JPS62116546A - ２−（アミノアリ−ル）−２−（ヒドロキシアリ−ル）アルカン類の製造方法 - Google Patents
２−（アミノアリ−ル）−２−（ヒドロキシアリ−ル）アルカン類の製造方法Info
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- JPS62116546A JPS62116546A JP60256016A JP25601685A JPS62116546A JP S62116546 A JPS62116546 A JP S62116546A JP 60256016 A JP60256016 A JP 60256016A JP 25601685 A JP25601685 A JP 25601685A JP S62116546 A JPS62116546 A JP S62116546A
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- aminoaryl
- zeolite
- catalyst
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は２−（アミノアリール） −２−（ヒドロキシ
アリール）アルカン類の製造方法に関し、さらに詳しく
は、モノアルケニルフェノール類とアニリン類とから高
収率でしかも高選択率で２−（アミノアリール）−２−
（仁ドロキシアリール）アルカン類を製造するための方
法に関する。
アリール）アルカン類の製造方法に関し、さらに詳しく
は、モノアルケニルフェノール類とアニリン類とから高
収率でしかも高選択率で２−（アミノアリール）−２−
（仁ドロキシアリール）アルカン類を製造するための方
法に関する。
発明の技術的背景ならびにその問題点
２−（アミノアリール） −２−（ヒドロキシアリール
）アルカン類は、合成ゴム、ポリウレタン、エポキシ樹
脂、感熱紙用顕色剤、酸化防止剤、染料、農薬などの中
間体などとして有用な化合物である。
）アルカン類は、合成ゴム、ポリウレタン、エポキシ樹
脂、感熱紙用顕色剤、酸化防止剤、染料、農薬などの中
間体などとして有用な化合物である。
この２−（アミノアリール） −２−（ヒドロキシアリ
ール）アルカン類を合成するための方法に関しては、た
とえば特公昭４１−１７．６４５号公報には、原料とし
てイソプロペニルフェノールなどのビニルフエノール類
とアニリンなどの芳香族アミンとを用いて、これらを塩
酸、硫酸、スルホン化ポリスチロール、活性白土などの
酸性触媒の存在下に反応させる方法が開示されている。
ール）アルカン類を合成するための方法に関しては、た
とえば特公昭４１−１７．６４５号公報には、原料とし
てイソプロペニルフェノールなどのビニルフエノール類
とアニリンなどの芳香族アミンとを用いて、これらを塩
酸、硫酸、スルホン化ポリスチロール、活性白土などの
酸性触媒の存在下に反応させる方法が開示されている。
また特開昭５５−６４．５５２号公報には、イソプロペ
ニルフェノール類と芳香族アミンとを酸性触媒の存在下
にフェノール類溶媒を共存させて反応させると、２−（
アミノアリール）−２−（ヒドロキシアリール）プロパ
ン類の収率が向上することが教示されている。
ニルフェノール類と芳香族アミンとを酸性触媒の存在下
にフェノール類溶媒を共存させて反応させると、２−（
アミノアリール）−２−（ヒドロキシアリール）プロパ
ン類の収率が向上することが教示されている。
このように上記公報に記載されたビニルフェノール類と
芳香族アミン類とからの２−（アミノアリール）−２−
（ヒドロキシアリール）アルカン類の製造方法において
は、触媒として、塩酸、硫酸、リン酸、トルエンスルホ
ン酸などのプロトン酸、塩化アルミニウム、塩化スズ、
三フッ化ホウ素などのルイス酸、あるいはカチオン性イ
オン交換樹脂などが用いられている。ところが触媒とし
て上記の化合物を用いた場合には、ビニルフェノール類
の転化率が低く、目的生成物である２−（アミノアリー
ル）−２−（ヒドロキシアリール）アルカン類の収率お
よび選択率が低いという問題点があった。
芳香族アミン類とからの２−（アミノアリール）−２−
（ヒドロキシアリール）アルカン類の製造方法において
は、触媒として、塩酸、硫酸、リン酸、トルエンスルホ
ン酸などのプロトン酸、塩化アルミニウム、塩化スズ、
三フッ化ホウ素などのルイス酸、あるいはカチオン性イ
オン交換樹脂などが用いられている。ところが触媒とし
て上記の化合物を用いた場合には、ビニルフェノール類
の転化率が低く、目的生成物である２−（アミノアリー
ル）−２−（ヒドロキシアリール）アルカン類の収率お
よび選択率が低いという問題点があった。
また、出発原料としてインプロペニルフェノールなどの
ビニルフェノール類が使用されており、このビニルフェ
ノール類は縮合しやすい化合物であるため、反応系内に
おいて、ビニルフェノール類が２量化したりあるいは３
量化したりして高沸点生成物が生成しやすい。生成した
高沸点生成物は反応混合物中に混在しているため、反応
後に得られる反応混合物から目的生成物である２−（ア
ミノアリール）−２−（ヒドロキシアリール）アルカン
類を分離する際に、上記目的生成物と高沸点生成物との
分離精製が必ずしも容易ではなく、このため目的生成物
の回収率が低くしかも高純度で目的生成物を１ｑること
が難かしいという問題点があった。ざらに、触媒として
塩酸などのプロトン酸を用いた場合には、反応混合物か
らの触媒の分離除去が容易ではないという問題点があっ
た。
ビニルフェノール類が使用されており、このビニルフェ
ノール類は縮合しやすい化合物であるため、反応系内に
おいて、ビニルフェノール類が２量化したりあるいは３
量化したりして高沸点生成物が生成しやすい。生成した
高沸点生成物は反応混合物中に混在しているため、反応
後に得られる反応混合物から目的生成物である２−（ア
ミノアリール）−２−（ヒドロキシアリール）アルカン
類を分離する際に、上記目的生成物と高沸点生成物との
分離精製が必ずしも容易ではなく、このため目的生成物
の回収率が低くしかも高純度で目的生成物を１ｑること
が難かしいという問題点があった。ざらに、触媒として
塩酸などのプロトン酸を用いた場合には、反応混合物か
らの触媒の分離除去が容易ではないという問題点があっ
た。
本発明者らは上記のような従来技術に伴なう問題点を解
決すべく鋭意研究したところ、モノアルケニルフェノー
ル類とアニリン類とから２−（アミノアリール）−２−
（ヒドロキシアリール）アルカン類を製造するに際して
、触媒として合成ゼオライトを用いれば、モノアルケニ
ルフェノール類の転化率が飛躍的に向上して、目的化合
物である２−（アミノアリール）−２−（ヒドロキシア
リール）アルカン類が高収率でかつ高選択率で得られる
こと、モしてアルケニル基が水酸基に対してメタの位置
におるモノアルケニルフェノール類を原料として用いる
と特に目的化合物である２−（アミノアリール）−２−
（ヒドロキシアリール）アルカン類の収率および選択率
が高いこと、ざらには反応混合物からの２−（アミノア
リール） −２−（ヒドロキシアリール）アルカン類の
回収率を高めることができることなどを見出して、本発
明を完成するに到った。
決すべく鋭意研究したところ、モノアルケニルフェノー
ル類とアニリン類とから２−（アミノアリール）−２−
（ヒドロキシアリール）アルカン類を製造するに際して
、触媒として合成ゼオライトを用いれば、モノアルケニ
ルフェノール類の転化率が飛躍的に向上して、目的化合
物である２−（アミノアリール）−２−（ヒドロキシア
リール）アルカン類が高収率でかつ高選択率で得られる
こと、モしてアルケニル基が水酸基に対してメタの位置
におるモノアルケニルフェノール類を原料として用いる
と特に目的化合物である２−（アミノアリール）−２−
（ヒドロキシアリール）アルカン類の収率および選択率
が高いこと、ざらには反応混合物からの２−（アミノア
リール） −２−（ヒドロキシアリール）アルカン類の
回収率を高めることができることなどを見出して、本発
明を完成するに到った。
及皿Ω亘灼
本発明は、上記のように従来技術に伴なう問題点を一挙
に解決しようとするもので必って、モノアルケニルフェ
ノール類とアニリン類とから２−（アミノアリール）−
２−（ヒドロキシアリール）アルカン類を高収率および
高選択率で得ることができ、しかも反応後に得られる反
応混合物から目的化合物である２−（アミノアリール）
−２−（ヒドロキシアリール）アルカン類を高回収率
でかつ高純度で回収できるような、２−（アミノアリー
ル） −２−（ヒドロキシアリール）アルカン類の製造
方法を提供することを目的としている。
に解決しようとするもので必って、モノアルケニルフェ
ノール類とアニリン類とから２−（アミノアリール）−
２−（ヒドロキシアリール）アルカン類を高収率および
高選択率で得ることができ、しかも反応後に得られる反
応混合物から目的化合物である２−（アミノアリール）
−２−（ヒドロキシアリール）アルカン類を高回収率
でかつ高純度で回収できるような、２−（アミノアリー
ル） −２−（ヒドロキシアリール）アルカン類の製造
方法を提供することを目的としている。
及服五且ヱ
本発明に係る２−（アミノアリール） −２−（ヒドロ
キシアリール）アルカン類の製造方法は、モノアルケニ
ルフェノール類とアニリン類とを合成ゼオライト触媒の
存在下に反応させることを特徴としている。
キシアリール）アルカン類の製造方法は、モノアルケニ
ルフェノール類とアニリン類とを合成ゼオライト触媒の
存在下に反応させることを特徴としている。
本発明ではモノアルケニルフェノール類とアニリン類と
を反応させるに際して合成ゼオライト触媒を用いている
ため１、目的生成物である２−（アミノアリール）−２
−（ヒドロキシアリール）アルカン類が高収率および高
選択率で得られ、しかも反応混合物から該目的生成物を
高回収率で高純度に回収することができる。
を反応させるに際して合成ゼオライト触媒を用いている
ため１、目的生成物である２−（アミノアリール）−２
−（ヒドロキシアリール）アルカン類が高収率および高
選択率で得られ、しかも反応混合物から該目的生成物を
高回収率で高純度に回収することができる。
発明の詳細な説明
以下本発明に係る２−（アミノアリール） −２−（ヒ
ドロキシアリール）アルカン類の製造方法を具体的に説
明する。
ドロキシアリール）アルカン類の製造方法を具体的に説
明する。
モノアルケニルフェノール類
本発明で出発原料として用いられるモノアルケニルフェ
ノール類は、下記一般式［Ｉ］で示されＨ （式中Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４は同一であってもよく異
なっていてもよく、水素または炭素数１〜６のアルキル
基であり、ｍはＯ〜４の整数でおる。） アルキル、基としては、低板アルキル基特にメチル基、
エチル基が好ましく、−ＣＲ２＝ＣＲ３−Ｒ４基は一〇
Ｈ基に対してメタまたはパラ位にあるものが用いられる
が、待にメタ位に必るものが特に好ましい。
ノール類は、下記一般式［Ｉ］で示されＨ （式中Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４は同一であってもよく異
なっていてもよく、水素または炭素数１〜６のアルキル
基であり、ｍはＯ〜４の整数でおる。） アルキル、基としては、低板アルキル基特にメチル基、
エチル基が好ましく、−ＣＲ２＝ＣＲ３−Ｒ４基は一〇
Ｈ基に対してメタまたはパラ位にあるものが用いられる
が、待にメタ位に必るものが特に好ましい。
上記のモノアルケニルフェノール類において、アルケニ
ル基が水酸基に対してメタの位置におるものが好ましい
のは、アルケニル基がメタ位置にあるフェノール類の方
が、アルケニル基がパラ位置にあるフェノール類よりも
２足化あるいは３伍化しにくく、したがって反応生成物
中に高沸点生成物が生成しにくく、目的生成物の分離精
製が容易になるためでおる。
ル基が水酸基に対してメタの位置におるものが好ましい
のは、アルケニル基がメタ位置にあるフェノール類の方
が、アルケニル基がパラ位置にあるフェノール類よりも
２足化あるいは３伍化しにくく、したがって反応生成物
中に高沸点生成物が生成しにくく、目的生成物の分離精
製が容易になるためでおる。
このようなモノアルケニルフェノール類としては、具体
的には、ｍ−ビニルフェノール、叶ビニルフェノール、
ｍ−イソプロペニルフェノール、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール、ｍ−イソブテニルフェノール、叶イソブテニ
ルフェノール、２−メチル−５−イソプロペニルフェノ
ール、２−エチル−５−イソプロペニルフェノールなど
が用いられる。
的には、ｍ−ビニルフェノール、叶ビニルフェノール、
ｍ−イソプロペニルフェノール、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール、ｍ−イソブテニルフェノール、叶イソブテニ
ルフェノール、２−メチル−５−イソプロペニルフェノ
ール、２−エチル−５−イソプロペニルフェノールなど
が用いられる。
アニリン類
また本発明で出発原料として用いられるアニリン類は、
下記一般式［ｎ］で示される。
下記一般式［ｎ］で示される。
（式中Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は水素または炭素数１〜
３のアルキル基でおる。） このようなアニリン類としては、具体的には、アニリン
、トメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−
エチルアニリン、２−メチルアニリン、２゜６〜キシリ
ジン（２，６−ジメチルアニリン）、３−イソプロピル
アニリンなどが用いられる。
３のアルキル基でおる。） このようなアニリン類としては、具体的には、アニリン
、トメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−
エチルアニリン、２−メチルアニリン、２゜６〜キシリ
ジン（２，６−ジメチルアニリン）、３−イソプロピル
アニリンなどが用いられる。
合成ゼライト
本発明では、上記のようなモノアルケニルフェノール類
とアニリン類とを反応させるに際して、合成ゼオライト
触媒が用いられる。
とアニリン類とを反応させるに際して、合成ゼオライト
触媒が用いられる。
合成ゼオライトは、アルカリ金属またはアルカリ土類金
属の含水アルミノケイ酸塩であって、一本発明ではゼオ
ライト−Ｘ、ゼオライト−Ｙ、ゼオライト−し、モルデ
ナイトが用いられることが好ましい。また本発明ではこ
れらのゼオライトのＭ０＋（オンをプロトン、アルカリ
土類金属イオン、稀土類金属または遷移金属イオンで交
換した合成ゼオライトも用いられる。また使用前に空気
中で３００〜６００ ’Ｃの温度で焼成した合成ゼオラ
イトを用いることもできる。
属の含水アルミノケイ酸塩であって、一本発明ではゼオ
ライト−Ｘ、ゼオライト−Ｙ、ゼオライト−し、モルデ
ナイトが用いられることが好ましい。また本発明ではこ
れらのゼオライトのＭ０＋（オンをプロトン、アルカリ
土類金属イオン、稀土類金属または遷移金属イオンで交
換した合成ゼオライトも用いられる。また使用前に空気
中で３００〜６００ ’Ｃの温度で焼成した合成ゼオラ
イトを用いることもできる。
モノアルケニルフェノール類とアニリン類とを反応させ
るに際して、合成ゼオライトを触媒として用いると、目
的化合物である２−（アミノアリール）−２−（ヒドロ
キシアリール）アルカン類が高収率および高選択率で得
られる。これに対して、触媒として、合成ゼオライトと
同様に酸性触媒として分類される活性白土またはイオン
交換樹脂、あるいは塩酸、硫酸などのプロトン酸を用い
ると、高収率および高選択率で目的化合物である２−（
アミノアリール）−２−（ヒドロキシアリール）アルカ
ン類を１ｑることはできない。具体的には、メタイソプ
ロペニルフェノールとアニリンとの反応をカルシウム交
換Ｙ型ゼオライト触媒を用いて行なわせると、メタイソ
プロペニルフェノールの転化率は９８．５％であり、目
的化合物である２−（３’−ヒドロキシフェニル）−２
−（４”−アミノフェニル）プロパンの選択率は８８．
７％であるのに対して、強酸型イオン交換樹脂を触媒と
して用いて上記反応を行なわせると、メタイソプロペニ
ルフェノールの転化率は３８．０％と著しく、また目的
化合物の選択率も３２．０％と著しく低い。また触媒と
して活性白土を用いた場合にも同様に、メタイソプロペ
ニルフェノールの転化率は７３．０％と低く、また目的
化合物の選択率も６９．５％と低い。
るに際して、合成ゼオライトを触媒として用いると、目
的化合物である２−（アミノアリール）−２−（ヒドロ
キシアリール）アルカン類が高収率および高選択率で得
られる。これに対して、触媒として、合成ゼオライトと
同様に酸性触媒として分類される活性白土またはイオン
交換樹脂、あるいは塩酸、硫酸などのプロトン酸を用い
ると、高収率および高選択率で目的化合物である２−（
アミノアリール）−２−（ヒドロキシアリール）アルカ
ン類を１ｑることはできない。具体的には、メタイソプ
ロペニルフェノールとアニリンとの反応をカルシウム交
換Ｙ型ゼオライト触媒を用いて行なわせると、メタイソ
プロペニルフェノールの転化率は９８．５％であり、目
的化合物である２−（３’−ヒドロキシフェニル）−２
−（４”−アミノフェニル）プロパンの選択率は８８．
７％であるのに対して、強酸型イオン交換樹脂を触媒と
して用いて上記反応を行なわせると、メタイソプロペニ
ルフェノールの転化率は３８．０％と著しく、また目的
化合物の選択率も３２．０％と著しく低い。また触媒と
して活性白土を用いた場合にも同様に、メタイソプロペ
ニルフェノールの転化率は７３．０％と低く、また目的
化合物の選択率も６９．５％と低い。
また合成ゼオライトを触媒として用いる場合には、出発
原料として、アルケニル基が水酸基に対してメタ位およ
びパラ位にあるモノアルケニルフェノール類を用いるこ
とができるが、特にアルケニル基が水酸基に対してメタ
位にあるものが好ましい。アルケニル基が水酸基に対し
てメタ位にあるモノアルケニルフェノール類を出発原料
として用いると、高収率および高選択率で目的化合物で
ある２−（アミノアリール） −２−（ヒドロキシアリ
ール）アルカン類が１９られる。
原料として、アルケニル基が水酸基に対してメタ位およ
びパラ位にあるモノアルケニルフェノール類を用いるこ
とができるが、特にアルケニル基が水酸基に対してメタ
位にあるものが好ましい。アルケニル基が水酸基に対し
てメタ位にあるモノアルケニルフェノール類を出発原料
として用いると、高収率および高選択率で目的化合物で
ある２−（アミノアリール） −２−（ヒドロキシアリ
ール）アルカン類が１９られる。
さらに本発明において合成ゼオライトを触媒として用い
ると、反応混合物中から目的化合物である２−（アミノ
アリール） −２−（ヒドロキシアリール）アルカン類
を高回収率で回収することができる。
ると、反応混合物中から目的化合物である２−（アミノ
アリール） −２−（ヒドロキシアリール）アルカン類
を高回収率で回収することができる。
たとえば上述した反応例において合成ゼオライトを触媒
として用いる場合には、目的化合物の回収率は８７％に
も達するのに対し、強酸型イオン交換樹脂を触媒として
用いた場合には目的化合物の回収率は３２％であり、ま
た活性白土を触媒として用いた場合には目的化合物の回
収率は５７％であるにとどまる。これは、合成ゼオライ
トを触媒として用いた場合には、他の酸性触媒を用いた
場合と比較して、モノアルケニルフェノール類の２量化
体、３量化体などの高沸点化合物があまり生成しないた
め、反応混合品中からの目的化合物の分離が容易になる
ためであろうと考えられる。
として用いる場合には、目的化合物の回収率は８７％に
も達するのに対し、強酸型イオン交換樹脂を触媒として
用いた場合には目的化合物の回収率は３２％であり、ま
た活性白土を触媒として用いた場合には目的化合物の回
収率は５７％であるにとどまる。これは、合成ゼオライ
トを触媒として用いた場合には、他の酸性触媒を用いた
場合と比較して、モノアルケニルフェノール類の２量化
体、３量化体などの高沸点化合物があまり生成しないた
め、反応混合品中からの目的化合物の分離が容易になる
ためであろうと考えられる。
反応条件
本発明に係る合成ゼオライト触媒を用いたモノアルケニ
ルフェノール類とアニリン類との反応は、１００〜２５
０℃好ましくは１５０〜２００℃の温度で行なうことが
好ましい。
ルフェノール類とアニリン類との反応は、１００〜２５
０℃好ましくは１５０〜２００℃の温度で行なうことが
好ましい。
またアニリン類はモノアルケニルフェノール類１モルに
対して０．５〜５０モルの聞で用いることが好ましい。
対して０．５〜５０モルの聞で用いることが好ましい。
合成ゼオライト触媒は、モノアルケニルフェノール類１
．００重１部に対して、１〜１００重量部好ましくは５
〜５０重量部の量で用いることが好ましい。なお、合成
ゼオライト触媒の粒径は２００〜１０メツシュ程度であ
ることが好ましい。
．００重１部に対して、１〜１００重量部好ましくは５
〜５０重量部の量で用いることが好ましい。なお、合成
ゼオライト触媒の粒径は２００〜１０メツシュ程度であ
ることが好ましい。
反応系に溶媒を共存させることもでき、このような溶媒
としては、ジクロルベンゼン、プロモト・ ルエン、ジ
イソプロピルベンゼン、テトラリン、ニトロベンゼン、
ニトロトルエンなどが挙げられる。
としては、ジクロルベンゼン、プロモト・ ルエン、ジ
イソプロピルベンゼン、テトラリン、ニトロベンゼン、
ニトロトルエンなどが挙げられる。
本発明に係る反応は、回分式であるいは連続式で行なう
ことができる。
ことができる。
反応終了後に得られる反応混合物から、目的化合物であ
る２−（アミノアリール） −２−（ヒドロキシアリー
ル）アルカン類を分離精製するには、通常の分離精製手
段が用いられるが、その１例としては、次のようにすれ
ばよい。まず反応混合物から合成ゼオライト触媒を濾過
するなどして除去し、得られた濾液を冷却すれば目的化
合物の粗結晶が析出する。この粗結晶を適当な溶媒から
再結晶させれば精製された目的化合物の結晶が得られる
。
る２−（アミノアリール） −２−（ヒドロキシアリー
ル）アルカン類を分離精製するには、通常の分離精製手
段が用いられるが、その１例としては、次のようにすれ
ばよい。まず反応混合物から合成ゼオライト触媒を濾過
するなどして除去し、得られた濾液を冷却すれば目的化
合物の粗結晶が析出する。この粗結晶を適当な溶媒から
再結晶させれば精製された目的化合物の結晶が得られる
。
以上のようにして本発明に係る一般式［Ｉ１１］（式中
、Ｒ１−Ｒ７およびｍは前記と同一）で表わされる２−
（アミノアリール） −２−（ヒドロキシアリール）ア
ルカン類が得られる。このアルカン類としては具体的に
は２−（３°−アミノフェニル〉−２−（４’“−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２−（４’−アミノフェニ
ル）−２−（３”−ヒドロキシフェニル）プロパン、２
−（４−アミノフェニル）−２−（４”−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２−（３°−アミノフエニル）−２
−（３°゛、５°°−ジメチル−４゛°−ヒドロキシ）
プロパン、２−（４−アミノフェニル） −２−（３”
、５°′−ジメチル−４−ヒドロキシ）プロパン、２−
（４°−アミノフェニル）−２−（３”、５”−ジエチ
ル−４゛′−ヒドロキシ）プロパン、２−［４’−（Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル］−２０パン、２−（
３−アミノフェニル）−２−（３”−イソプロピル−４
°−ヒドロキシ）プロパン、２−（３−アミノフェニル
） −２−（３”、５“°−ジイソプロピルー４“−ヒ
ドキロシ）プロパン、２−（４−７ミノフエニル） −
２−（３°。
、Ｒ１−Ｒ７およびｍは前記と同一）で表わされる２−
（アミノアリール） −２−（ヒドロキシアリール）ア
ルカン類が得られる。このアルカン類としては具体的に
は２−（３°−アミノフェニル〉−２−（４’“−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２−（４’−アミノフェニ
ル）−２−（３”−ヒドロキシフェニル）プロパン、２
−（４−アミノフェニル）−２−（４”−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２−（３°−アミノフエニル）−２
−（３°゛、５°°−ジメチル−４゛°−ヒドロキシ）
プロパン、２−（４−アミノフェニル） −２−（３”
、５°′−ジメチル−４−ヒドロキシ）プロパン、２−
（４°−アミノフェニル）−２−（３”、５”−ジエチ
ル−４゛′−ヒドロキシ）プロパン、２−［４’−（Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル］−２０パン、２−（
３−アミノフェニル）−２−（３”−イソプロピル−４
°−ヒドロキシ）プロパン、２−（３−アミノフェニル
） −２−（３”、５“°−ジイソプロピルー４“−ヒ
ドキロシ）プロパン、２−（４−７ミノフエニル） −
２−（３°。
−メチル−４°°−ヒドロキシフェニル）プロパン、２
−（３−アミノフェニル）−２−（３°’−ｔ−ブチル
−４°“−ヒドロキシ〉プロパンなどが示される。
−（３−アミノフェニル）−２−（３°’−ｔ−ブチル
−４°“−ヒドロキシ〉プロパンなどが示される。
発明の効果
本発明ではモノアルケニルフェノール類とアニリン類と
を反応させるに際して合成ゼオライト触媒用いているた
め、目的生成物である２−（アミノアリール）−２−（
ヒドロキシアリール）アルカン類が高収率および高選択
率で得られ、しかも反応混合物から該目的生成物を高回
収率で高純度に回収することができる。
を反応させるに際して合成ゼオライト触媒用いているた
め、目的生成物である２−（アミノアリール）−２−（
ヒドロキシアリール）アルカン類が高収率および高選択
率で得られ、しかも反応混合物から該目的生成物を高回
収率で高純度に回収することができる。
以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例には限定されない。
実施例には限定されない。
実施例 １
ナトリウム型の１３Ｙゼオライト粉末（ユニオンカーバ
イト社製リンデＬＺ−Ｙ５２）を、硝酸カルシウム水溶
液を用いて通常の方法でカチオン交換することにより、
粉末状Ｃａ交換Ｙ型ゼオライト（交換率６７％）を調製
した。得られたＣａ交換Ｙ型ゼオライト触媒を空気中で
５００℃の温度で焼成した後、得られた粉末１０．２Ｃ
］とアニリン２００ＣＩとをフラスコに入れ、１８０°
Ｃに保ちながらこれにｍ−イソプロペニルフェノール３
３ｑを約２時間にわたってよく撹拌しながら滴下し、そ
の俊ざらに１時間にわたって１８０’Ｃで反応を継続し
た。
イト社製リンデＬＺ−Ｙ５２）を、硝酸カルシウム水溶
液を用いて通常の方法でカチオン交換することにより、
粉末状Ｃａ交換Ｙ型ゼオライト（交換率６７％）を調製
した。得られたＣａ交換Ｙ型ゼオライト触媒を空気中で
５００℃の温度で焼成した後、得られた粉末１０．２Ｃ
］とアニリン２００ＣＩとをフラスコに入れ、１８０°
Ｃに保ちながらこれにｍ−イソプロペニルフェノール３
３ｑを約２時間にわたってよく撹拌しながら滴下し、そ
の俊ざらに１時間にわたって１８０’Ｃで反応を継続し
た。
得られた反応混合物をガスクロマトグラフィーで分析し
たところ、ｍ−イソプロペニルフェノールの転化率は９
８．５％でおり、生成物の選択率は表１の通りでおった
。
たところ、ｍ−イソプロペニルフェノールの転化率は９
８．５％でおり、生成物の選択率は表１の通りでおった
。
次に反応混合物を１１０″Ｃで熱時濾過することにより
合成ゼオライト触媒を除去し、得られた濾過液を１０’
Ｃに冷却したところ淡い茶褐色の粗結晶が得られた。こ
の粗結晶をメタノール１５０ｍ１に溶解させて再結晶す
ることにより２−（３°−ヒドロキシフェニル）−２−
（４°゛−アミノフェニル）プロパンの白色粉末状納品
を得た。この納品の純度は９９゜９％で融点は１６８°
Ｃでおった。また反応後の溶液基準の回収率は８７％で
おった。結果を表１に示す。
合成ゼオライト触媒を除去し、得られた濾過液を１０’
Ｃに冷却したところ淡い茶褐色の粗結晶が得られた。こ
の粗結晶をメタノール１５０ｍ１に溶解させて再結晶す
ることにより２−（３°−ヒドロキシフェニル）−２−
（４°゛−アミノフェニル）プロパンの白色粉末状納品
を得た。この納品の純度は９９゜９％で融点は１６８°
Ｃでおった。また反応後の溶液基準の回収率は８７％で
おった。結果を表１に示す。
実施例 ２
稀土類金属イオン交換型１３Ｙゼオライト（ユニオンカ
ーバイト社製リンデ５Ｋ−５００＞を５００℃で２時間
焼成した後、実施例１と同様にしてメタインプロペニル
フェノールとアニリンとの反応を行った。結果を表１に
示す。
ーバイト社製リンデ５Ｋ−５００＞を５００℃で２時間
焼成した後、実施例１と同様にしてメタインプロペニル
フェノールとアニリンとの反応を行った。結果を表１に
示す。
実施例 ３
触媒として、プロトン交換型モルデナイト（ツートン社
製ゼオロン１００Ｈ）を４００ ’Ｃで３時間焼成し後
使用した以外は、実施例１と同様にしてメタイソプロペ
ニルフェノールとアニリンとの反応を行った。結果を表
１に示す。
製ゼオロン１００Ｈ）を４００ ’Ｃで３時間焼成し後
使用した以外は、実施例１と同様にしてメタイソプロペ
ニルフェノールとアニリンとの反応を行った。結果を表
１に示す。
比較例 １
米国ローム・アンド・ハース社製強酸型イオン交換樹脂
（アンバーリスト−１５）１０ｑを触媒として用い、実
施例１と同様にしてメタイソプロペニルフェノールとア
ニリンとの反応を行った。
（アンバーリスト−１５）１０ｑを触媒として用い、実
施例１と同様にしてメタイソプロペニルフェノールとア
ニリンとの反応を行った。
反応終了後、反応液を分析したところ、メタイソプロペ
ニルフェノールの転化率は３８．０％であり、反応生成
物としては、メタイソプロペニルフェノールの２，３量
体が４２％も生成し、目的化合物である２−（３−ヒド
ロキシフェニル） −２−（４”アミノフェニル）プロ
パンはわずか３２％でしか生成しなかった。
ニルフェノールの転化率は３８．０％であり、反応生成
物としては、メタイソプロペニルフェノールの２，３量
体が４２％も生成し、目的化合物である２−（３−ヒド
ロキシフェニル） −２−（４”アミノフェニル）プロ
パンはわずか３２％でしか生成しなかった。
反応混合物から未反応のアニリンを請出させた後に１ｑ
られる濃縮液から晶析操作により目的物を得ることは困
難であった。純粋な３−ヒドロキシフェニル−４−アミ
ノフェニルプロパンを得るためには、アニリンを減圧蒸
溜した後、ざらにメタノ−ルで再結晶を繰返すことが必
要であり、その回収率（反応後の溶液基準）は３２％で
あった。結果を表１に示す。
られる濃縮液から晶析操作により目的物を得ることは困
難であった。純粋な３−ヒドロキシフェニル−４−アミ
ノフェニルプロパンを得るためには、アニリンを減圧蒸
溜した後、ざらにメタノ−ルで再結晶を繰返すことが必
要であり、その回収率（反応後の溶液基準）は３２％で
あった。結果を表１に示す。
比較例 ２
日本活性白土社１ （Ｋ−５００＞の活性白土粉末７．
３０を４００℃で焼成した後、これを触媒として使用し
た以外は実施例１と同様にしてメタイソプロペニルフェ
ノールとアニリンとの反応を行なった。結果を表１に示
す。
３０を４００℃で焼成した後、これを触媒として使用し
た以外は実施例１と同様にしてメタイソプロペニルフェ
ノールとアニリンとの反応を行なった。結果を表１に示
す。
次に反応混合物を１１０℃で熱時濾過することにより触
媒を除去した後１０℃まで冷却したが、副生成物の割合
が多いため、このままでは粗結晶は得られなかった。そ
こで未反応のアニリンを蒸溜により全量面出した後、ト
ルエン２００ｇを加えた後Ｏ′Ｃまで冷却することによ
り初めて淡茶褐色の粗結晶が得られた。
媒を除去した後１０℃まで冷却したが、副生成物の割合
が多いため、このままでは粗結晶は得られなかった。そ
こで未反応のアニリンを蒸溜により全量面出した後、ト
ルエン２００ｇを加えた後Ｏ′Ｃまで冷却することによ
り初めて淡茶褐色の粗結晶が得られた。
得られた結晶をメタノール再結晶することにより、２−
（３−ヒドロキシフェノール）−２−（４°°−アミノ
フェニル）プロパンを得た。
（３−ヒドロキシフェノール）−２−（４°°−アミノ
フェニル）プロパンを得た。
この結晶の純度は９８．８％で融点は１６７℃であり、
２−（３’−ヒドロキシフェニル）−２−（４°°−ア
ミノフェニル）プロパンの回収率（反応液基準）は５７
％であった。
２−（３’−ヒドロキシフェニル）−２−（４°°−ア
ミノフェニル）プロパンの回収率（反応液基準）は５７
％であった。
実施例 ４
ｍ−イソプロペニルフェノールの代りに５−イソプロペ
ニル−２−メチルフェノールを原料に用いた以外は、実
施例１と同様にして反応を行った。
ニル−２−メチルフェノールを原料に用いた以外は、実
施例１と同様にして反応を行った。
５−イソプロペニル−２−メチルフェノールの転化率は
９９．０％で、生成物の選択率は２−（３−ヒドロキシ
−４−メチルフェニル）−２−（４”−アミノフェニル
）プロパンが８７．５％、２−（３−ヒドロキシ−４−
メチルフェニル）−２−（２°°−アミノフェニル）プ
ロパンが５．７％、５−イソプロペニル−２−メチルフ
ェノールの２および３団体が３．３％、その他高沸点物
が３．５％であった。
９９．０％で、生成物の選択率は２−（３−ヒドロキシ
−４−メチルフェニル）−２−（４”−アミノフェニル
）プロパンが８７．５％、２−（３−ヒドロキシ−４−
メチルフェニル）−２−（２°°−アミノフェニル）プ
ロパンが５．７％、５−イソプロペニル−２−メチルフ
ェノールの２および３団体が３．３％、その他高沸点物
が３．５％であった。
実施例 ５
アニリンを使用するかわりに、２．６−キシリジンを使
用した以外は、実施例１と同様にして反応させた。
用した以外は、実施例１と同様にして反応させた。
ｍ−イソプロペニルフェノールの転化率は８５゜１％で
あり、その生成物の選択率は２−（３−ヒドロキシフェ
ニル）−２−（４”−アミノ−３”、５“°−ジメヂル
フ工二ル）プロパンが８７．８％、ｍ−イソプロペニル
フェノールの２．３量体が５．６％、その他高沸点物が
６．６％でおった。
あり、その生成物の選択率は２−（３−ヒドロキシフェ
ニル）−２−（４”−アミノ−３”、５“°−ジメヂル
フ工二ル）プロパンが８７．８％、ｍ−イソプロペニル
フェノールの２．３量体が５．６％、その他高沸点物が
６．６％でおった。
特許出願人 三井石油化学工業株式会社代理人 弁理
士 鈴 木 俊 −部ｒ −’−１・ し−−−ノ
士 鈴 木 俊 −部ｒ −’−１・ し−−−ノ
Claims (5)
- （１）モノアルケニルフェノール類とアニリン類とを合
成ゼオライト触媒の存在下に反応させることを特徴とす
る、２−（アミノアリール）−２−（ヒドロキシアリー
ル）アルカン類の製造方法。 - （２）合成ゼオライト触媒が、モルデナイト、ゼオライ
ト−Ｘ）ゼオライト−Ｙまたはゼオライト−Ｌであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （３）アルケニル基が水酸基に対してメタ位にあるモノ
アルケニルフェノール類を用いることを特徴とする特許
請求の範囲第１項に記載の方法。 - （４）モノアルケニルフェノール類がｍ−イソプロペニ
ルフェノールであることを特徴とする特許請求の範囲第
１項に記載の方法。 - （５）アニリン類がアニリンまたは２，６−キシリジン
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60256016A JPH0649672B2 (ja) | 1985-11-15 | 1985-11-15 | ２−（アミノアリ−ル）−２−（ヒドロキシアリ−ル）アルカン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60256016A JPH0649672B2 (ja) | 1985-11-15 | 1985-11-15 | ２−（アミノアリ−ル）−２−（ヒドロキシアリ−ル）アルカン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62116546A true JPS62116546A (ja) | 1987-05-28 |
| JPH0649672B2 JPH0649672B2 (ja) | 1994-06-29 |
Family
ID=17286734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60256016A Expired - Fee Related JPH0649672B2 (ja) | 1985-11-15 | 1985-11-15 | ２−（アミノアリ−ル）−２−（ヒドロキシアリ−ル）アルカン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0649672B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008038651A1 (fr) | 2006-09-27 | 2008-04-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | CompoSÉ À base d'ester de phosphate, sel mÉtallique de celui-ci, matÉriau dentaire et composition dentaire |
-
1985
- 1985-11-15 JP JP60256016A patent/JPH0649672B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008038651A1 (fr) | 2006-09-27 | 2008-04-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | CompoSÉ À base d'ester de phosphate, sel mÉtallique de celui-ci, matÉriau dentaire et composition dentaire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0649672B2 (ja) | 1994-06-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |