JPS62155242A - ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の製造方法 - Google Patents
ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の製造方法Info
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- JPS62155242A JPS62155242A JP60295192A JP29519285A JPS62155242A JP S62155242 A JPS62155242 A JP S62155242A JP 60295192 A JP60295192 A JP 60295192A JP 29519285 A JP29519285 A JP 29519285A JP S62155242 A JPS62155242 A JP S62155242A
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- aminocumyl
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
１肌り玖亘盆屋
本発明はビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の製造方
法に関し、さらに詳しくは、ジイソプロペニルベンゼン
類とアニリン類とから高収率でビス（Ｐ−アミノクミル
）ベンゼン類を製造するための方法に関する。
法に関し、さらに詳しくは、ジイソプロペニルベンゼン
類とアニリン類とから高収率でビス（Ｐ−アミノクミル
）ベンゼン類を製造するための方法に関する。
発明の技術的背景ならびにその問題点
ビス（叶アミノクミル）ベンゼン類は、ポリアミド、ポ
リイミド、ポリアミドイミド、エポキシなどの合成樹脂
原料、樹脂添加剤、染料などとして有用な化合物である
。
リイミド、ポリアミドイミド、エポキシなどの合成樹脂
原料、樹脂添加剤、染料などとして有用な化合物である
。
このビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼン類を合成するた
めの方法に関しては、たとえば米国特許第３．３６５，
３４７号明細書に、原料としてのジイソプロペニルベン
ゼン類に代表されるオレフィン置換基を有する芳香族化
合物と、アニリンに代表される芳香族アミンとを、活性
白土を触媒として用いて反応させる方法が開示されてい
る。しかしながら該文献には、前記ジイソプロペニルベ
ンゼン類がｍ体である場合の実施例の記述はなく、収率
は不明で詠る。
めの方法に関しては、たとえば米国特許第３．３６５，
３４７号明細書に、原料としてのジイソプロペニルベン
ゼン類に代表されるオレフィン置換基を有する芳香族化
合物と、アニリンに代表される芳香族アミンとを、活性
白土を触媒として用いて反応させる方法が開示されてい
る。しかしながら該文献には、前記ジイソプロペニルベ
ンゼン類がｍ体である場合の実施例の記述はなく、収率
は不明で詠る。
また西独特許第２．１１１．１９３号明細書にも活性白
土触媒を用いた上記と同様なビス（Ｐ−アミノクミル）
ベンゼン類の製造方法が開示されているが、原料である
ジイソプロペニルベンゼン類がｍ体である場合には、目
的化合物であるビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼン類を
高収率で得ることはできな・いという問題点があった。
土触媒を用いた上記と同様なビス（Ｐ−アミノクミル）
ベンゼン類の製造方法が開示されているが、原料である
ジイソプロペニルベンゼン類がｍ体である場合には、目
的化合物であるビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼン類を
高収率で得ることはできな・いという問題点があった。
本発明者らは上記のような従来技術に伴なう問題点を解
決すべく鋭意研究したところ、ジインプロペニルベンゼ
ン類とアニリン類とからビス（１）−アミノクミル）ベ
ンゼン類を製造するに際して、触媒として、合成ゼオラ
イトあるいは金属イオン交換モンモリロナイトを用いれ
ば、目的化合物であるビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼ
ン類が高収率でかつ高選択率で得られる。そしてこの場
合、触媒として合成ゼオライトを用いたときには、ジイ
ソプロペニルベンゼン類がｍ体である方がｐ体であるよ
りも高収率および高選択率で目的化合物であるビス（Ｐ
−アミノクミル）ベンゼン類が得られることを見出し本
発明を完成するに到った。
決すべく鋭意研究したところ、ジインプロペニルベンゼ
ン類とアニリン類とからビス（１）−アミノクミル）ベ
ンゼン類を製造するに際して、触媒として、合成ゼオラ
イトあるいは金属イオン交換モンモリロナイトを用いれ
ば、目的化合物であるビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼ
ン類が高収率でかつ高選択率で得られる。そしてこの場
合、触媒として合成ゼオライトを用いたときには、ジイ
ソプロペニルベンゼン類がｍ体である方がｐ体であるよ
りも高収率および高選択率で目的化合物であるビス（Ｐ
−アミノクミル）ベンゼン類が得られることを見出し本
発明を完成するに到った。
発明の目的
本発明は、上記のように従来技術に伴なう問題点を解決
しようとするものであって、特にｍ体のジイソプロペニ
ルベンゼン類とアニリン類とからビス（Ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼン類を高収率および高選択率で得ることがで
きるようなビス（叶アミノクミル）ベンゼン類の製造方
法を提供することを目的としている。
しようとするものであって、特にｍ体のジイソプロペニ
ルベンゼン類とアニリン類とからビス（Ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼン類を高収率および高選択率で得ることがで
きるようなビス（叶アミノクミル）ベンゼン類の製造方
法を提供することを目的としている。
発明の概要
本発明に係るビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の製
造方法は、ジイソプロペニルベンゼン類とアニリン類と
を、合成ゼオライト触媒または金属イオン交換モンモリ
ロナイト触媒の存在下に反応させることを特徴としてい
る。
造方法は、ジイソプロペニルベンゼン類とアニリン類と
を、合成ゼオライト触媒または金属イオン交換モンモリ
ロナイト触媒の存在下に反応させることを特徴としてい
る。
［式中、Ｙはハロゲン、アミノ、置換アミノ、または低
級アルキル基であり、ｍはＯ〜４の整数である。］ 上記のジイソプロペニルベンゼン類において、ベンゼン
核に置換する２つの 位に位置するものが用いられる。
級アルキル基であり、ｍはＯ〜４の整数である。］ 上記のジイソプロペニルベンゼン類において、ベンゼン
核に置換する２つの 位に位置するものが用いられる。
このようなジイソプロペニルベンゼン類としては、具体
的には、ｍ−イソプロペニルベンゼン、ｐ−イソプロペ
ニルベンゼン、２，５−ジイソプロペ、ニルトルエン、
３，５−ジイソプロペニルトルエン、３．５−ジイソプ
ロペニルクロルベンゼンなどが用いられる。
的には、ｍ−イソプロペニルベンゼン、ｐ−イソプロペ
ニルベンゼン、２，５−ジイソプロペ、ニルトルエン、
３，５−ジイソプロペニルトルエン、３．５−ジイソプ
ロペニルクロルベンゼンなどが用いられる。
アニリン類
本発明で出発原料として用いられるアニリン類は、下記
一般式［Ｉ［］で示される。
一般式［Ｉ［］で示される。
ｎ
［式中、Ｒ１、Ｒ２は同一であっても異なっていてもよ
く、水素または炭素数１〜３のアルキル基でｃｌ、Ｘは
ハロゲンまたは炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは
Ｏ〜４の整数である。コこのようなアニリン類としては
、具体的には、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−メチル
アニリン、２゜６−キシリジン（２，６−ジメチルアニ
リン）、３−イソプロピルアニリンなどが用いられる。
く、水素または炭素数１〜３のアルキル基でｃｌ、Ｘは
ハロゲンまたは炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは
Ｏ〜４の整数である。コこのようなアニリン類としては
、具体的には、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−メチル
アニリン、２゜６−キシリジン（２，６−ジメチルアニ
リン）、３−イソプロピルアニリンなどが用いられる。
本発明では、上記のようなジイソプロペニルベンゼン類
とアニリン類とを反応させるに際して、合成ゼオライト
あるいは金属イオン交換モンモリロナイトを触媒として
用いる。
とアニリン類とを反応させるに際して、合成ゼオライト
あるいは金属イオン交換モンモリロナイトを触媒として
用いる。
合成ゼオライトは、アルカリ金属またはアルカリ土類金
属の含水アルミノケイ酸塩であって、一般式Ｍ号［（Ａ
、ｌ！０２ ）ｘ （Ｓｉ０２ ）ｙ］ ”ｍＨ２Ｏで
表わされる化合物であって、このうち本発明では、ゼオ
ライト−Ｘ１ゼオライト−Ｙ、ゼオライト−し、モルデ
ナイトが用いられる。
属の含水アルミノケイ酸塩であって、一般式Ｍ号［（Ａ
、ｌ！０２ ）ｘ （Ｓｉ０２ ）ｙ］ ”ｍＨ２Ｏで
表わされる化合物であって、このうち本発明では、ゼオ
ライト−Ｘ１ゼオライト−Ｙ、ゼオライト−し、モルデ
ナイトが用いられる。
また本発明ではこれらのゼオライトのＭ イオンをプロ
トン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン、希土
類金属イオンで交換した合成ゼオライトを用いることが
好ましい。合成ゼオライトは、使用前に空気中で３００
〜６００℃の温度で焼成して用いられることが好ましい
。
トン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン、希土
類金属イオンで交換した合成ゼオライトを用いることが
好ましい。合成ゼオライトは、使用前に空気中で３００
〜６００℃の温度で焼成して用いられることが好ましい
。
本発明ではまた、触媒として金属イオンでイオン交換さ
れたモンモリロナイトを使用することができる。該金属
イオンとしては、アルミニウムイオン、チタニウムイオ
ンあるいは、ジルコニウムイオンなどの金属のイオンを
例示でき、この中ではアルミニウムイオンが好ましい。
れたモンモリロナイトを使用することができる。該金属
イオンとしては、アルミニウムイオン、チタニウムイオ
ンあるいは、ジルコニウムイオンなどの金属のイオンを
例示でき、この中ではアルミニウムイオンが好ましい。
本発明では、合成ゼオライトおよび、モンモリロナイト
のイオン交換は公知の方法によって行なうことができる
。
のイオン交換は公知の方法によって行なうことができる
。
ジイソプロペニルベンゼン類とアニリン類とを反応させ
るに際して、合成ゼオライト、おるいは金属イオン交換
モンモリロナイトを触媒として用いると、目的化合物で
あるビス（叶アミノクミル）ベンゼン類が高収率および
高選択率で得られる。
るに際して、合成ゼオライト、おるいは金属イオン交換
モンモリロナイトを触媒として用いると、目的化合物で
あるビス（叶アミノクミル）ベンゼン類が高収率および
高選択率で得られる。
特に、ｍ−ジイソプロペニルベンゼンを出発原料として
用いた場合には、合成ゼオライト触媒を用いると、飛躍
的に目的化合物である１、３−ビス（Ｆ）−アミノクミ
ル）ベンゼン類の収率が高まる。
用いた場合には、合成ゼオライト触媒を用いると、飛躍
的に目的化合物である１、３−ビス（Ｆ）−アミノクミ
ル）ベンゼン類の収率が高まる。
たとえばｍ−ジイソプロペニルベンゼンとアニリンとを
反応させて１，３−ビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼン
類を製造するに際して、カルシウム交換Ｙ型合成ゼオラ
イト触媒を用いると、１，３−ビス（Ｐ−アミノクミル
）ベンゼン類の収率は７４％にも達する。これに対して
、触媒として、合成ゼオライトと同様に固体酸触媒に分
類され前記米国特許第３．３６５．３４７号明細書にも
教示されている活性白土を用いると、１，３−ビス（Ｐ
−アミノクミル）ベンゼン類の収率は４０％にしか達し
ない。
反応させて１，３−ビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼン
類を製造するに際して、カルシウム交換Ｙ型合成ゼオラ
イト触媒を用いると、１，３−ビス（Ｐ−アミノクミル
）ベンゼン類の収率は７４％にも達する。これに対して
、触媒として、合成ゼオライトと同様に固体酸触媒に分
類され前記米国特許第３．３６５．３４７号明細書にも
教示されている活性白土を用いると、１，３−ビス（Ｐ
−アミノクミル）ベンゼン類の収率は４０％にしか達し
ない。
次の例として、ｐ−ジイソプロペニルベンゼンとアニリ
ンとを反応させて１．４−ビス（Ｐ−アミノクミル）ベ
ンゼン類を製造するに際して、アルミニウム交換モンモ
リロナイト触媒を用いると、１．４−ビス（Ｐ−アミノ
クミル）ベンゼン類の収率は９１％にも達する。これに
対して、触媒として、アルミニウム交換モンモリロナイ
ト触媒と同様に分類され、前記米国特許第３，３６５，
３４７号明細書にも教示されている活性白土を用いると
、１，４−ビス（叶アミノクミル）ベンゼン類の収率は
約８０％にしか達しない。
ンとを反応させて１．４−ビス（Ｐ−アミノクミル）ベ
ンゼン類を製造するに際して、アルミニウム交換モンモ
リロナイト触媒を用いると、１．４−ビス（Ｐ−アミノ
クミル）ベンゼン類の収率は９１％にも達する。これに
対して、触媒として、アルミニウム交換モンモリロナイ
ト触媒と同様に分類され、前記米国特許第３，３６５，
３４７号明細書にも教示されている活性白土を用いると
、１，４−ビス（叶アミノクミル）ベンゼン類の収率は
約８０％にしか達しない。
これらのことは、本発明に係る反応において、合成ゼオ
ライト触媒、ならびに金属イオン交換モンモリロナイト
触媒が特異な触媒として機能していることを窺わせてい
る。
ライト触媒、ならびに金属イオン交換モンモリロナイト
触媒が特異な触媒として機能していることを窺わせてい
る。
反応条件
本発明に係る合成ゼオライト触媒、あるいは金属イオン
交換モンモリロナイト触媒を用いたジイソプロペニルベ
ンゼン類とアニリン類との反応は、常圧下で行なうこと
もできるし、また加圧下で行なうこともできる。常圧下
で反応を行なう場合には、出発原料の沸点以下の温度で
ある１９５℃程度以下の温度で反応を行うことが好まし
い。また加圧下で反応を行う場合には、１９５℃以上の
温度で反応を行うことができる。
交換モンモリロナイト触媒を用いたジイソプロペニルベ
ンゼン類とアニリン類との反応は、常圧下で行なうこと
もできるし、また加圧下で行なうこともできる。常圧下
で反応を行なう場合には、出発原料の沸点以下の温度で
ある１９５℃程度以下の温度で反応を行うことが好まし
い。また加圧下で反応を行う場合には、１９５℃以上の
温度で反応を行うことができる。
本発明では、加圧下で反応温度を例えば２２０〜２６０
’Ｃと高くして反応を行なうと、目的物のビス（叶アミ
ノクミル）ベンゼン類の収率が高くなるので好ましい。
’Ｃと高くして反応を行なうと、目的物のビス（叶アミ
ノクミル）ベンゼン類の収率が高くなるので好ましい。
本発明に係るジイソプロペニルベンゼン類とアニリン類
との反応は、アニリン類が大過剰の状態で行うことが好
ましく、通常前者１モルに対して後者を３モル以上、よ
り好ましくは５〜２０モルの吊で用いる。また反応に際
して適当な溶媒を用いることもでき、このような溶媒と
しては、各種炭化水素類、デカン、ドデカン、クメン、
ベンゼン、トルエン、クロルベンゼンなどが用いられる
。
との反応は、アニリン類が大過剰の状態で行うことが好
ましく、通常前者１モルに対して後者を３モル以上、よ
り好ましくは５〜２０モルの吊で用いる。また反応に際
して適当な溶媒を用いることもでき、このような溶媒と
しては、各種炭化水素類、デカン、ドデカン、クメン、
ベンゼン、トルエン、クロルベンゼンなどが用いられる
。
反応は回分式であるいは連続式で行なうことができる。
回分式で反応を行なう場合には、合成ゼオライト触媒は
ジイソプロペニルベンゼン類１００重量部あたり３〜２
０重量部の量で用いられることが好ましい。また連続式
反応においては、滞留時間が１０〜１８０分程度となる
ように反応を行うことが好ましい。
ジイソプロペニルベンゼン類１００重量部あたり３〜２
０重量部の量で用いられることが好ましい。また連続式
反応においては、滞留時間が１０〜１８０分程度となる
ように反応を行うことが好ましい。
反応終了後に得られる反応混合物から、目的化合物であ
るビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼン類を分離精製する
には、通常の分離精製手段が用いられるが、その−例と
しては次のようにすればよい。
るビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼン類を分離精製する
には、通常の分離精製手段が用いられるが、その−例と
しては次のようにすればよい。
まず反応混合物から合成ゼオライト触媒、あるいは金属
イオン交換モンモリロナイト触媒を濾過するなどして除
去し、得られた濾液を濃縮するかめるいはそのままで冷
却すれば目的化合物の粗結晶が析出する。この粗結晶を
適当な溶媒がら再結晶させれば、精製された目的化合物
の結晶が得られる。
イオン交換モンモリロナイト触媒を濾過するなどして除
去し、得られた濾液を濃縮するかめるいはそのままで冷
却すれば目的化合物の粗結晶が析出する。この粗結晶を
適当な溶媒がら再結晶させれば、精製された目的化合物
の結晶が得られる。
なお、本発明では使用後の合成ゼオライ１〜触媒を、ア
セトン、メタノール、エタノールなどを用いて加温下で
洗浄することにより再使用することが可能である。
セトン、メタノール、エタノールなどを用いて加温下で
洗浄することにより再使用することが可能である。
以上のようにしてビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼン類
が得られるが、このビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼン
類としては、具体的には１，３−ビス（Ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｐ−アミノクミル）ベン
ゼン、１，３−ビス（Ｐ−Ｎ−メチル−アミック、
ミル）ベンゼン、１，４−ビス（１）−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−アミノクミル）ベンゼンなどが示される。
が得られるが、このビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼン
類としては、具体的には１，３−ビス（Ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｐ−アミノクミル）ベン
ゼン、１，３−ビス（Ｐ−Ｎ−メチル−アミック、
ミル）ベンゼン、１，４−ビス（１）−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−アミノクミル）ベンゼンなどが示される。
発明の効果
本発明では、ジイソプロペニルベンゼン類とアニリン類
とを反応させるに際して合成ゼオライト触媒あるいは金
属イオン交換モンモリロナイト触媒を用いているため、
目的生成物でおるビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼン類
が従来法で用いられてきた活性白土を触媒とするプロセ
スと比較して、高収率および高選択率で得られる。
とを反応させるに際して合成ゼオライト触媒あるいは金
属イオン交換モンモリロナイト触媒を用いているため、
目的生成物でおるビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼン類
が従来法で用いられてきた活性白土を触媒とするプロセ
スと比較して、高収率および高選択率で得られる。
以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
の実施例には限定されない。
の実施例には限定されない。
丈塵五−ユ
まずＹ型合成ゼオライトからＣａ交換Ｙ型ゼオライトを
次のようにして調製した。
次のようにして調製した。
Ｙ型ゼオライト４０ｃ＞ （東洋曹達社製）、硝酸カル
シウム（４水和物＞１５０ｇおよび水１３５０ｇを、コ
ンデンサー、撹拌機付きの２．０のセパラブルフラスコ
に仕込み、１００°Ｃで６時間反応を行なった。その後
固型分を遠心分離により濾別した。このようにして濾別
した固型分を前述の２ρのフラスコに入れ、硝酸カルシ
ウム１５０Ｑおよび水１３５０Ｃ］を加え、再度１００
°Ｃで６時間反応させた後濾別を繰返した。さらにもう
一度この操作を繰返した。次に遠心分離により濾別した
固型分を１５００ｄの水により室温で３回繰返して水洗
した。水洗後、この固形分を８０’Ｃで３時間乾燥せさ
、次いで５００℃で８時間焼成して、Ｃａ−Ｙ型ゼオラ
イトを得た。
シウム（４水和物＞１５０ｇおよび水１３５０ｇを、コ
ンデンサー、撹拌機付きの２．０のセパラブルフラスコ
に仕込み、１００°Ｃで６時間反応を行なった。その後
固型分を遠心分離により濾別した。このようにして濾別
した固型分を前述の２ρのフラスコに入れ、硝酸カルシ
ウム１５０Ｑおよび水１３５０Ｃ］を加え、再度１００
°Ｃで６時間反応させた後濾別を繰返した。さらにもう
一度この操作を繰返した。次に遠心分離により濾別した
固型分を１５００ｄの水により室温で３回繰返して水洗
した。水洗後、この固形分を８０’Ｃで３時間乾燥せさ
、次いで５００℃で８時間焼成して、Ｃａ−Ｙ型ゼオラ
イトを得た。
このようにして調製されたＣａ−Ｙ型ゼオライトの組成
は、Ｃａ５．９６重量％、Ｎａ１．１８重量％でＣａ交
換率は８３．４重但％であった。
は、Ｃａ５．９６重量％、Ｎａ１．１８重量％でＣａ交
換率は８３．４重但％であった。
次に上記のようにして得られたＣａ−Ｙ型ゼオライトを
触媒として用いて、以下のようにして１゜３−ビス（Ｐ
−アミノクミル）ベンゼンを製造した。
触媒として用いて、以下のようにして１゜３−ビス（Ｐ
−アミノクミル）ベンゼンを製造した。
アニリン９３に］ （１ｍｏｌ ） 、ｍ−ジイソプロ
ペニルベンゼン１５． ａｑ （ｏ、 １ｍｏｌ ）お
よび触媒としてのＣａ−Ｙ型ゼオライト１．５８ＣＩ
（ｍ−ジイソプロペニルベンゼンに対して１０重ｆｆ１
％）を、２００ｄの撹拌機、コンデンサー付きの丸底フ
ラスコに仕込み、１９４°Ｃで２時間反応を行なつた。
ペニルベンゼン１５． ａｑ （ｏ、 １ｍｏｌ ）お
よび触媒としてのＣａ−Ｙ型ゼオライト１．５８ＣＩ
（ｍ−ジイソプロペニルベンゼンに対して１０重ｆｆ１
％）を、２００ｄの撹拌機、コンデンサー付きの丸底フ
ラスコに仕込み、１９４°Ｃで２時間反応を行なつた。
得られた反応液から触媒を濾過した後、反応液をガスク
ロ分析にかけたところ、１，３−ビス（Ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼンの収率は、７４モル％であった。
ロ分析にかけたところ、１，３−ビス（Ｐ−アミノクミ
ル）ベンゼンの収率は、７４モル％であった。
これらの結果を比較のため表１に示す。
実施例 ２
実施例１と同様の手法により、プロトン交換Ｙ型ゼオラ
イト（プロトン交換率９３％）を調製した。
イト（プロトン交換率９３％）を調製した。
次に得られたＨ−Ｙ型ゼオライト触媒を用いて実施例１
と同様にして１，３−ビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼ
ンの製造を行なった。１，３−ビス（Ｐ−アミノクミル
〉ベンゼンの収率は６７％であった。
と同様にして１，３−ビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼ
ンの製造を行なった。１，３−ビス（Ｐ−アミノクミル
〉ベンゼンの収率は６７％であった。
実施例３
実施例１と同様の手法により、Ｃａ交換Ｘゼオライト（
Ｃａ交換率８５％）を調製した。
Ｃａ交換率８５％）を調製した。
次に得られたＣａ−Ｘ型ゼオライト触媒を用いて、実施
例１と同様にして、１，３−ビス（Ｐ−７ミノクミル）
ベンゼンの製造を行なった。１．３−ヒス（Ｐ−７ミノ
クミル）ベンゼンの収率は６５％であつた。
例１と同様にして、１，３−ビス（Ｐ−７ミノクミル）
ベンゼンの製造を行なった。１．３−ヒス（Ｐ−７ミノ
クミル）ベンゼンの収率は６５％であつた。
実施例４
実施例１と同様の手法により、Ａ１交換モンモリロナイ
ト（ＡＩ交換率８８％）を調製した。
ト（ＡＩ交換率８８％）を調製した。
次に得られたＡ１交換モンモリロナイト触媒を用いて、
実施例１において、ｍ−ジイソプロペニルベンゼン量を
２２．１ｇ（ｏ、１４ｍｏ ｌ ＞とした以外は、実施
例１と同様にして１，３−ビス（Ｐ−アミノクミル）ベ
ンゼンの製造を行なった。１，３−ビス（Ｐ−アミノク
ミル）ベンゼンの収率は６５％でめった。
実施例１において、ｍ−ジイソプロペニルベンゼン量を
２２．１ｇ（ｏ、１４ｍｏ ｌ ＞とした以外は、実施
例１と同様にして１，３−ビス（Ｐ−アミノクミル）ベ
ンゼンの製造を行なった。１，３−ビス（Ｐ−アミノク
ミル）ベンゼンの収率は６５％でめった。
実施例５
実施例４において、ジイソプロペニルベンゼン類として
ｐ−ジイソプロペニルベンゼンを用いた以外は、実施例
４と同様にして１．４−ビス（叶アミノクミル）ベンゼ
ンの製造を行なった。１．４−ビス（Ｐ−アミノクミル
）ベンゼンの収率は９１％であった。
ｐ−ジイソプロペニルベンゼンを用いた以外は、実施例
４と同様にして１．４−ビス（叶アミノクミル）ベンゼ
ンの製造を行なった。１．４−ビス（Ｐ−アミノクミル
）ベンゼンの収率は９１％であった。
実施例６
実施例４において、アニリン類としてＮ−メチルアニリ
ンを用いた以外は、実施例４と同様にして、１．４−ビ
ス（Ｐ−Ｎ−メチルアミノクミル）ベンゼンの製造を行
なった。目的物の収率は８５％であった。
ンを用いた以外は、実施例４と同様にして、１．４−ビ
ス（Ｐ−Ｎ−メチルアミノクミル）ベンゼンの製造を行
なった。目的物の収率は８５％であった。
比較例１
実施例５において、触媒として活性白土を用いた以外は
、実施例５と同様にして、１．４−ビス（Ｐ−アミノク
ミル）ベンビンの製造を行なった。１．４−ビス（叶ア
ミノクミル）ベンゼンの収率は８０％であった。
、実施例５と同様にして、１．４−ビス（Ｐ−アミノク
ミル）ベンビンの製造を行なった。１．４−ビス（叶ア
ミノクミル）ベンゼンの収率は８０％であった。
比較例２
実施例６において、触媒として活［生白上を用いた以外
は実施例６と同様にして、１，４−ヒス（Ｐ−Ｎ−メチ
ルアミノクミル）ベンゼンの製造を行なった。
は実施例６と同様にして、１，４−ヒス（Ｐ−Ｎ−メチ
ルアミノクミル）ベンゼンの製造を行なった。
目的物の収率は５５％であった。
比較例３
実施例４において、触媒として活性白土を３．１６０、
反応時間を３時間にした以外は、実施例４と同様にして
、１．４−ビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼンの製造を
行なった。１，４−ビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼン
の収率は４０％でおった。
反応時間を３時間にした以外は、実施例４と同様にして
、１．４−ビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼンの製造を
行なった。１，４−ビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼン
の収率は４０％でおった。
３−ビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼンの収率は４０％
でめった。
でめった。
以上の結果を表１に示す。
表１より、ジイソプロペニルベンゼン類をアニリン類と
を反応させてビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼンを製造
するに際して、合成ビオライト触媒、あるいは金属イオ
ン交換モンモリロナイト触媒を用いると、ビス（Ｐ−ア
ミノクミル）ベンゼンの収率が、活性白土を触媒として
用いる場合と比較して向上することがわかる。
を反応させてビス（Ｐ−アミノクミル）ベンゼンを製造
するに際して、合成ビオライト触媒、あるいは金属イオ
ン交換モンモリロナイト触媒を用いると、ビス（Ｐ−ア
ミノクミル）ベンゼンの収率が、活性白土を触媒として
用いる場合と比較して向上することがわかる。
Claims (5)
- （１）ジイソプロペニルベンゼン類とアニリン類とを、
合成ゼオライト触媒または金属イオン交換モンモリロナ
イト触媒の存在下に反応させることを特徴とする、ビス
（Ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の製造方法。 - （２）合成ゼオライト触媒が、ゼオライト−Ｘ、ゼオラ
イト−Ｙ、ゼオライト−Ｌまたはモルデナイトである特
許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （３）金属イオン交換モンモリロナイト触媒が、アルミ
ニウムイオンでイオン交換されたモンモリロナイトであ
る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （４）ジイソプロペニルベンゼン類が、ｍ−ジイソプロ
ペニルベンゼン、ｐ−ジイソプロペニルベンゼンである
特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （５）アニリン類がアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ
，Ｎ′−ジメチルアニリンである特許請求の範囲第１項
に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60295192A JPH0676353B2 (ja) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60295192A JPH0676353B2 (ja) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62155242A true JPS62155242A (ja) | 1987-07-10 |
| JPH0676353B2 JPH0676353B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=17817390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60295192A Expired - Fee Related JPH0676353B2 (ja) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | ビス（ｐ−アミノクミル）ベンゼン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0676353B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993012933A1 (en) * | 1991-12-27 | 1993-07-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polyamino-oligomer and polymaleimide compound |
| US5655633A (en) * | 1994-05-20 | 1997-08-12 | Tokico Ltd. | Hydraulic damper of a damping force adjusting type |
| US5934421A (en) * | 1995-12-20 | 1999-08-10 | Tokico Ltd. | Damping force control type hydraulic shock absorber |
| WO2020027179A1 (ja) * | 2018-08-01 | 2020-02-06 | 日本化薬株式会社 | Ｎ－アルキル基を有する芳香族アミン樹脂、硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
| WO2020054526A1 (ja) * | 2018-09-12 | 2020-03-19 | 日本化薬株式会社 | マレイミド樹脂、硬化性樹脂組成物およびその硬化物 |
| WO2022107678A1 (ja) * | 2020-11-19 | 2022-05-27 | 日本化薬株式会社 | エポキシ樹脂、硬化性樹脂組成物、およびその硬化物 |
| CN116162030A (zh) * | 2023-03-01 | 2023-05-26 | 陕西蒲城海泰新材料产业有限责任公司 | 一种α,α '-双(4-氨基苯基)-1,4-二异丙基苯的制备方法 |
-
1985
- 1985-12-27 JP JP60295192A patent/JPH0676353B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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| US5399715A (en) * | 1991-12-27 | 1995-03-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polyamino oligomers and polymaleimide compounds |
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| TWI815938B (zh) * | 2018-08-01 | 2023-09-21 | 日商日本化藥股份有限公司 | 具有n-烷基的芳香族胺樹脂、硬化性樹脂組成物及其硬化物 |
| WO2020054526A1 (ja) * | 2018-09-12 | 2020-03-19 | 日本化薬株式会社 | マレイミド樹脂、硬化性樹脂組成物およびその硬化物 |
| JP6752390B1 (ja) * | 2018-09-12 | 2020-09-09 | 日本化薬株式会社 | マレイミド樹脂、硬化性樹脂組成物およびその硬化物 |
| WO2022107678A1 (ja) * | 2020-11-19 | 2022-05-27 | 日本化薬株式会社 | エポキシ樹脂、硬化性樹脂組成物、およびその硬化物 |
| JP2022080916A (ja) * | 2020-11-19 | 2022-05-31 | 日本化薬株式会社 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、およびその硬化物 |
| CN116162030A (zh) * | 2023-03-01 | 2023-05-26 | 陕西蒲城海泰新材料产业有限责任公司 | 一种α,α '-双(4-氨基苯基)-1,4-二异丙基苯的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0676353B2 (ja) | 1994-09-28 |
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