JPH09329908A

JPH09329908A - 正帯電積層型電子写真感光体

Info

Publication number: JPH09329908A
Application number: JP15275196A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Shiyoji; 正幸所司; Hisao Kurosu; 久雄黒須; Kaoru Tadokoro; 薫田所; Michihiko Nanba; 通彦南場; Ikuko Yamada; 郁子山田
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1996-06-13
Filing date: 1996-06-13
Publication date: 1997-12-22

Abstract

(57)【要約】【課題】高感度で、かつ残留電位が小さく、しかも繰
り返し特性に優れた正帯電型電子写真感光体を得る。【解決手段】導電性支持体上に直接または下引き層を
介して、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電子輸送
物質を含有する電荷輸送層をこの順序で設けた正帯電積
層型電子写真感光体において、前記電荷輸送層に下記化
１で示されるオキサジアゾール化合物を含有させる。
（下記式中、Ｒ₁、Ｒ₂はアルキル基、または芳香族炭化
水素基を、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、低級アルキル基または
ハロゲン原子を表わす。）【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真プロセス
を用いた複写機、プリンターなどに利用される正帯電積
層型電子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真プロセスは、電子写真感光体表
面を一様に帯電させ、帯電された感光体表面に画像状の
露光を行い、電子写真感光体表面に画像状の静電潜像を
形成し、その静電潜像を現像剤により現像して可視化す
ることを基本原理としているものである。そのため、こ
のプロセスに用いられる電子写真感光体には良好な帯電
性と光照射による迅速な表面電位の減衰が必要になり、
これらプロセス上必要な特性は、固体物性である暗抵抗
の高さと、電荷担体の良好な量子効率と高い電荷移動度
に依存している。

【０００３】従来、これらの物性値を満足する電子写真
感光体として、セレン、セレン−テルル合金、砒素セレ
ン等の無機化合物から構成された電子写真感光体が多く
の複写機で用いられて来た。

【０００４】しかしながら、これらの無機電子写真感光
体用の材料は、毒性等環境面での問題があり、またアモ
ルファス状態で用いられるため、例えば、熱、汚れ等に
より結晶化して特性が劣化しやすいなど、取り扱いが厄
介である。また、数十μｍの膜厚に真空蒸着する必要が
あるためコストが高くなる等の欠点がある。

【０００５】これらの欠点を改良するため、有機材料を
用いた電子写真感光体の開発が積極的になされ、実用に
供されるようになって来た。実用化された電子写真感光
体のほとんどは、導電性基体上に電荷発生機能を有する
電荷発生層と電荷輸送機能を有する電荷輸送層とを積層
した機能分離型の電子写真感光体であり、これらはもっ
ぱら負帯電の電子写真プロセスに用いられている。

【０００６】その理由は、高速複写プロセス等において
も支障のない程度の高い電荷移動度を示す有機材料とし
ては、現在のところほとんどが正孔移動の性質のみを有
するドナー化合物に限られており、そのため、ドナー化
合物を用いて形成される電荷輸送層を表面側に配置した
積層型電子写真感光体においては動作原理上、その帯電
性は負帯電に限られるからである。

【０００７】しかし、このような積層型の電子写真感光
体においては新たな問題を生じさせている。これは、主
に、電子写真感光体を負帯電で帯電させることから生じ
る問題である。

【０００８】電子写真プロセスにおける信頼性の高い帯
電方式はコロナ放電によるものであり、ほとんどの複写
機、プリンタはこの方式が採用されている。しかしなが
ら周知のごと〈、正極性と比べて負極性のコロナ放電は
不安定であり、このためスコロトロンによる帯電方式が
採用され、コストアップの一要因となっている。

【０００９】また負極性のコロナ放電は、化学的損傷を
引き起こす物質であるオゾンの発生量をより多く伴うた
め、オゾンの外部排出を防ぐべく負帯電方式の複写機、
プリンタにはオゾンフィルタが用いられる場合が多く、
これも装置のコストアップの要因となっている。また、
多量に発生するオゾンは環境汚染の問題ともなる。

【００１０】これらを解消するために、正帯電型の電子
写真感光体の開発が進められている。正帯電方式であれ
ば、オゾンの発生量が少なく押さえられ、更に、現状で
は広く用いられている二成分系現像剤の使用では、電子
写真感光体が正帯電の方が環境変動が少なく安定な画像
が得られ、この面からも正帯電型の電子写真感光体が望
ましい。

【００１１】最近になって、トリアリールアミン等の正
孔輸送物質が有するキャリア移動能には及ばないながら
も、ある程度のキャリア移動能を有する電子輸送物質が
開発されてきている。このような電子輸送物質を用いた
正帯電型の電子写真感光体としては、例えば、特開昭６
０−６９６５７号公報に開示されているフルオニリデン
メタン誘導体を用いた電子写真感光体、特開昭６１−２
３３７５０号公報に開示されているアントラキニゾメタ
ン誘導体を用いた電子写真感光体、特開平４−２８５６
７０号公報及び特開平４−３２７５５５号公報に開示さ
れているキノン系化合物を用いた電子写真感光体、特開
平６−４３６７３号公報に開示されている電子輸送物質
を用いた電子写真感光体及び特開平６−２６６１２号公
報や特開平６−２７３９５２号公報に開示されている電
子輸送物質を用いた電子写真感光体などを挙げることが
できる。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】従来における、電子輸
送物質を用いた正帯電型の電子写真感光体は、負帯電型
の電子写真感光体に比べ、感度が低く、また残留電位も
大きく、繰り返し特性にも劣っているという問題があ
る。そこで本発明の課題は、このような問題点を解決す
ることであり、高感度で、かつ残留電位が小さく、しか
も繰り返し特性に優れた正帯電型電子写真感光体を提供
することである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、導電性支持体上に直接または下引き層を介して、電
荷発生物質を含有する電荷発生層と電子輸送物質を含有
する電荷輸送層をこの順序で設けた正帯電積層型電子写
真感光体において、前記電荷輸送層に下記化１で示され
るオキサジアゾール化合物を含有させる正帯電積層型電
子写真感光体が提供される。

【００１４】

【化１】

【００１５】上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂は置換もしくは無置換
のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香族炭化
水素基を、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、低級アルキル基、また
はハロゲン原子を表わす。第二に、上記第一に記載した
正帯電積層型電子写真感光体において、上記電荷発生物
質がＸ型無金属フタロシアニンである正帯電積層型電子
写真感光体が提供される。第三に、上記第一または第二
に記載した正帯電積層型電子写真感光体において、上記
電荷発生層に下記化２で示されるクラウンエーテル化合
物を含有させる正帯電積層型電子写真感光体が提供され
る。

【００１６】

【化２】

【００１７】上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原
子、またはアルキル基を表わす。また、Ｒ₁とＲ₂、また
はＲ₃とＲ₄は互いに環を形成してもよい。ｍ、ｎは０≦
ｍ≦３、０≦ｎ≦３である。第四に、上記第一、第二ま
たは第三に記載した正帯電積層型電子写真感光体におい
て、上記電子輸送物質が下記化３で示される（２，３−
ジフェニル−１−インデニリデン）マロノニトリルであ
る正帯電積層型電子写真感光体が提供される。

【００１８】

【化３】

【００１９】以下に本発明を詳細に説明する。本発明者
らは、導電性基体上に電荷発生物質を含有する電荷発生
層と電子輸送物質を含有する電荷輸送層をこの順に設け
てなる正帯電積層型電子写真感光体において、電荷輸送
層に上記化１で示されるオキサジアゾール化合物を含有
させることにより、特に残留電位の減少が著しく、また
繰り返し特性も向上することを見いだし本発明に至った
ものである。

【００２０】本発明者らは、また、上記構成において、
電荷発生物質としてＸ型無金属フタロシアニンを用いる
ことにより感度及び繰り返し特性をより向上させること
ができること、また、上記構成において、化２で示され
るクラウンエーテル化合物を電荷発生層に含有させるこ
とにより残留電位及び繰り返し特性をより向上させるこ
とができること、さらにまた、上記構成において、化３
で示される電子輸送物質を用いることにより感度及び繰
り返し特性をより向上させることができることを見い出
した。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明の電子写真感光体は、導電
性基体上に、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電子
輸送物質と前記化１で示されるオキサジアゾール化合物
を含有する電荷輸送層がこの順に設けられているもので
あるが、帯電時において導電性基体から電荷発生層及び
電荷輸送層への電荷の注入を阻止すると共に、導電性基
体と電荷発生層及び電荷輸送層との接着性を向上させる
等の目的で、導電性基体と電荷発生層との間に下引き層
を形成してもよく、また耐摩耗性などの機械的耐久性を
向上させるために電荷輸送層の上に保護層を設けてもよ
い。

【００２２】本発明において用いられるオキサジアゾー
ル化合物の具体例としては、表１に示すものが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。

【００２３】

【表１】

【００２４】電荷輸送層にこのようなオキサジアゾール
化合物を含有させることにより特に残留電位の著しい低
減と繰り返し特性の向上が図れる。

【００２５】このオキサジアゾール化合物の電荷輸送層
における含有量としては、電子輸送物質に対して、０．
１重量％〜５０重量％、好ましくは０．１重量％〜３０
重量％である。０．１重量％以下では残留電位の低減、
繰り返し特性の向上に対する効果が十分でなく、また５
０重量％以上だと電荷輸送層の膜質、及び機械的耐久性
が悪く、感度低下を来す。

【００２６】電荷輸送層に含有される電子輸送物質とし
ては、従来公知の電子輸送物質が使用でき、例えば、ト
リニトロフルオレノン、あるいはフルオレニリデンメタ
ン誘導体などのフルオレン系化合物、ジフェノキノン、
あるいはアントラキノン誘導体などのキノン系化合物な
どを挙げることができ、なかでも、上記化３で示される
（２、３−ジフェニル−１−インデニリデン）マロノニ
トリルを好適に使用することができる。また表２に掲げ
るような電子輸送物質を例示できる。

【００２７】

【表２】

【００２８】電荷輸送層は電子輸送物質、及び前記化１
で示されるオキサジアゾール化合物を適当な溶媒に、必
要に応じてバインダ樹脂と共に溶解もしくは分散せし
め、塗布し乾燥させることにより設けることができる。

【００２９】この電荷輸送層における電子輸送物質とバ
インダ樹脂との割合は、電子輸送物質１００重量部に対
してバインダ樹脂が０〜４００重量部、特に好ましくは
５０〜２００重量部である。電子輸送物質の膜厚として
は、５〜５０μｍ，特に好ましくは１０〜３０μｍであ
る。

【００３０】本発明で使用される電荷発生物質として
は、可視光を吸収してフリー電荷を発生するものであれ
ば無機物質及び有機物質のいずれでもよく、例えば、無
定形セレン、三方晶系セレン、セレン−砒素合金、セレ
ン−テルル合金、硫化カドミウム、セレン化カドミウ
ム、硫セレン化カドミウム、アモルファスシリコン等の
無機物質、あるいはビスアゾ系色素、ポリアゾ系色素、
トリアリールメタン系色素、チアジン系色素、オキサジ
ン系色素、キサンテン系色素、シアニン系色素、スチリ
ル系色素、ピリリウム系色素、キナクリドン系色素、イ
ンジゴ系色素、ペリレン系色素、多環キノン系色素、ビ
スベンズイミダゾール系色素、インダンスロン系色素、
スクアリウム系色素、アントラキノン系色素及びフタロ
シアニン系色素等の有機物質が挙げられ、なかでも、Ｘ
型無金属フタロシアニンを好適に使用することができ
る。

【００３１】電荷発生層は、電荷発生物質単独で、ある
いは必要に応じてバインダ樹脂と共に、あるいは必要に
応じて添加剤と共に使用することができる。添加剤とし
ては、公知の酸化防止剤、可塑剤などが挙げられるが、
なかでも、前記化２で示されるクラウンエーテル化合物
を好適に使用することができる。

【００３２】電荷発生層は、次の方法によって設けるこ
とが好ましい。すなわち、電荷発生物質を適当な溶媒
に、必要に応じてバインダ樹脂と共に分散せしめた分散
液に前記化２で示されるクラウンエーテル化合物で代表
される添加剤を加えて分散させ、この分散液を導電性基
体上に塗布し乾燥させ電荷発生層を形成せしめるか、あ
るいは電荷発生物質と必要に応じて前記化２のクラウン
エーテル化合物で代表される添加剤とを適当な溶媒、ま
たは必要に応じてバインダ樹脂と共に分散せしめ、この
分散液を導電性基体上に塗布し乾燥させ電荷発生層を形
成してもよい。

【００３３】本発明で用いられる化２で示されるクラウ
ンエーテル化合物の具体例としては、表３〜表６に示す
ものが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】

【００３６】

【表５】

【００３７】

【表６】

【００３８】電荷発生物質の分散方法としては、例え
ば、ボールミル、超音波、ホモミキサー等が挙げられ、
また塗布手段としては、ディッピング塗工法、ブレード
塗工法、スプレー塗工法等が挙げられる。

【００３９】前記電荷発生物質を分散せしめて電荷発生
層を形成する場合、層中への分散性を良くするために、
その電荷発生物質は２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下
の平均粒径のものが好ましい。ただし、上記粒径があま
りに小さいとかえって凝集しやすく、層の抵抗が上昇し
たり、結晶欠陥が増えて感度及び繰り返し特性が低下し
たり、あるいは微細化する上で限界があるから、平均粒
径の下限を０．０１μｍとするのが好ましい。

【００４０】また、電荷発生層における電荷発生物質と
バインダ樹脂との割合としては、電荷発生物質１００重
量部に対してバインダ樹脂０〜５００重量部、特に好ま
しくは０〜３００重量部である。電荷発生層の膜厚とし
ては、好ましくは０．０５〜１０μｍ、特に好ましくは
０．１〜５μｍである。

【００４１】電荷発生層あるいは電荷輸送層の分散液あ
るいは溶液を調製する際に使用する溶媒としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレ
ン、モノクロルベンゼン、１，２−ジクロルエタン、
１，１，１−トリクロルエタン、ジクロルメタン、１，
１，２−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テト
ラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル
等を挙げることができる。

【００４２】また、電荷発生層あるいは電荷輸送層に用
いられるバインダ樹脂としては、例えば、ポリエチレ
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポ
リスチレン樹脂、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタ
クリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエス
テル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リアミド樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂等の付加
重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれ
らの樹脂の繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体
樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレ
ン−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂のほか、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げら
れる。

【００４３】導電性墓体としては、アルミニウム、ニッ
ケル、銅、チタン、金、ステンレス等の金属板、金属ド
ラムまたは金属箔、アルミニウム、ニッケル、銅、チタ
ン、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸着したプラスチ
ックフイルムあるいは導電性物質を塗布した紙、プラス
チックなどのフィルムまたはドラム等が挙げられる。

【００４４】また、下引き層の材料としては、前記バイ
ンダ樹脂として挙げたものの他に、ポリアミド樹脂、ポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カゼ
イン、Ｎ−アルコキシメチルナイロン等に樹脂をそのま
ま、または酸化スズ、酸化アルミニウム、酸化チタン、
酸化ケイ素、あるいは酸化インジウムなどを分散させた
もの、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、ある
いは酸化ケイ素などの蒸着膜等が挙げられる。

【００４５】更にまた、前記保護層に用いられる材料と
しては、前述の樹脂をそのまま使用するか、または酸化
スズや酸化インジウムなどの低抵抗物質を分散させたも
のが適当である。また、有機プラズマ重合膜も使用で
き、その有機プラズマ重合膜は、必要に応じて適宜酸
素、ハロゲン、周期律表の第III族、第V族原子を含んで
もよい。

【００４６】

【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、これ
により本発明の実施の態様が限定されるものではない。〔実施例１〕Ｘ型無金属フタロシアニン（Ｐ−１）５重
量部、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製エスレ
ックスＢＬＳ）５重量部、及びテトラヒドロフラン９０
重量部をボールミルにて１２時間分散させ、次にテトラ
ヒドロフランを２重量％の分散液濃度になるように加
え、再分散させて塗布液を調製した。このように調製し
た塗布液をアルミニウムを蒸着した１００μｍ厚のポリ
エステルフィルム上にドクターブレードにて流延塗布
し、乾燥後の膜厚が０．５μｍの電荷発生層を形成し
た。

【００４７】次に、化３で示される電子輸送物質８重量
部、表１のＮＯ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール
化合物１重量部、ポリカーボネートＺ（帝人化成社製）
１１重量部、シリコーンオイル（信越化学社製ＫＦ５
０）０．０２重量部をテトラヒドロフラン９１重量部に
溶解し、これを電荷発生層上にドクターブレードにて塗
布し乾燥させて膜厚が２０μｍの電荷輸送層を設け、正
帯電積層型電子写真感光体を作製した。

【００４８】〔実施例２〕実施例１において、表１のＮ
Ｏ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール化合物をＮ
Ｏ．Ｔ−４で例示されたオキサジアゾール化合物に変え
た以外は実施例１と同様にして正帯電積層型電子写真感
光体を作製した。

【００４９】〔実施例３〕実施例１において、表１のＮ
Ｏ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール化合物をＮ
Ｏ．Ｔ−５で例示されたオキサジアゾール化合物に変え
た以外は実施例１と同様にして正帯電積層型電子写真感
光体を作製した。

【００５０】〔実施例４〕実施例１において、表１のＮ
Ｏ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール化合物１重量
部を０．５重量部に変えた以外は実施例１と同様にして
正帯電積層型電子写真感光体を作製した。

【００５１】〔実施例５〕実施例１において、化３で示
される電子輸送物質を表２のＡ−２で例示された電子輸
送物質に変えた以外は実施例１と同様にして正帯電積層
型電子写真感光体を作製した。

【００５２】〔実施例６〕実施例１において、化３で示
される電子輸送物質を表２のＡ−５で例示された電子輸
送物質に変えた以外は実施例１と同様にして正帯電積層
型電子写真感光体を作製した。

【００５３】〔実施例７〕アルミニウムを蒸着した１０
０μｍ厚のポリエステルフィルム上にポリアミド樹脂
（東レ社製ＣＭ８０００）からなる０．５μｍの下引き
層を設け、その上に実施例１と同様の電荷発生層、次に
電荷輸送層を設け、正帯電積層型電子写真感光体を作製
した。

【００５４】〔比較例１〕実施例１において、オキサジ
アゾール化合物を使用しない以外は実施例１と同様にし
て正帯電積層型電子写真感光体を作製した。

【００５５】〔参考例１〕実施例１において、表１のＮ
Ｏ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール化合物１重量
部を５重量部に変えた以外は実施例１と同様にして正帯
電積層型電子写真感光体を作製した。

【００５６】〔実施例８〕Ｘ型無金属フタロシアニン
（Ｐ−１）５重量部、ボリビニルブチラール樹脂（積水
化学社製エスレックスＢＬＳ）５重量部、及びテトラヒ
ドロフラン９０重量部をボールミルにて１２時間分散さ
せ、次に表３−４のＣ−１１で例示されたクラウンエー
テル化合物０．５重量部、及びテトラヒドロフランを２
重量％の分散液濃度になるように加え、再分散させて塗
布液を調製した。このように調製した塗布液をアルミニ
ウムを蒸着した１００μｍ厚のポリエステルフイルム上
にドクターブレードにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が
０．５μｍの電荷発生層を形成した。

【００５７】次に、化３で示される電子輸送物質８重量
部、表１のＮＯ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール
化合物１重量部、ポリカーボネートＺ（帝人化成社製）
１１重量部、シリコーンオイル（信越化学社製ＫＦ５
０）０．０２重量部をテトラヒドロフラン９１重量部に
溶解し、これを電荷発生層上にドクターブレードにて塗
布し乾燥させて膜厚が２０μｍの電荷輸送層を設け、正
帯電積層型電子写真感光体を作製した。

【００５８】〔実施例９〕実施例８において、表１のＮ
Ｏ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール化合物をＮ
Ｏ．Ｔ−４で例示されたオキサジアゾール化合物に変え
た以外は実施例８と同様にして正帯電積層型電子写真感
光体を作製した。

【００５９】〔実施例１０〕実施例８において、表１の
ＮＯ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール化合物をＮ
Ｏ．Ｔ−６で例示されたオキサジアゾール化合物に変え
た以外は実施例８と同様にして正帯電積層型電子写真感
光体を作製した。

【００６０】〔実施例１１〕実施例８において、表１の
ＮＯ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール化合物１重
量部を０．５重量部に変えた以外は実施例８と同様にし
て正帯電積層型電子写真感光体を作製した。

【００６１】〔実施例１２〕実施例８において、化３で
示される電子輸送物質を表２のＡ−２で例示された電子
輸送物質に変えた以外は実施例８と同様にして正帯電積
層型電子写真感光体を作製した。

【００６２】〔実施例１３〕実施例８において、化３で
示される電子輸送物質を表２のＡ−５で例示された電子
輸送物質に変えた以外は実施例８と同様にして感光体を
作製した。

【００６３】〔実施例１４〕アルミニウムを蒸着した１
００μｍ厚のポリエステルフィルム上にポリアミド樹脂
（東レ社製ＣＭ８０００）からなる０．５μｍ厚の下引
き層を設け、その上に実施例８と同様の電荷発生層、次
に電荷輸送層を設け、正帯電積層型電子写真感光体を作
製した。

【００６４】〔比較例２〕実施例８において、オキサジ
アゾール化合物を使用しない以外は実施例８と同様にし
て正帯電積層型電子写真感光体を作製した。

【００６５】〔参考例２〕実施例８において、表１のＮ
Ｏ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール化合物１重量
部を５重量部にした以外は実施例８と同様にして正帯電
積層型電子写真感光体を作製した。

【００６６】〔実施例１５〕下記化４で示されるビスア
ゾ顔料（Ｐ−２）４重量部、ポリビニルブチラール樹脂
（積水化学社製エスレックスＢＬＳ）の５重量％テトラ
ヒドロフラン溶液４０重量部、及びテトラヒドロフラン
７６重量部をボールミルにて２４時間分散させ、次にテ
トラヒドロフランを２重量％の分散液濃度になるように
加え、再分散させて塗布液を調製した。このように調製
した塗布液をアルミニウムを蒸着した１００μｍ厚のポ
リエステルフィルム上にドクターブレードにて流延塗布
し、乾燥後の膜厚が０．５μｍの電荷発生層を形成し
た。

【００６７】

【化４】

【００６８】次に、化３で示される電子輸送物質８重量
部、表１のＮＯ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール
化合物１重量部、ポリカーボネートＺ（帝人化成社製）
１１重量部、シリコーンオイル（信越化学社製ＫＦ５
０）０．０２重量部をテトラヒドロフラン９１重量部に
溶解し、これを電荷発生層上にドクターブレードにて塗
布し乾燥させて膜厚が２０μｍの電荷輸送層を設け、正
帯電積層型電子写真感光体を作製した。

【００６９】〔実施例１６〕実施例１５において、表１
のＮＯ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール化合物を
ＮＯ．Ｔ−１で例示されたオキサジアゾール化合物に変
えた以外は実施例１５と同様にして正帯電積層型電子写
真感光体を作製した。

【００７０】〔実施例１７〕実施例１５において、表１
のＮＯ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール化合物を
ＮＯ．Ｔ−５で例示されたオキサジアゾール化合物に変
えた以外は実施例１５と同様にして正帯電積層型電子写
真感光体を作製した。

【００７１】〔実施例１８〕アルミニウムを蒸着した１
００μｍ厚のポリエステルフィルム上にポリアミド樹脂
（東レ社製ＣＭ８０００）からなる０．５μｍ厚の下引
き層を設け、その上に実施例１５と同様の電荷発生層、
次に電荷輸送層を設け、正帯電積層型電子写真感光体を
作製した。

【００７２】〔比較例３〕実施例１５において、オキサ
ジアゾール化合物を使用しない以外は実施例１５と同様
にして正帯電積層型電子写真感光体を作製した。

【００７３】〔実施例１９〕下記化５で示されるビスア
ゾ顔料（Ｐ−３）４重量部、ポリビニルブチラール樹脂
（積水化学社製エスレックスＢＬＳ）の５重量％テトラ
ヒドロフラン溶液４０重量部、及びテトラヒドロフラン
７６重量部をボールミルにて２４時間分散させ、次にテ
トラヒドロフランを２重量％の分散液濃度になるように
加え、再分散させて塗布液を調製した。このように調製
した塗布液をアルミニウムを蒸着した１００μｍ厚のポ
リエステルフィルム上にドクターブレードにて流延塗布
し、乾燥後の膜厚が０．５μｍの電荷発生層を形成し
た。

【００７４】

【化５】

【００７５】次に、化３で示される電子輸送物質８重量
部、表１のＮＯ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール
化合物１重量部、ポリカーボネートＺ（帝人化成社製）
１１重量部、シリコーンオイル（信越化学社製ＫＦ５
０）０．０２重量部をテトラヒドロフラン９１重量部に
溶解し、これを電荷発生層上にドクターブレードにて塗
布し乾燥させて膜厚が２０μｍの電荷輸送層を設け、正
帯電積層型電子写真感光体を作製した。

【００７６】〔実施例２０〕実施例１９において、表１
のＮＯ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール化合物を
ＮＯ．Ｔ−４で例示されたオキサジアゾール化合物に変
えた以外は実施例１９と同様にして正帯電積層型電子写
真感光体を作製した。

【００７７】〔実施例２１〕実施例１９において、表１
のＮＯ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール化合物を
ＮＯ．Ｔ−６で例示されたオキサジアゾール化合物に変
えた以外は実施例１９と同様にして正帯電積層型電子写
真感光体を作製した。

【００７８】〔実施例２２〕アルミニウムを蒸着した１
００μｍ厚のポリエステルフィルム上にポリアミド樹脂
ＣＭ８０００（東レ社製ＣＭ８０００）からなる０．５
μｍの下引き層を設け、その上に実施例１９と同様の電
荷発生層、次に電荷輸送層を設け、正帯電積層型電子写
真感光体を作製した。

【００７９】〔比較例４〕実施例１９において、オキサ
ジアゾール化合物を使用しない以外は実施例１９と同様
にして正帯電積層型電子写真感光体を作製した。

【００８０】〔実施例２３〕化５で示されるビスアゾ顔
料（Ｐ−３）４重量部、ポリビニルブチラール樹脂（積
水化学社製エスレックスＢＬＳ）の５重量％テトラヒド
ロフラン溶液４０重量部、及びテトラヒドロフラン７６
重量部をボールミルにて２４時間分散させ、次に表３−
４のＣ−１１で例示されたクラウンエーテル化合物０．
５重量部、及びテトラヒドロフランを２重量％の分散液
濃度になるように加え、再分散させて塗布液を調製し
た。このように調製した塗布液をアルミニウムを蒸着し
た１００μｍ厚のポリエステルフィルム上にドクターブ
レ−ドにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍの電
荷発生層を形成した。

【００８１】次に、化３で示される電子輸送物質８重量
部、表１のＮＯ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール
化合物１重量部、ポリカーボネートＺ（帝人化成社製）
１１重量部シリコーンオイル（ＫＦ５０，信越化学社
製）０．０２重量部をテトラヒドロフラン９１重量部に
溶解し、これを電荷発生層上にドクターブレードにて塗
布し乾燥させて膜厚が２０μｍの電荷輸送層を設け、正
帯電積層型電子写真感光体を作製した。

【００８２】〔実施例２４〕実施例２３において、表１
のＮＯ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール化合物を
ＮＯ．Ｔ−４で例示されたオキサジアゾール化合物に変
えた以外は実施例２３と同様にして正帯電積層型電子写
真感光体を作製した。

【００８３】〔実施例２５〕実施例２３において、表１
のＮＯ．Ｔ−２で例示されたオキサジアゾール化合物を
ＮＯ．Ｔ−５で例示されたオキサジアゾール化合物に変
えた以外は実施例２３と同様にして正帯電積層型電子写
真感光体を作製した。

【００８４】〔実施例２６〕アルミニウムを蒸着した１
００μｍ厚のポリエステルフィルム上にボリアミド樹脂
（東レ社製ＣＭ８０００）からなる０．５μｍの下引き
層を設け、その上に実施例２３と同様の電荷発生層、次
に電荷輸送層を設け、正帯電積層型電子写真感光体を作
製した。

【００８５】〔比較例５〕実施例２３において、オキサ
ジアゾール化合物を使用しない以外は実施例２３と同様
にして正帯電積層型電子写真感光体を作製した。

【００８６】以上のようにして作製した正帯電積層型電
子写真感光体に、静電複写紙試験装置（川口電気社製Ｅ
ＰＡ−８２００）を用い、＋５．３ＫＶでコロナ放電を
２０秒間行って帯電せしめ、続いて２０秒間暗減衰させ
た後の表面電位Ｖ₀（Ｖ）、２０ルックスの光照射後、
Ｖ₀が１／２になるのに必用な露光量Ｅ_1/2（ｌｕｘ・ｓ
ｅｃ）を測定した。また、３０秒間光照射した後の表面
電位を残留電位Ｖｒ（Ｖ）とした。その測定結果を表
７，表８に示す。

【００８７】

【表７】

【００８８】

【表８】

【００８９】さらに、実施例１、実施例７、実施例８、
実施例２３、比較例１の正帯電積層型電子写真感光体に
ついて、上述の条件と同じ条件で連続５００回の測定を
行い、５００回後のＶ₀ ⁵⁰⁰（Ｖ）、Ｅ_1/2 ⁵⁰⁰（ｌｕｘ・
ｓｅｃ）、Ｖｒ⁵⁰⁰（Ｖ）を表９に示す。

【００９０】

【表９】

【００９１】

【発明の効果】以上のように上記第一に記載した本発明
の構成によれば、電荷輸送層にオキサジアゾール化合物
を含有させることにより、高感度で、特に残留電位が小
さく、しかも繰り返し特性の向上した正帯電積層型電子
写真感光体を得ることができる。

【００９２】また、上記第二に記載した構成によれば、
電荷発生物質としてＸ型無金属フタロシアニンを使用す
ることにより、上記第一に記載した構成から得られる電
子写真感光体の、特に、感度及び繰り返し特性をより効
果的に発現させることができる。

【００９３】また、上記第三に記載した構成によれば、
電荷発生層中に特定のクラウンエーテル化合物を含有さ
せることにより、上記第一及び第二に記載した構成から
得られる電子写真感光体の、特に、残留電位及び繰り返
し特性をより効果的に発現させることができる。

【００９４】また、上記第四に記載した構成によれば、
特定の電子輸送物質を使用することにより、上記第一、
第二及び第三に記載した構成から得られる電子写真感光
体の、特に感度及び繰り返し特性をより効果的に発現さ
せることができる。