JPS5851946B2 - ジアミノナフタレンの製造方法 - Google Patents
ジアミノナフタレンの製造方法Info
- Publication number
- JPS5851946B2 JPS5851946B2 JP54135401A JP13540179A JPS5851946B2 JP S5851946 B2 JPS5851946 B2 JP S5851946B2 JP 54135401 A JP54135401 A JP 54135401A JP 13540179 A JP13540179 A JP 13540179A JP S5851946 B2 JPS5851946 B2 JP S5851946B2
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- Japan
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- dan
- hydrazine
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ジニトロナフタレンからジアミノナフタレン
を製造する方法に関する。
を製造する方法に関する。
従来、ジニトロナフタレン（以下ＤＮＮという）を還元
してジアミノナフタレン（以下ＤＡＮという）を製造す
る方法としては、金属鉄を用いる鉄還元法、水素を用い
る接触還元法およびヒドラジンを用いるヒドラジン還元
法などがある。
してジアミノナフタレン（以下ＤＡＮという）を製造す
る方法としては、金属鉄を用いる鉄還元法、水素を用い
る接触還元法およびヒドラジンを用いるヒドラジン還元
法などがある。
工業的見地からみると、鉄を用いる還元法は多量の副生
酸化鉄の廃棄が産業公害上の問題となっており、接触還
元法は精製したＤＮＮを原料として使用しなげれば好結
果が得られず、原料ＤＮＮの精製に問題がある。
酸化鉄の廃棄が産業公害上の問題となっており、接触還
元法は精製したＤＮＮを原料として使用しなげれば好結
果が得られず、原料ＤＮＮの精製に問題がある。
ヒドラジン還元法は最適溶媒としてアルコールが一般的
であるが、アルコール溶媒を用いるＤＮＮのＤＡＮへの
還元は収率の点で工業的に充分満足できるものではなか
った。
であるが、アルコール溶媒を用いるＤＮＮのＤＡＮへの
還元は収率の点で工業的に充分満足できるものではなか
った。
本発明者はＤＮＮのヒドラジン還元について鋭意研究の
結果、溶媒として芳香族炭化水素を使用し、触媒として
第二鉄塩を用いることにより短時間内に高収率でＤＡＮ
が得られることを見出し本発明に至ったものである。
結果、溶媒として芳香族炭化水素を使用し、触媒として
第二鉄塩を用いることにより短時間内に高収率でＤＡＮ
が得られることを見出し本発明に至ったものである。
すなわち、本発明は、ＤＮＮを第二鉄塩触媒、該触媒の
担体及び芳香族炭化水素溶媒の存在下でヒドラジンで処
理することを特徴とするＤＡＮの製造方法である。
担体及び芳香族炭化水素溶媒の存在下でヒドラジンで処
理することを特徴とするＤＡＮの製造方法である。
原料ＤＮＮは、ナフタレンまたはＩ−ニトロナフタレン
のニトロ化によって通常１・８−異性体的６０％、１・
５−異性体的３０％及びその他異性体約１０％の混合物
として得られ、これらを再結晶などにより分離精製した
ものを用いてもよいが、本発明においては、芳香族炭化
水素を溶媒として用いることにより上記混合物をそのま
ま用いることもできる。
のニトロ化によって通常１・８−異性体的６０％、１・
５−異性体的３０％及びその他異性体約１０％の混合物
として得られ、これらを再結晶などにより分離精製した
ものを用いてもよいが、本発明においては、芳香族炭化
水素を溶媒として用いることにより上記混合物をそのま
ま用いることもできる。
すなわち、芳香族炭化水素は一般に１・８−ＤＡＮに対
し易溶性であり、１・５ＤＡＮに対しては難溶性である
。
し易溶性であり、１・５ＤＡＮに対しては難溶性である
。
従って芳香族炭化水素を混合ＤＮＮに対し適当量使用し
て還元するときは、１・８−ＤＡＮは溶液として、１・
５−ＤＡＮは固体として存在せしめることができ、固液
分離のみで両者を効率よく相互に分離採取することがで
きる。
て還元するときは、１・８−ＤＡＮは溶液として、１・
５−ＤＡＮは固体として存在せしめることができ、固液
分離のみで両者を効率よく相互に分離採取することがで
きる。
本発明の溶媒として適当な芳香族炭化水素の例としては
、ベンゼン、トルエン、ｏ−ｍ−及びｐ−キシレン、エ
チルベンゼン、ｏ−ｌｍ−及びｐ −エチルトルエン、
〇−１ｍ−及びｐ−ジエチルベンゼン、ｏ−ｌｍ−及び
ｐ−ジエチルトルエン、クメン、■・２・３−１■・２
・４−及び１・３・５−トリメチルベンゼン、テトラリ
ン、クロルベンゼン、ｏ−ｌｍ−及びｐ−クロルトルエ
ン、ｏ−ｌｍ−及びｐ−ジクロルベンゼン、アニソール
、フエネトール、アニリン、ピリジン、Ｏｍ−及びｐ−
）ルイジン等がある。
、ベンゼン、トルエン、ｏ−ｍ−及びｐ−キシレン、エ
チルベンゼン、ｏ−ｌｍ−及びｐ −エチルトルエン、
〇−１ｍ−及びｐ−ジエチルベンゼン、ｏ−ｌｍ−及び
ｐ−ジエチルトルエン、クメン、■・２・３−１■・２
・４−及び１・３・５−トリメチルベンゼン、テトラリ
ン、クロルベンゼン、ｏ−ｌｍ−及びｐ−クロルトルエ
ン、ｏ−ｌｍ−及びｐ−ジクロルベンゼン、アニソール
、フエネトール、アニリン、ピリジン、Ｏｍ−及びｐ−
）ルイジン等がある。
上記芳香族炭化水素の使用量は、原料ＤＮＮが溶液中又
は懸濁液中５〜５０重量％、好ましくは１５〜３０重量
％となるような量である。
は懸濁液中５〜５０重量％、好ましくは１５〜３０重量
％となるような量である。
本発明の触媒として適当な第二鉄塩の例とじては、弗化
第二鉄、臭化第二鉄、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、リン酸
第二鉄、ピロリン酸第二鉄、硝酸第二鉄、酢酸第二鉄、
シュウ酸第二鉄、クエン酸第二鉄等がある。
第二鉄、臭化第二鉄、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、リン酸
第二鉄、ピロリン酸第二鉄、硝酸第二鉄、酢酸第二鉄、
シュウ酸第二鉄、クエン酸第二鉄等がある。
第二鉄塩の使用量は、ＤＮＮに対して０．０５〜５．０
重量％、好ましくは０．１〜３．５重量％の範囲が適当
である。
重量％、好ましくは０．１〜３．５重量％の範囲が適当
である。
上記第二鉄塩の担体としては、活性炭、活性アルミナ、
シリカゲル、セライト、活性白土などがあり、特に活性
炭が好ましい。
シリカゲル、セライト、活性白土などがあり、特に活性
炭が好ましい。
これら担体は粒度２００〜３００メツシュ程度の粉末状
として用いるのが好ましい。
として用いるのが好ましい。
担体は、第二鉄塩触媒が担体中ｏ、ｉ〜５０重量％、好
ましくは１〜３０重量％となるような量で用いられる。
ましくは１〜３０重量％となるような量で用いられる。
還元剤のヒドラジンは、その取扱い上ヒドラジン水和物
として使用するのがよい。
として使用するのがよい。
一般にヒドラジン水和物は８０重量％水溶液として市販
されているが、これを更に水又はアルコールで希釈して
、たとえば２０〜３０重量％溶液として反応に用いるの
がよい。
されているが、これを更に水又はアルコールで希釈して
、たとえば２０〜３０重量％溶液として反応に用いるの
がよい。
使用量は化学量論量で充分であり、通常、ヒドラジンが
ＤＮＮの４５重量％以上となるような量で用いられる。
ＤＮＮの４５重量％以上となるような量で用いられる。
反応温度は室温〜１５０℃、好ましくは５０〜ｉｏｏ℃
の範囲がよい。
の範囲がよい。
反応の進行状態は、試料を採取してＴＬＣ（薄層クロマ
ト法）などの公知方法で分析することによって確認でき
る。
ト法）などの公知方法で分析することによって確認でき
る。
原料ＤＮＮとして各異性体混合物を使用した場合、反応
混合物から生成りＡＮを回収するには、たとえばＤＡＮ
が溶解しているような高温度で触媒担体が１別し、Ｐ液
を冷却して難溶性の１・５−ＤＡＮを析出せしめて分離
した後、Ｐ液から溶媒を留去して１・８−ＤＡＮを残留
物として得ることができる。
混合物から生成りＡＮを回収するには、たとえばＤＡＮ
が溶解しているような高温度で触媒担体が１別し、Ｐ液
を冷却して難溶性の１・５−ＤＡＮを析出せしめて分離
した後、Ｐ液から溶媒を留去して１・８−ＤＡＮを残留
物として得ることができる。
残留１・８−ＤＡＮは蒸留又は再結晶などで精製できる
。
。
１・８−及び１・５−ＤＡＮは染料、その他の合成中間
体として重要な化合物であり、本発明法は還元剤のヒド
ラジンが気体窒素となるのみで廃棄物処理の問題がなく
、また原料を特に精製する必要もないなど工業的利点の
多い優れた方法である。
体として重要な化合物であり、本発明法は還元剤のヒド
ラジンが気体窒素となるのみで廃棄物処理の問題がなく
、また原料を特に精製する必要もないなど工業的利点の
多い優れた方法である。
実施例１〜４、比較例１〜２
還流冷却器、温度計、滴下漏斗、攪拌機を具備した３０
０ｒＩｌｌ四ツロフラスコに、酸価０．４の混合ＤＮＮ
（１・８一体９１５重量％及びｌ・５一体８．５重量％
）１０１．２００〜３００メツシユの活性炭２グ、塩化
第二鉄６水和物０．４？及び第１表に示される溶媒５０
ｍ１を加え、攪拌しながら約６０℃に加熱し、この温度
を保ちながら８０重量％ヒドラジン水和物９１と水２０
ＴＬｌよりなる溶液を約１時間で滴下し、更に同温度で
８時間攪拌を続けた。
０ｒＩｌｌ四ツロフラスコに、酸価０．４の混合ＤＮＮ
（１・８一体９１５重量％及びｌ・５一体８．５重量％
）１０１．２００〜３００メツシユの活性炭２グ、塩化
第二鉄６水和物０．４？及び第１表に示される溶媒５０
ｍ１を加え、攪拌しながら約６０℃に加熱し、この温度
を保ちながら８０重量％ヒドラジン水和物９１と水２０
ＴＬｌよりなる溶液を約１時間で滴下し、更に同温度で
８時間攪拌を続けた。
反応終了後、反応液を熱時濾過して活性炭を除去し、同
−溶媒約５０ｒｕｌにて熱時洗滌及び濾過し、ｒ液を濃
縮して生成りＡＮを残留物として得た。
−溶媒約５０ｒｕｌにて熱時洗滌及び濾過し、ｒ液を濃
縮して生成りＡＮを残留物として得た。
溶媒の種類とガスクロマド分析による計算量を基礎とし
た生成りＡＮ（１・８一体及び１・５体の合量）の収率
を第１表に示した。
た生成りＡＮ（１・８一体及び１・５体の合量）の収率
を第１表に示した。
実施例 ５〜９
実施例１〜４と同様な３００ｒｎｌ四ツ目フラスコに、
酸価０゜４の混合ＤＮＮ（１・８一体９１５重量％及び
１・５一体８，５重量％）１０１、トルエン１００ｍ１
，２００〜３００メツシユの活性炭２グ及び第２表に示
される第二鉄塩触媒０．３１を加え、攪拌しながら８５
℃に加熱し、８４℃（水トルエン混合物の沸点）を保ち
ながら８０重量％ヒドラジン水和物９ｚとメタノール２
０ｒｎｌよりなる溶液を約１時間で滴下し、更に同温度
で攪拌しながら８時間反応を行なった。
酸価０゜４の混合ＤＮＮ（１・８一体９１５重量％及び
１・５一体８，５重量％）１０１、トルエン１００ｍ１
，２００〜３００メツシユの活性炭２グ及び第２表に示
される第二鉄塩触媒０．３１を加え、攪拌しながら８５
℃に加熱し、８４℃（水トルエン混合物の沸点）を保ち
ながら８０重量％ヒドラジン水和物９ｚとメタノール２
０ｒｎｌよりなる溶液を約１時間で滴下し、更に同温度
で攪拌しながら８時間反応を行なった。
反応終了後、実施例１〜４と同様な処理をして第２表の
結果を得た。
結果を得た。
実施例 ｌＯ
実施例１〜４と同様な１０００ＴＬｌの四ツロフラスコ
に、酸価２．２の粗製混合ＤＮＮ（１・８一体５８重量
％、１・５一体３４重量％及びその他８重量％）５０Ｌ
？、キシレン２５０ｒｒＬｌ、２００〜３００メツシユ
の活性炭１０Ｐ及び塩化第二鉄６水和物ＩＳ’を加え、
攪拌しながら９２℃に加熱し、同温度（水−キシレン混
合物の沸点）を保ちながら８０重量％ヒドラジン水和物
４５グと水１００グよりなる溶液を１時間で滴下し、更
に同温度で５時間攪拌を続げた。
に、酸価２．２の粗製混合ＤＮＮ（１・８一体５８重量
％、１・５一体３４重量％及びその他８重量％）５０Ｌ
？、キシレン２５０ｒｒＬｌ、２００〜３００メツシユ
の活性炭１０Ｐ及び塩化第二鉄６水和物ＩＳ’を加え、
攪拌しながら９２℃に加熱し、同温度（水−キシレン混
合物の沸点）を保ちながら８０重量％ヒドラジン水和物
４５グと水１００グよりなる溶液を１時間で滴下し、更
に同温度で５時間攪拌を続げた。
反応混合物を熱時ｆ過し、ｒ液を冷却して析出結晶（１
・５−ＤＡＮ９９．０重量％）１．２′？をｐ別した。
・５−ＤＡＮ９９．０重量％）１．２′？をｐ別した。
１液はこれを濃縮して溶媒を揮散させ、残留物（１・８
−ＤＡＮ９４．４重量％、■・５ＤＡＮ２．８重量％、
その他２．８重量％）２２２を得た。
−ＤＡＮ９４．４重量％、■・５ＤＡＮ２．８重量％、
その他２．８重量％）２２２を得た。
計算量を基礎としたガスクロマド分析による収率は、１
・８−ＤＡＮ９８．９％及び１・５ＤＡＮ１００％であ
った。
・８−ＤＡＮ９８．９％及び１・５ＤＡＮ１００％であ
った。
Claims (1)
- １ ジニトロナフタレンを第二鉄塩触媒、該触媒の担体
及び芳香族炭化水素溶媒の存在下でヒドラジンで処理す
ることを特徴とするジアミノナフタレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54135401A JPS5851946B2 (ja) | 1979-10-19 | 1979-10-19 | ジアミノナフタレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54135401A JPS5851946B2 (ja) | 1979-10-19 | 1979-10-19 | ジアミノナフタレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5659738A JPS5659738A (en) | 1981-05-23 |
| JPS5851946B2 true JPS5851946B2 (ja) | 1983-11-19 |
Family
ID=15150851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54135401A Expired JPS5851946B2 (ja) | 1979-10-19 | 1979-10-19 | ジアミノナフタレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5851946B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4206270B2 (ja) | 2000-12-22 | 2009-01-07 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | １，５−ナフタレンジアミンの製造方法 |
| DE10224463A1 (de) | 2002-06-03 | 2003-12-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 5-Nitro-3,4-dihydro-1(2H)-naphthalinon, 1,5-Naphthalindiamin und 1,5-Naphthalindiisocyanat |
| CN103182316B (zh) * | 2011-12-30 | 2015-02-04 | 北京北大先锋科技有限公司 | 一种用于黄磷尾气脱磷的催化剂及其制备方法 |
-
1979
- 1979-10-19 JP JP54135401A patent/JPS5851946B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5659738A (en) | 1981-05-23 |
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