アクセプター性化合物へ注入
され、マトリックスを通るスムーズな移動が達成できる
ものと考えられる。一般式（Ｉ）で表されるベンゾフル
オレン化合物は電子を引きつける能力が高く、光照射に
より電荷発生物質中で発生した大多数の電子をアクセプ
ター性化合物に移動させることが出来、感光体の実用に
支障を来さない帯電性、感度、静電特性の長寿命化が実
現される。さらに、本発明では正孔移動に優れた有機正
孔輸送物質も樹脂マトリックス中に存在しているため、
感光層中の正孔移動もそれがないときに比べスムーズに
なされると思われる。本発明で用いることの出来るアク
セプター性化合物であるベンゾフルオレン化合物の組成
は１〜４０ｗｔ％が好ましい。

【００３２】本発明の単層型感光層においては必須成分
として有機正孔輸送物質が含まれているが、感光層中で
の有機正孔輸送物質の役割は電荷発生物質で発生した正
孔を感光層中で移動させることである。この移動機能に
より電荷発生物質で正孔が蓄積されず、電荷発生物質の
電荷発生機能を十分に発揮させることが可能となる。感
光層中における結着剤の役割は、電荷発生物質の良好な
分散と、有機アクセプター性化合物、有機正孔移動物質
の分子状の分散ばかりでなく、複写プロセスで必要とさ
れる感光体の機械的強度も担っている。従って、結着剤
の組成はむやみに低くは出来ない。通常、感光層構成に
おいて結着剤は５０ｗｔ％程度を占めるように設計され
る。

【００３３】本発明で用いられる有機正孔輸送物質とし
ては分子中にトリフェニルアミン部位を有する化合物、
ヒドラゾン化合物、トリフェニルメタン化合物、ピラゾ
リン化合物、オキサジアゾール化合物、カルバゾール基
を含む化合物、スチリル系化合物、ブタジエン系化合
物、ポリシラン化合物、ポリビニルカルバゾール等のド
ナー性化合物が挙げられる。感光層中におけるこれらの
組成は、１５ｗｔ％以上が津用であり、２０〜４０ｗｔ
％が好ましい。

【００３４】図４に示される積層型電子写真感光体は、
導電性基体１上に下引き層７を設け、その上に電荷発生
層２、電荷輸送層３’からなる感光層４’を設けたもの
である。ここでの下引き層７には前記一般式（Ｉ）で表
わされたベンゾフルオレン化合物が含有されており、そ
れ故、電荷輸送層３’には有機正孔輸送物質が添加され
ている。下引き層７は実質的にバインダー樹脂中に一般
式（Ｉ）で表わされるベンゾフルオレノン化合物が添加
されているため、電荷輸送層３’に有機正孔輸送物質を
含有していれば、前記ベンゾフルオレノン化合物は添加
されていなくてよい。

【００３５】図１、図２及び図３に示した感光体におい
ても、帯電性、接着性等を改良する目的でまた、バリヤ
層としての機能をもたせるものとして、導電性基体１と
感光層４、６との間にこの分野で必要により設けられる
一般の下引き層（図示されていない）を設けることがで
きる。ここでの下引き層は図４に示した下引き層７と異
なり、ベンゾフルオレノン化合物を配合しておく必要は
ない。

【００３６】本発明で用いることの出来る電荷発生物質
としては、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、フタロシア
ニン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、インジゴ
顔料、多環キノン顔料等が挙げられる。これらのうち、
アゾ顔料の中心骨格としてはカルバゾール基やスチリル
基、ジフェニルアミン基、トリフェニルアミン基のよう
な電子供与性を有するものが好ましい。ＣＧＬ２又は感
光層６中におけるこれらの組成は、０．１〜４０ｗｔ
％、好ましくは、０．３〜２０ｗｔ％である。

【００３７】本発明で用いることが出来る結着剤として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、ポリスチレン、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、
フッ化ビニリデン樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹
脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂等の付加重合型樹
脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、ならびにこれらの繰
り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂、例え
ば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、フッ化ビニリデ
ン−トリフルオロエチレン共重合体樹脂等を挙げること
が出来る。これらの組成は３０〜９０ｗｔ％、好ましく
は、４０〜７０ｗｔ％である。

【００３８】また、必要により設けられる下引き層には
上記のバインダー樹脂のほかに、例えばポリビニルアル
コール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カゼイン、ポリビ
ニルピロリドン、Ｎ−アルコキシメチルナイロン等の樹
脂をそのまま、または酸化スズ、或いはインジウム等を
分散させたもの、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、或いは
酸化ケイ素等の蒸着膜等が用いられる。

【００３９】また、本発明の感光体では表面層上に必要
に応じて保護層が設けられるが、その保護層に用いられ
る材料としては、前述の樹脂をそのまま使用するか、ま
たは酸化スズや酸化インジウム等の低抵抗物質を分散さ
せたものが適当である。また、有機プラズマ重合膜も使
用でき、その有機プラズマ重合膜は、必要に応じて適宜
酸素、窒素、ハロゲン、周期率表の第III族、第Ｖ族原
子を含んでもよい。

【００４０】本発明で用いることが出来る導電性基体と
しては、アルミニウム、ニッケル、銅、ステンレス等の
金属板、金属ドラムまたは金属箔、アルミニウム、酸化
錫、ヨウ化銅の薄膜を塗布したプラスチックフィルムあ
るいはガラス等が挙げられる。

【００４１】本発明の感光層全体の膜厚は、５〜１００
μｍが好ましい。これより薄いと帯電性が低下し、厚い
と感度の低下を来す。

【００４２】本発明の感光体は、既述のとおり、所定の
材料を有機溶媒中に溶解または、ボールミル、超音波、
ホモミキサー等で分散した塗布液をディッピング、ブレ
ード、スプレー等で基板上に塗布し作製される。

【００４３】

【実施例】以下本発明を実施例によりさらに具体的に説
明するが、これにより本発明の態様が限定されるもので
はない。なお、ここでの部は重量基準である。

【００４４】実施例１ 下記化学式（Ｐ−１）で表されるビスアゾ色素５部、ブ
チラール樹脂（デンカブチラール樹脂＃３０００−２：
電気化学工業製）２．５部、及びテトラヒドロフラン９
２．５部をボールミルにて１２時間分散させ、次にテト
ラヒドロフランを２重量％の分散液濃度になるように加
え、再分散させて塗布液を調製した。調製した分散液を
アルミニウムを蒸着した約１００μｍ厚のポリエステル
フィルム上にドクターブレードにて流延塗布し、乾燥後
の膜厚が約１．０μｍの電荷発生層を形成した。

【化３】

【００４５】このようにして得られた電荷発生層上に、
例示化合物（化合物Ｎｏ．５４）６部、ポリカーボネー
ト樹脂（Ｋ−１３００：帝人化成製）１０部、メチルフ
ェニールシリコン（ＫＦ５０−１００ｃｐｓ：信越化学
製）０．００２部、及びテトラヒドロフラン９４部から
なる処方の塗布液を調製し、ドクターブレードにて流延
塗布し、乾燥後の膜厚が約２０．０μｍの電荷輸送層を
形成し、アルミニウム電極／電荷発生層／電荷輸送層で
構成される積層型電子写真感光体（感光体Ｎｏ．１）を
作成した。

【００４６】実施例２〜８ 実施例１の例示化合物（化合物Ｎｏ．５４）の代わり
に、例示化合物Ｎｏ．２、例示化合物中の化合物Ｎｏ．
４、化合物Ｎｏ．２３、化合物Ｎｏ．４６、化合物Ｎ
ｏ．５３、化合物Ｎｏ．５９、化合物Ｎｏ．７９を用い
ること以外は実施例１と同様の方法で感光体Ｎｏ．２、
感光体Ｎｏ．３、感光体Ｎｏ．４、感光体Ｎｏ．５、感
光体Ｎｏ．６、感光体Ｎｏ．７、感光体Ｎｏ．８を作成
した。

【００４７】実施例９ 化学式（Ｐ−１）で表されるビスアゾ色素５部の代わり
に、下記化学式（Ｐ−２）で表されるトリスアゾ色素６
部を用いること以外は実施例１と同様の方法で電荷発生
層を作成した。

【化４】 このようにして得られた電荷発生層上に、例示化合物
（化合物Ｎｏ．２３）６部、ポリカーボネート樹脂（Ｋ
−１３００：帝人化成製）１０部、メチルフェニールシ
リコン（ＫＦ５０−１００ｃｐｓ：信越化学製）０．０
０２部、及びテトラヒドロフラン９４部からなる処方の
塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で乾燥後の膜厚
が約２０．０μｍの電荷輸送層を形成し、アルミニウム
電極／電荷発生層／電荷輸送層で構成される積層型電子
写真感光体（感光体Ｎｏ．９）を作成した。

【００４８】実施例１０〜１５ 実施例９の例示化合物（化合物Ｎｏ．２３）の代わり
に、例示化合物中の化合物Ｎｏ．２、化合物Ｎｏ．９、
化合物Ｎｏ．２５、化合物Ｎｏ．５４、化合物Ｎｏ．５
５、化合物Ｎｏ．１０８を用いること以外は実施例９と
同様の方法で感光体Ｎｏ．１０、感光体Ｎｏ．１１、感
光体Ｎｏ．１２、感光体Ｎｏ．１３、感光体Ｎｏ．１
４、感光体Ｎｏ．１５を作成した。

【００４９】実施例１６ Ｘ型無金属フタロシアニン（Ｐ−３）５部、ポリビニル
ブチラール樹脂（エスレックスＢＬＳ：積水化学製）５
部及びテトラヒドロフラン９０部をボールミルにて１２
時間分散させ、次にテトラヒドロフランを２重量％の分
散液濃度になるように加え、再分散させて塗布液を調製
した。このように調製した塗布液をアルミニウムを蒸着
した約１００μｍ厚のポリエステルフィルム上にドクタ
ーブレードにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が約０．５μ
ｍの電荷発生層を形成した。このようにして得られた電
荷発生層上に、例示化合物（化合物Ｎｏ．２３）６部、
ポリカーボネート樹脂（Ｋ−１３００：帝人化成製）１
０部、及びテトラヒドロフラン９４部からなる処方の塗
布液を調製し、ドクターブレードにて流延塗布し、乾燥
後の膜厚が約２０．０μｍの電荷輸送層を形成し、アル
ミニウム電極／電荷発生層／電荷輸送層で構成される積
層型電子写真感光体を作成した。

【００５０】実施例１７〜２２ 実施例１６の例示化合物（化合物Ｎｏ．２３）の代わり
に、例示化合物中の化合物Ｎｏ．６、化合物Ｎｏ．２
５、化合物Ｎｏ．５４、化合物Ｎｏ．５５、化合物Ｎ
ｏ．５９、化合物Ｎｏ．７９を用いること以外は実施例
１６と同様の方法で感光体Ｎｏ．１７、感光体Ｎｏ．１
８、感光体Ｎｏ．１９、感光体Ｎｏ．２０、感光体Ｎ
ｏ．２１、感光体Ｎｏ．２２を作成した。

【００５１】以上のようにして得られた電子写真感光体
について、静電複写紙試験装置（ＳＰ−４２：川口電機
製作所）を用いて＋６ＫＶのコロナ帯電を施して、正帯
電した後、２０秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖ
ｏを測定し、次いでタングステンランプを用いて表面の
照度が４０ルックスになるように光照射し、半減露光量
Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を測定した。その結果を表
３に示す。

【００５２】

【表３】

【００５３】実施例２３ 前記化合物（Ｐ−１）０．０９ｇ、ポリカーボネート樹
脂（ＰＣ−Ｚ：帝人化成製）の１０ｗｔ％テトラヒドロ
フラン溶液１５ｇ、下記式で表わされる化合物（Ｄ−
１）０．９ｇ、例示化合物（化合物Ｎｏ．５４）０．６
ｇ、およびシリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学製）
の１ｗｔ％テトラヒドロフラン溶液０．３ｇをボールミ
ルポットに計り取り、２４時間ボールミリングし、塗布
液を調製した。この調製した塗布液をアルミニウムを蒸
着した約１００μｍ厚のポリエステルフィルム上にドク
ターブレードにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が約２０μ
ｍの単層型電子写真感光体（感光体Ｎｏ．２３）を作成
した。

【化５】

【００５４】実施例２４〜２６ 実施例２３の例示化合物（化合物Ｎｏ．５４）の代わり
に、例示化合物中の化合物Ｎｏ．５９、化合物Ｎｏ．２
３、化合物Ｎｏ．５３を用いること以外は実施例２３と
同様の方法で感光体Ｎｏ．２４、感光体Ｎｏ．２５、感
光体Ｎｏ．２６を作成した。

【００５５】比較例１ 本発明のアクセプター性化合物を加えないこと以外は実
施例１６と同様にして単層型電子写真感光体を作成し
た。

【００５６】以上のようにして得られた本発明のＮｏ．
２３、Ｎｏ．２４、Ｎｏ．２５及びＮｏ．２６の電子写
真感光体と比較の感光体（比較例１）について、静電複
写紙試験装置（ＳＰ−４２：川口電機製作所）を用いて
＋６ＫＶのコロナ帯電を施して、正帯電した後、２０秒
間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖｏを測定し、次い
でタングステンランプを用いて表面の照度が４０ルック
スになるように光照射し、半減露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ
・ｓｅｃ）、及び光照射３０秒後の表面電位Ｖｒを測定
した。次に５０００回上記の操作を繰返した後のＶｏ、
Ｅ１／２、Ｖｒを測定し、その結果を表４に示す。

【００５７】

【表４】

【００５８】実施例２７ 例示化合物 Ｎｏ．５４を１ｇ、ナイロン樹脂（ＣＭ８
０００ 東レ製）５ｇをエチルアルコール９４ｇに溶解
し、アルミニウムを約１０００Åの厚さに蒸着した約７
５μｍ厚のポリエステルフィルム上にドクターブレード
にて塗布し、乾燥後の膜厚が約０．５μｍの下引き層を
設けた。次に前記Ｐ−１で表わされるビスアゾ顔料１ｇ
をブチラール樹脂（エスレックＢＬ−Ｓ 積水化学製）
の５重量％テトラヒドロフラン溶液１０ｇおよびテトラ
ヒドロフラン９ｇとともにボールミリングし、ミリング
後、テトラヒドロフランを加え、２重量％に希釈し、下
引き層上にドクターブレードにて塗布し、乾燥後の膜厚
が１．０μｍの電荷発生層を設けた。次に前記Ｄ−１で
表わされる正孔輸送物質であるトリフェニルアミン系化
合物６ｇ、ポリカーボネートＺ（帝人化成社製）９ｇ、
シリコーンオイル（ＫＦ５０信越化学製）０．００９ｇ
をテトラヒドロフラン８５ｇに溶解し、電荷発生層上に
塗布し、乾燥後の膜厚が約２０μｍの電荷輸送層を設
け、導電性基板上に下引き層、電荷発生層、電荷輸送層
を順次積層した電子写真用感光体を作製した。

【００５９】実施例２８〜３１ 下引き層に含有させた例示化合物 Ｎｏ．５４を例示化
合物Ｎｏ．４（実施例２８）、Ｎｏ．５３（実施例２
９）、Ｎｏ．５５（実施例３０）、Ｎｏ．５９（実施例
３１）に代えた以外は実施例２７と同様の条件で電子写
真用感光体を作製した。

【００６０】実施例３２ 下引き層に含有させた例示化合物をＮｏ．５４とし、電
荷発生物質としてＸ型無金属フタロシアニン（Ｆａｓｔ
ｇｅｎ ＢｌｕｅＢＳ 大日本インキ製）を用いた以外
は実施例２７と同様の条件で、電子写真感光体を作製し
た。

【００６１】比較例２ 下引き層を設けない以外は、実施例２７と同様の条件で
電子写真感光体を作製した。

【００６２】このようにして作製されたＮｏ．２６〜Ｎ
ｏ．３１の電子写真用感光体と比較の感光体（比較例
２）を川口電機製作所製の静電複写紙試験装置（ＳＰ−
４２８）を用い、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行っ
て帯電し、さらに２０秒間暗減衰させ、その後感光体表
面が２０ルックスになるようにタングステン光を３０秒
間照射した。以上の条件で連続５００回の測定を行い、
２０秒間帯電後の表面電位Ｖs（Ｖ）、２０秒間案減衰
後の表面電位Ｖo（Ｖ）、Ｖoが１／１０になるのに要す
る露光量Ｅ１／１０（ｌｕｘ・ｓｅｃ）及び３０秒間露
光後の表面電位Ｖ₃₀（Ｖ）を測定した。結果を表５に示
す。

【００６３】

【表５】

【００６４】

【発明の効果】請求項１、２、３及び４の発明によれ
ば、電子輸送能のある特定構造を有するベンゾフルオレ
ン化合物を感光層中に含有させることで、帯電性、感度
にすぐれ、また複写プロセスの繰り返しに対し、静電特
性の安定性に富んだ電子写真感光体が得られる。請求項
５の発明によれば、電子輸送能のある特定構造を有する
ベンゾフルオレン化合物を下引き層に含有させることで
高感度、高耐久性の電子写真感光体が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の一例を示した図。

【図２】本発明の電子写真感光体の一例を示した図。

【図３】本発明の電子写真感光体の一例を示した図。

【図４】本発明の電子写真感光体の一例を示した図。

【符号の説明】

１ 導電性基体 ２ 電荷発生層 ３、３’ 電荷輸送層 ４、４’、６ 感光層 ５ 保護層 ７ 下引き層

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基体上に少なくとも感光層を設け
   た電子写真感光体において、該感光層中に有機アクセプ
   ター性化合物を含有させたことを特徴とする電子写真感
   光体。
2. 【請求項２】 有機アクセプター性化合物が下記一般式
   （Ｉ）（化１）で表されるベンゾフルオレン化合物であ
   ることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体。 【化１】 （式中、Ｒは置換又は無置換のアルキル基、Ａは酸素原
   子あるいは下記一般式（II）（化２）で表されるメチレ
   ン基を表す。） 【化２】 （式中、Ｘ及びＹは同一または異なっていてもよく、水
   素原子、置換又は無置換のフェニル基、シアノ基及び置
   換又は無置換のアルコキシカルボニル基よりなる群より
   選ばれた少なくとも１種の基を表す。）
3. 【請求項３】 前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層の
   二層からなり、少なくとも該電荷輸送層に前記一般式
   （Ｉ）で表わされるベンゾフルオレン化合物を含有させ
   たことを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記感光層が電荷発生物質、有機正孔輸
   送物質及び有機アクセプター性化合物が結着樹脂中に分
   散された単一層からなり、該有機アクセプター性化合物
   が前記一般式（Ｉ）で表わされるベンゾフルオレン化合
   物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光
   体。
5. 【請求項５】 導電性基体上に下引き層を介して電荷発
   生層、有機正孔輸送物質を含有する電荷輸送層をこの順
   で積層した感光体において、該下引き層には下記一般式
   （Ｉ）（化１）で表わされるベンゾフルオレン化合物が
   含有されていることを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ｒは置換又は無置換のアルキル基、Ａは酸素原
   子あるいは下記一般式（II）（化２）で表されるメチレ
   ン基を表す。） 【化２】 （式中、Ｘ及びＹは同一または異なっていてもよく、水
   素原子、置換又は無置換のフェニル基、シアノ基及び置
   換又は無置換のアルコキシカルボニル基よりなる群より
   選ばれた少なくとも１種の基を表す。）