JPS61197039A - Ｎ―アルキルアニリンの製造方法およびその製造方法用触媒 - Google Patents

Ｎ―アルキルアニリンの製造方法およびその製造方法用触媒

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JPS61197039A JP61014892A JP1489286A JPS61197039A JP S61197039 A JPS61197039 A JP S61197039A JP 61014892 A JP61014892 A JP 61014892A JP 1489286 A JP1489286 A JP 1489286A JP S61197039 A JPS61197039 A JP S61197039A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式Ｉ （式中、Ｒ１，Ｒ２は各々独立して０−０　　フルキル
基、０−０　　アルコキシ基または水素であり、Ｒ３ハ
Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、０３〜ｃ６シクロアルキル基、
Ｃ−Ｃアルコキシ基、Ｃ−Ｃアルコキシ〜０１１　　４
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ　　　４
〜Ｃ４アルキル基、フェニル基または水素である。
几、はＣ１〜Ｃ６アルキル基、０１〜Ｃ４アルコキシ基
、フルフリル基、テトラヒドロフルフリル基または水素
であ如、Ｒ３とＲ４とはそれらが結合している炭素原子
で互に連結して、１つまたは２つ（７）Ｃ，〜Ｃ４アル
キル基で置換されているが、置換されていない、４〜７
員のイソ環状環を形成していてもよく、またはピラン環
またはテトラヒドロピラン環を成形していてもよい。）
で示される、Ｎ−アルキルアニリンの製造方法およびこ
の製造方法を実施するための触媒に間物５製造するため
の有用な中間体である。即ち、式（Ｉ）のＮ−アルキル
アニリンは、クロロ酢酸クロライドまたはブロモ酢酸ブ
ロマイドのようなハロ酢酸ハライドと反応させることに
よって殺菌作用を持つ対応のアセトアニリｐにすること
ができる。この種のアセトアニリｒ、その製法およびそ
の用途については例えば米国特許第２，８６３，７５２
号、同第３，３４５，１５１号、同３．２６８，５８４
号、同第３，９５２，０５６号およヒ同第３，９３７，
７３０号、さらにフランス特許１．３３９，００１号、
ドイツ特許第２，３０５，４９５号およびＰイッ公告公
報第２，３２８，３４０号に記載されている。
アニリンとアルキルハライド、アルキルトシレートまた
はアルキルσ＼スフエートと反応させてＮ−アルキルア
ニリンを製造することは公知である。しかし、この方法
では目的とするＮ−モノアルキルアニリンの他に、がな
りの量のＮ。
Ｎ−ジアルキルアニリンが生成する。従ってこの製造法
は、選択性が低すぎて、式（Ｉ）の化合物の工業生産方
法としては適さない。またこの製造法による廃水は、多
量の塩化水素、トルエンスルホン酸またはリン酸、さら
にはこれらの塩を含むので、環境問題を生じてしまう。
さらにアニリンを触媒の存在下に反応させてＮ−アルキ
ルアニリンを製造する方法も提案されている。（Ｋｉｒ
ｋ−Ｏｔｈｍｅｒによるエンサイクロペディア　オブ　
ケミカル　テクノロジーの第２巻４１２〜４１３頁を参
照のこと）この製造法において使用される触媒は、酸化
アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、リン酸とインドナ
イトの混合物、および塩酸、硫酸のような鉱酸に加えて
、水素移動触媒をも使用している。例えば米国特許第２
，５８０，２８４号ではアニリンを銅含有アルミナ触媒
および水素の存在下にメタノールと反応させ、理論量の
９６％の収率でＮ−メチルアニリンを製造している。ま
た、エタノールをラネーニッケルの存在下に反応させ、
Ｎ−エチルアニリンを理論量の８０〜８３％の収率で製
造する方法もある。（ジャーナル　オブ　オーガニツタ
　ヶミス）　ＩＪ−２１巻、４７４頁（１９５６年発行
）およびジャーナル　オブアメリカン　ケミカル　ソサ
エティー７７巻４０５２〜５４　頁ｃ１９５５年発行）
）を参照）さらにアニリンとメタノールをクロム酸銅お
よび水素の存在下に反応させると、Ｎ−メチルアニリン
が単独反応として実質的に定量収率で得られることも公
知である。（特開昭４８−４９，７２７およびケミカル
　アブストラクト　７９巻１３６．７６９ｗ（１９７３
年発行）、およびドイツ特許明細書第２，０６１，７０
９号を参照のこと。）上記の方法を検討してみると、ベ
ンゼン環のオルト位が置換されていないアニリンを、水
素および水素移動触媒の存在下にアルコールと反応させ
ると、すぐれた収率でＮ−アルキルアニリンを得ること
ができることがわかる。しかしながら、０−モノまたば
Ｏ−ジ置換アニリンをアルコール、特にアルコキシアル
カノールト反応させた場合にはこれらの製造法では、対
応するＮ−アルキルアニリンを高収率で得ることはでき
ない。
米国特許第４，１３８，８６８号では、２，６−ジアル
キルアニリンのアルコールによるモノアルキル化を、少
量の−ξラジウムまたは白金を含有している銅含有触媒
の存在下に２００〜３５０℃で行っている。第１アルコ
ールでアルキル化した場合には、かなシすぐれた収率が
達成できるが、第２アルコールによるアルキル化の場合
は転化率、選択率および収率が低くなってしま０−モノ
またはｏ、ｏ−ジ置換誘導体を、第１アルコールおよび
第２アルコールと反応させて、対応するＮ−アルキルア
ニリンを高収率で製造（式中、馬およびＲ２は上述の通
りである。）で示されるＮ−アルキルアニリンを、式（
ＩＩ）（式中、ｉｔ　および几２は上述の通りである。
）！ で示されるアニリンと、式（Ｉ］０ （式中、Ｒ３およびＲ４は上述の通りである。）で示さ
れるアルコールと大水素および触媒の存在下に反応させ
て製造するためであって、反応を１５０〜３００℃の温
度範囲および０．５−６・々−ルの気圧下で担体として
のシリカゲルおよび０．２〜１０％の白金、０．０５〜
３％の周期律表第Ｉａおよび／または第１Ｉａ族の金属
の１種以上の化合物からなる触媒であって、さらにＩｂ
、ＩＶａ、ＩＶｂ、Ｖｂ、■ｂおよび■族の元素の１種
以上の化合物を含有していて、これらの元素の合計に対
する白金の原子比が１〜６である触媒の存在下に実施す
ることを特徴とする製造法を提供するものである。
特に本発明では、式（ｒ）のＮ−アルキルアニリンのう
ちでもＲ８がＣ１〜Ｃ３アルキル基または水素であり、
Ｒ２が０１〜Ｃ３アルキル基または０１〜Ｃ２のアルコ
キシ基であり、Ｒ３が０１〜Ｃ３アルコキシメチル基で
あ’）　、Ｒ４がメチル基または水素であるもの、およ
びＲ３とＲ４がそれらが結合している炭素で互いに連結
してシクロアルキル、−２−メチルシクロヘキシルまた
は２，６−シメチルシクロヘキシル基を形成しているＮ
−アルキルアニリンの製造法に関するものである。
また、本発明は、式（ｒ）のＮ−アルキルアニリンのう
ち、特にＲ４が０１〜Ｃ６アルキル基、０１〜０４アル
コキシ基、フルフリル基、またはテトラヒドロフルフリ
ル基であるＮ−アルキルアニリンの製造法に関するもの
である。
さらに、本発明は式（１）のＮ−アルキルアニリンのう
ち、特にＲ３とＲ４が炭素原子で連結して、ピラン環ま
たはテトラヒドロピラン環を形成しているＮ−アルキル
アニリンの製造法に関するものである。
さらに限定すれば、本発明は２−メチル−６−エチル−
Ｎ−（ｌメチル−２−メトキシエチル）アニリンおよび
２，６−ダニチル−Ｎ−２−プロポキシエチルアニリン
の製造法に関するものである。
本発明の製造法を実施する際には・、通常１７５〜２２
５℃の温度および１〜４ノ々−ルの圧力範囲で行うのが
好ましい。弐（ＩＩ）のアニリンの添加の時速は、通常
０．５〜１０モル／ｌ触媒、好ましくは１〜５モル／ｌ
触媒がよい。
式（ＩＩ）のアニリンに対する式（２）のアルコールの
モル比は通常０．１−１０　、好ましくは１．１−２．
１である。
水素の添加は、好ましくは、通常０．５〜１０モル／使
用される式（ＩＩ）のアニリンのモル、好ましくは０．
８〜１．２モル／使用される式（ＩＩ）のアニリンのモ
ルである。
本発明の触媒用の担体として好ましいのは以下の特性を
持つシリカゲルである。
比表面積　　　　　３００〜７００ｒｎｔ／ｇ気孔容積
　　　　　０．２５〜１．０　ｍｌ／　ｊｊ平均気孔半
径　　　　　１〜８ｎ拍 嵩密度　　　　　　０．２５〜０．９ｇ／ｍ／含水率　
　　　　　　　１〜５％ 鉄、アルミニウムおよびチ　最大７５０ｐｐｌＯタンの
含有量（合計） シリカゲルとしては、本発明の必要に応じて、市販品か
ら選択すればよい。さらに市販品が鉄、アルミニウムお
よびチタン含量が多すぎる場合、例えば１０％の塩酸の
ような希釈酸で洗うことにより、本発明用として適した
担体に変えてもよい。この反応により得られた生成物中
における鉄、アルミニウムおよびチタンの総含有率は７
５０ｐｐｍ以下、好ましくは５００ｐｐｍにすべきであ
り、金属の各々の一つの含有量は好ましくは２００−で
ある。
特に好ましいのは、下記の特性を持つシリカゲルである
。
比表面積　　　　　４００〜６００　ｒｒｌ／ｇ気孔容
積　　　　　０．３５〜０．７５ｍｌ／ｊｉ平均気孔半
径　　　　　２〜４ｒ１ｙ？１嵩密度　　　　　　０．
６５〜０．７５１／／ｒｎｌ含水率　　　　　　１．５
〜２．５％ 鉄、アルミニウムおよび　最大　５００ＰＩ）ｍチタン
含有量（合計） 担体として使用されたシリカゲルは、必要に応じて希酸
で洗ってから、５００℃の温度で数時間処理するとよい
。
触媒の製造は、例えばヘキサクロロ白金酸のような適当
な白金化合物と促進剤としての１種以上の、周期律表Ｉ
ｂ　、ＩＶａ　、ＩＶｂ　、Ｖｂ、■ｂおよび■族の元
素の水溶性化合物とを、担体によって吸着（含浸）され
るような溶液として、担体用のあらかじめ焼成しである
シリカゲルに作用させることにより行う。はとんどの場
合、溶媒としては水を使用するのが好ましい。
例えばゲルマニウムテトラクロライドのように、水中で
は不安定なものは、例えばメチレンクロライＰのような
不活性有機尋媒中に溶解する。このようにして得られた
混合物を真空中で８０〜１５０℃で乾燥させ、さらに周
期律表ＩａおよびＩＩａ族の元素を含む１種以上の化合
物を第２促進剤として同様に塗布する。好ましい化合物
は、例えば水酸化物とか塩化物である。この２つの促進
剤の塗布は、逆の順序で実施してもかまわない。
このように処理した触媒は再度乾燥させてから、４００
℃に数時間保って焼成を行う。このようにして得られた
粗製触媒は、冷却してから、反応器の中に入れ、実験の
開始時に活性化する。
本発明の触媒は新規であり、従って本発明の１つの目的
をも構成するものである。
粗触媒の活性化は、反応器内において、常圧下のガス流
中で１４０℃で数時間にわたって行われるが、この間ガ
スの組成を窒素から序々に水素に変える。最終的に得ら
れた触媒は、シリカゲル、白金および周期律表Ｉｂ、ｒ
Ｖａ、ＩＶｂ、Ｖｂ。
■ｂおよび■族の元素の１種以上、さらには周期律表Ｉ
ａおよびｎａの元素の１種以上からなるものであって、
これを、本発明の製造法において使用する。
式（Ｉ）の化合物を製造するための本発明の製造法にお
いて使用される新規触媒のうち、下記の組成のものが好
ましい。
ａ）０．５〜６％の白金 ０、１〜２％の１種以上のリチウム、ナトリウム、カリ
ウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウムまたはバリウムからな
る元素からオビウム、マンガンおよびルテニウムかう選
択された１種以上の化合物であって、これらの元素の合
計に対する白金の比が２．５〜３．５である組成物。
１））０．５〜６％の白金 ０．１〜２％のリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビ
ジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウムまたは・ζリウムからなる元素か
ら選択された１種以上の化合物およびレニウム化合物か
らなり、レニウムに対する白金の比が０．５〜１．５で
ある組成物。
新規触媒のうち、下記の組成物が最も好ましい。
一３〜５％の白金、 −０，１〜２％のカルシウム化合物および一スズ（ＩＩ
）化合物からなシ、スズに対する白金の原子比が２．５
〜３．５である組成物。
長時間使用後に活性を失なった触媒は、これを４５０〜
６００℃で空気流中で数時間再生してから、上記したの
と同様な活性化法によって再活性化し、再利用すること
ができる。
本発明の製造法は、好ましくは固定床反応器中または細
流床装置中で連続的に行うことができる。反応器から流
出した混合物は、純粋なガスのかたちにすることもでき
、ガスおよび液相を形成することもできる。
２つの原料は、反応器中に別々に導入してもよく、また
好ましい配合比で配合した混合物として導入してもよい
。原料は液状で導入するのが好ましく、必要に応じて加
熱してもよい。反応の条件によっては、反応器中に導入
する前に、さらに加熱して揮発させてもよい。
得られた反応混合物はガスクロマトグラフィーによって
分析することができる。混合物の分離は、慣用の分離法
によって行うことができる。
水素および未反応の原料は、工業生産を行う場の０−モ
ノ−および０，０−ジ置換誘導体を、非常にすぐれた収
率でアルキル化することができる。さらに本発明の製造
法によれば、第２アルコールによるアルキル化をも同様
にすぐれた収率で行うことができる。このように、本発
明では式（■）の中間体を経費のかからない容易に入手
することのできるアルコールを使用してすぐれた転化率
およびすぐれた選択率で製造することができる。反応時
間が短かくてすみ、また連続的な製造ができるので式（
Ｉ）で示される中間体の工業的生産方法として非常にす
ぐれている。
触媒の活性は、連続使用した場合、約１８後低下が認め
られる程度にすぎない。反応を連続的に行う場合、活性
化、反応、再生、再活性化、反応等からなる操作工程を
循環的にくり返せばよい。この反応を工業的規模で実施
する場合、適当に配置された操作工程を備えた２段以上
の平行反応器を使用することによって実施することがで
きる。
アルキル化方法Ｐまたはアルキルトシレートを使用して
行うアルキル化方法と比較しても、本発明の方法は、経
済的観点からもすぐれている。即ち、上記方法による場
合、塩を含む廃水が生ずるが、本発明の方法では、これ
が生じないのである。
本発明の製造法を、下記の実施例により、さらに詳しく
説明する。
実施例　ｌ この実施例では、２−メチル−６−エチル−Ｎ−（ｒ−
メチル−２−メトキシエチル）アニリンの製造。
下記の特性を持つ平均粒子径シリカゲルを用意した。
表面積（ＢＥＴ）　　　４６ｇｍ／、！ｉ’気孔容積　
　　　　０．６２　ｒａｔ／’ｊ平均気孔半径　　　２
．６５ｎｍ カルシウム含有量　　　＜１０９Ｆ マグネシウム含有量　　＜１０１１ｍ 鉄含有量　　　　　１１５１１１ＸＩ カリウム含有量　　　　＜２０１１１］ｍナトリウム含
有量　　　＜５０ｐＰ アルミニウム　　　ｌ　５５　ｐｐａｌルミｌチタン　
　　１８０１）Ｉｎ このシリカゲルの９．５１に、２．５ｇのへキサクロロ
白金酸・ＸＨ２０（５１ミリモル）と０．３８ｇの塩化
スズ（Ｉｆ）・２ｌ−１２０（１，７ミリモル）からな
る水溶液の７．５　ｍｌを含浸せしめ、全体的に混合し
てから、真空下に９０℃で２時間乾燥させた。
得られた混合物に、さらに０．３７　ｇの塩化カルシウ
ム・２Ｈ２０（２，５ミリモル）を含有する５　ｍｌの
水溶液を含浸させ混合した。再度真空下に９０℃で乾燥
させてから混合物を、３５０℃で５時間焼成させた。こ
のようにして１５ｍ／の触媒を活性化させた。
この粗製触媒の４．６　ｍｌを、小さな反応器中で５０
ｍ／／分の水素／窒素ガス流を１４０℃で１５時間活性
化し、この間、最初の１時間内に水素含有率を直線状に
Ｏから１００％まで増加させた。次に水素流を３．７５
　ｍｅ　７分（９，２ミＩＪモル／時間）に調製し、反
応器内の温度を２００℃まで上げた。次に１３　ｓ、　
２　ｇ　（１モル）の２−メチル−６−ニチルアニリン
と１８０．２ｇ（２モル）の１−メトキシプロパノ−ル
ー２の混合物を３ゴ／時間の速度で反応器に吸い上げ、
蒸発させ、ガス状で触媒層上を、２モルの２−メチル−
６−エチルアニリン／時間／触媒のｌ（Ｄ添加速度に相
当するように通過させた。１５時間反応させると、下記
の結果が得られた。
２−メチル−６−エチルアニリンを基準とした全転化率
（ＯＡ）　：　６５．４％ ２−メチル−６−エチルアニリンを基準とした選択率（
ＳＡ）　：　９３．７％ 水素および抽出物の添加を、ｓｏｍｔ７分の窒素／空気
の流で置き換え、この間、１．５時間をかけて空気の割
合を直線状に０〜１００％まで、温度を１９０°〜４５
０℃まで上昇した。触媒をこれらの条件下に３時間保っ
てから、窒素流中で１４０℃まで冷却してから、上記し
たのと同様にして、水素で活性化した。
次に、上記の周期を２４時間で実施した。第１周期後、
触媒の活性は、第１通路と比較して増大している。数週
間後にやつと、選択性の低下が認められた。
同じ触媒を使用して、以下の実施例を行った。
結果は下記の表に示す通りであった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、各々独立してＣ＿１〜
    Ｃ＿６アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ基または
    水素であり、 Ｒ＿３は、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６
    シクロアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ基、Ｃ＿
    １〜Ｃ＿４アルコキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基、フ
    ェニルまたは水素であり、 Ｒ＿４はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４ア
    ルコキシ基、フルフリル基、テトラヒドロフルフリル基
    または水素であり、Ｒ＿３とＲ＿４とがそれらが結合し
    ている炭素でたがいに連結して、１つまたは２つのＣ＿
    １〜Ｃ＿４アルキル基で置換されているか、または置換
    されていない４〜７員のイソ環状環を形成しているか、
    ピラン環またはテトラヒドロピラン環を形成していても
    よい。） で示されるＮ−アルキルアニリンを、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は式（ I ）におけるのと
    同様である。） で示されるアニリンと、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿３およびＲ＿４は式（ I ）におけるのと
    同様である。） で示されるアルコールとを、水素および触媒の存在下反
    応させて製造する際、１５０〜３００℃の温度下、０．
    ５〜６バールの気圧下に、担体としてのシリカゲル、０
    ．２〜１０％の白金、０．０５〜３％の周期律表第 I
    ａおよび／またはIIａ族の金属の化合物からなり、さら
    に周期律表第 I ｂ、IVａ、IVｂ、Ｖｂ、VIIｂおよびV
    III族の元素の化合物の１種以上を、これらの元素の合
    計に対する白金の原子比が１〜６になるように含有して
    いる触媒の存在下に製造する方法。 ２、反応を１７５〜２２５℃の範囲で行う特許請求の範
    囲第１項記載の製造方法。 ３、反応を１〜４バールの圧力下に行う特許請求の範囲
    第１項記載の製造方法。 ４、反応を時速で、０．５〜１０モルの式（II）のアニ
    リン／ｌ触媒の添加で行う特許請求の範囲第１項記載の
    製造方法。 ５、反応を時速で１〜５モルの式（II）のアニリン／ｌ
    触媒の添加で行う特許請求の範囲第４項記載の製造方法
    。 ６、式（III）のアルコールの式（II）のアニリンに対
    するモル比を、０．１〜１０にする特許請求の範囲第１
    項記載の製造方法。 ７、式（III）のアルコールの式（II）のアニリンに対
    するモル比を１．１〜２．１にする特許請求の範囲第６
    項記載の製造方法。 ８、水素の添加を０．５〜１０モル／式（II）のアニリ
    ンのモルのモル比で行う特許請求の範囲第１項記載の製
    造方法。 ９、水素の添加を０．８〜１．２モル／式（II）のアニ
    リンのモルのモル比で行う特許請求の範囲第８項記載の
    製造方法。 １０、触媒が０．５〜６％の白金、０．１〜２％のリチ
    ウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、
    ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
    ムまたはバリウムからなる元素から選択された１種以上
    の化合物、および銅、ゲルマニウム、スズ、鉛、チタン
    、ニオビウム、レニウム、マンガンおよびルテニウムか
    らなる元素から選択された１種以上の化合物からなり、
    白金のこれらの元素の合計に対する原子比が２．５〜３
    ．５であるものである特許請求の範囲第１項記載の製造
    方法。 １１、触媒が０．５〜６％の白金、０．１〜２％のリチ
    ウム、ナトリウム、カリウム、リビジウム、セシウム、
    ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
    ムまたはバリウムからなる元素から選択された１種以上
    の化合物およびレニウム化合物からなり、白金のレニウ
    ムに対する原子比が０．５〜１．５である特許請求の範
    囲第１項記載の製造方法。 １２、Ｒ＿１がＣ＿１〜Ｃ＿３アルキル基または水素で
    あり、Ｒ＿２がＣ＿１〜Ｃ＿３アルキル基またはＣ＿１
    〜Ｃ＿２アルコキシ基であり、Ｒ＿３がＣ＿１〜Ｃ＿３
    アルコキシメチル基であり、Ｒ＿４がメチル基または水
    素であり、Ｒ＿３とＲ＿４がそれらが結合している炭素
    原子で互に連結して、シクロヘキシル、２−メチルシク
    ロヘキシルまたは２，６−ジメチルシクロヘキシル基を
    形成している特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 １３、Ｒ＿４がＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ
    ＿４アルコキシ基、フルフリル基またはテトラヒドロフ
    ルフリル基である特許請求の範囲第１項記載の製造方法
    。 １４、Ｒ＿３とＲ＿４が、それらが結合している炭素と
    互に連結して、ピラン環またはテトラヒドロピラン環を
    形成している特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 １５、２−メチル−６−エチルアニリンと、１−メトキ
    シプロパノール−２とを、１：１〜２：１のモル比で、
    ２−メチル−６−エチルアニリンのモル当り１モルの水
    素を加え、３〜５％の白金、０．１〜２％のカルシウム
    化合物および、白金／スズの原子比が２．５〜３．５の
    スズ（II）化合物からなる触媒の存在下に、２００℃で
    常圧下に反応させて、２−メチル−６−エチル−Ｎ−（
    １−メチル−２−メトキシエチル）アニリンを製造する
    特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 １６、２，６−ジエチルアニリンと２−プロポキシエタ
    ノールを１：１〜２：１のモル比で、２，６−ジエチル
    アニリンのモル当り１モルの水素を添加して、３〜５％
    の白金、０．１〜２％のカルシウム化合物および白金／
    スズの原子比が２．５〜３．５となる量のスズ（II）化
    合物からなる触媒の存在下に、１９０℃で、常圧下に反
    応させて、２，６−ジエチル−Ｎ−２−プロポキシエチ
    ルアニリンを製造する特許請求の範囲第１項記載の製造
    方法。 １７、シリカゲルが、３００〜７００ｍ＾２／ｇの比表
    面積、０．２５〜１．０ｍｌ／ｇの気孔容積、１〜８ｎ
    ｍの平均気孔半径、０．２５〜０．９ｇ／ｍｌの嵩密度
    、１〜５％の含水率を持ち、鉄、アルミニウムおよびチ
    タンの全含有率が７５０ｐｐｍ以下である特許請求の範
    囲第１項記載のＮ−アルキルアニリンの製造用触媒。 １８、シリカゲルが、４００〜６００ｍ＾２／ｇの比表
    面積、０．３５〜０．７５ｍｌ／ｇの気孔容積、２〜４
    ｎｍの平均気孔半径、０．６５〜０．７５ｇ／ｍｌの嵩
    密度および１．５〜２．５％の含水率を持つものであり
    、鉄、アルミニウムおよびチタンの全含有率が５００ｐ
    ｐｍである特許請求の範囲第１７項記載の触媒。 １９、担体としてのシリカゲル、０．２〜１０％の白金
    、０．０５〜３％の周期律表第 I ａおよび／または第
    IIａ族の金属の化合物、および周期律表第 I ｂ、IVａ
    、IVｂ、Ｖｂ、VIIｂおよびVIII族の元素の１種以上の
    化合物からなり、これらの元素の合計に対する白金の原
    子比が１〜６であるものからなる特許請求の範囲第１項
    記載のＮ−アルキルアニリンの製造用触媒。 ２０、０．５〜６％の白金、０．１〜２％のリチウム、
    ナトリウム、カリウム、リビジウム、セシウム、ベリリ
    ウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムまた
    はバリウムからなる元素から選択された１種以上の化合
    物、および銅、ゲルマニウム、スズ、鉛、チタン、ニオ
    ビウム、マンガンおよびルテニウムからなる元素から選
    択された１種以上の化合物からなり、これらの元素の合
    計に対する白金の原子比が２．５〜３．５である特許請
    求の範囲第１９項記載の触媒。 ２１、０．５〜６％の白金、０．１〜２％のリチウム、
    ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリ
    ウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムまた
    はバリウムからなる元素から選択された１種以上の化合
    物およびレニウム化合物からなり、白金のレニウムの原
    子比が０．５〜１．５である特許請求の範囲第１９項記
    載の触媒。 ２２、３〜５％の白金、０．１〜２％のカルシウム化合
    物および白金／スズの原子比が２．５〜３．５のスズ（
    II）化合物からなる特許請求の範囲第１９項記載の触媒
    。
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