JPH05294879A - ｐ−イソプロペニルフェノールの環状二量体の製造方法 - Google Patents
ｐ−イソプロペニルフェノールの環状二量体の製造方法Info
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- JPH05294879A JPH05294879A JP4120045A JP12004592A JPH05294879A JP H05294879 A JPH05294879 A JP H05294879A JP 4120045 A JP4120045 A JP 4120045A JP 12004592 A JP12004592 A JP 12004592A JP H05294879 A JPH05294879 A JP H05294879A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】ｐ−イソプロペニルフェノールの環状二量体の
簡便な製造方法を提供すること。 【構成】ビスフェノールＡを原料とし、固体酸を触媒と
して反応温度１００〜１８０℃で反応させることを特徴
とするｐ−イソプロペニルフェノールの環状二量体の製
造方法。 【効果】エポキシ樹脂およびポリカーボネート樹脂の原
料として有用なｐ−イソプロペニルフェノールの環状二
量体を、工業的に安価かつ大量に入手可能なビスフェノ
ールＡを原料として容易に製造することができる。
簡便な製造方法を提供すること。 【構成】ビスフェノールＡを原料とし、固体酸を触媒と
して反応温度１００〜１８０℃で反応させることを特徴
とするｐ−イソプロペニルフェノールの環状二量体の製
造方法。 【効果】エポキシ樹脂およびポリカーボネート樹脂の原
料として有用なｐ−イソプロペニルフェノールの環状二
量体を、工業的に安価かつ大量に入手可能なビスフェノ
ールＡを原料として容易に製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエポキシ樹脂およびポリ
カーボネート樹脂の原料として有用なｐ−イソプロペニ
ルフェノールの環状二量体の製造方法に関する。
カーボネート樹脂の原料として有用なｐ−イソプロペニ
ルフェノールの環状二量体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ｐ−イソプロペニルフェノールの環状二
量体の製造方法としては、まず塩基性触媒の存在下にビ
スフェノールＡを分解してｐ−イソプロペニルフェノー
ルを得た上で、更にこれを原料として固体酸触媒の存在
下に環状二量体を得ることが知られているが（特開昭５
０−３５１５０号公報）、工程が複雑であり、特に塩基
性触媒を使った後に酸触媒を使用するので第一の工程で
の触媒分離を慎重に行わねばならず、経済的な製造方法
とは言いがたい。なお、ｐ−イソプロペニルフェノール
の環状二量体の化学名は１，３，３−トリメチル−１−
ｐ−ヒドロキシフェニル−インダン−６−オ−ルであ
り、この構造式は前記特開昭５０−３５１５０号公報等
に記載されているとおりである。
量体の製造方法としては、まず塩基性触媒の存在下にビ
スフェノールＡを分解してｐ−イソプロペニルフェノー
ルを得た上で、更にこれを原料として固体酸触媒の存在
下に環状二量体を得ることが知られているが（特開昭５
０−３５１５０号公報）、工程が複雑であり、特に塩基
性触媒を使った後に酸触媒を使用するので第一の工程で
の触媒分離を慎重に行わねばならず、経済的な製造方法
とは言いがたい。なお、ｐ−イソプロペニルフェノール
の環状二量体の化学名は１，３，３−トリメチル−１−
ｐ−ヒドロキシフェニル−インダン−６−オ−ルであ
り、この構造式は前記特開昭５０−３５１５０号公報等
に記載されているとおりである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はｐ−イ
ソプロペニルフェノールの環状二量体の簡便な製造方法
を提供することにある。
ソプロペニルフェノールの環状二量体の簡便な製造方法
を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記のような
問題点を解決するために、工業的に容易に入手可能なビ
スフェノールＡから直接該環状二量体を製造する方法に
ついて鋭意研究し、固体酸を触媒として使用すれば直接
環状二量体が得られることを見出し、本発明を完成し
た。すなわち、本発明はビスフェノールＡを原料とし、
固体酸を触媒として反応温度１００〜１８０℃で反応さ
せることを特徴とするｐ−イソプロペニルフェノールの
環状二量体の製造方法である。
問題点を解決するために、工業的に容易に入手可能なビ
スフェノールＡから直接該環状二量体を製造する方法に
ついて鋭意研究し、固体酸を触媒として使用すれば直接
環状二量体が得られることを見出し、本発明を完成し
た。すなわち、本発明はビスフェノールＡを原料とし、
固体酸を触媒として反応温度１００〜１８０℃で反応さ
せることを特徴とするｐ−イソプロペニルフェノールの
環状二量体の製造方法である。
【０００５】本発明でいうビスフェノールＡの化学名は
２，２−ビス−ｐ−ヒドロキシフェルプロパンであり、
エポキシ樹脂およびポリカーボネート樹脂の原料として
大量に製造されている。本発明で触媒として使用する固
体酸としては、活性白土、シリカ−アルミナ、ゼオライ
ト等があげられるが、特に活性白土を使用した場合に高
い収率で目的化合物を得ることができる。触媒の使用量
はビスフェノールＡに対して１〜７ｗｔ％が好ましい。
１ｗｔ％より触媒が少ないと十分な反応速度が得られ
ず、また７ｗｔ％より多いと反応は迅速に進むものの、
目的生成物への選択率が低下する。ビスフェノールＡと
触媒の固相混合物を１００℃以上に加熱すると、反応の
進行によってフェノールが生成し、反応混合物は徐々に
液状となるので溶媒を使用する必要はないが、昇温を迅
速に行うために溶媒を使用してもよい。溶媒としては反
応温度より高い沸点を有する芳香族炭化水素が好まし
い。例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジ
メチルベンゼン、キュメン等が挙げられる。特に好まし
い溶媒としてフェノールがある。理由は明らかでないが
フェノールを溶媒に用いた場合、目的生成物への選択率
が向上することが判明した。アルコール類、ケトン類の
ような極性溶媒は反応速度を著しく低下させるため好ま
しくない。
２，２−ビス−ｐ−ヒドロキシフェルプロパンであり、
エポキシ樹脂およびポリカーボネート樹脂の原料として
大量に製造されている。本発明で触媒として使用する固
体酸としては、活性白土、シリカ−アルミナ、ゼオライ
ト等があげられるが、特に活性白土を使用した場合に高
い収率で目的化合物を得ることができる。触媒の使用量
はビスフェノールＡに対して１〜７ｗｔ％が好ましい。
１ｗｔ％より触媒が少ないと十分な反応速度が得られ
ず、また７ｗｔ％より多いと反応は迅速に進むものの、
目的生成物への選択率が低下する。ビスフェノールＡと
触媒の固相混合物を１００℃以上に加熱すると、反応の
進行によってフェノールが生成し、反応混合物は徐々に
液状となるので溶媒を使用する必要はないが、昇温を迅
速に行うために溶媒を使用してもよい。溶媒としては反
応温度より高い沸点を有する芳香族炭化水素が好まし
い。例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジ
メチルベンゼン、キュメン等が挙げられる。特に好まし
い溶媒としてフェノールがある。理由は明らかでないが
フェノールを溶媒に用いた場合、目的生成物への選択率
が向上することが判明した。アルコール類、ケトン類の
ような極性溶媒は反応速度を著しく低下させるため好ま
しくない。
【０００６】反応温度は１００〜１８０℃、好ましくは
１２０〜１７０℃である。１００℃より低い温度では実
質的に反応は進まず、また１８０℃より高いと反応で生
成するフェノールが気化するために、凝縮器等の設備が
必要となり経済的でない。反応時間は反応温度、触媒
量、溶媒の有無等によって異なるが、およそ３〜６時間
で反応を終了させることができる。
１２０〜１７０℃である。１００℃より低い温度では実
質的に反応は進まず、また１８０℃より高いと反応で生
成するフェノールが気化するために、凝縮器等の設備が
必要となり経済的でない。反応時間は反応温度、触媒
量、溶媒の有無等によって異なるが、およそ３〜６時間
で反応を終了させることができる。
【０００７】反応生成物の精製は、芳香族溶媒中で再結
晶することによって行うことができる。すなわち、反応
生成物にほぼ同量の芳香族溶媒を添加し、加熱ろ過して
触媒を除いた後に冷却して結晶を析出させ、これをろ過
回収して精製品を得ることができる。得られた結晶を再
度同じ芳香族溶媒で再結晶すれば、より高純度の製品が
得られる。好ましい芳香族溶媒としてはトルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、ジメチルベンゼン、キュメン等
があげられる。アルコール類、ケトン類のような極性溶
媒は得られる結晶が着色するために好ましくない。ま
た、この時に活性白土を追加した上で加熱ろ過してもよ
い。反応終了後に活性白土を追加してろ過すると、その
脱色効果によって得られる精製物の色相が改善される。
加熱ろ過時の温度は８０℃以上であることが好ましく、
結晶を析出させる温度は３０℃以下であることが好まし
い。
晶することによって行うことができる。すなわち、反応
生成物にほぼ同量の芳香族溶媒を添加し、加熱ろ過して
触媒を除いた後に冷却して結晶を析出させ、これをろ過
回収して精製品を得ることができる。得られた結晶を再
度同じ芳香族溶媒で再結晶すれば、より高純度の製品が
得られる。好ましい芳香族溶媒としてはトルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、ジメチルベンゼン、キュメン等
があげられる。アルコール類、ケトン類のような極性溶
媒は得られる結晶が着色するために好ましくない。ま
た、この時に活性白土を追加した上で加熱ろ過してもよ
い。反応終了後に活性白土を追加してろ過すると、その
脱色効果によって得られる精製物の色相が改善される。
加熱ろ過時の温度は８０℃以上であることが好ましく、
結晶を析出させる温度は３０℃以下であることが好まし
い。
【０００８】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。 実施例１ ビスフェノールＡ１００ｇと活性白土（日本活性白土製
Ｋ−５００）３ｇをフラスコに入れ、オイルバスで１３
０℃に加熱した。加熱開始後１時間で反応混合物は完全
な液状となり、その後攪拌しながら５時間反応を続け
た。加熱開始から６時間後にフラスコを１００℃のオイ
ルバスに移替え、１００ｇのトルエンを添加した後、触
媒をろ別した。ろ液を室温まで冷却して結晶を析出さ
せ、結晶をろ過回収した。この結晶を減圧乾燥して重量
を測定したところ３６．８ｇであった。この中の環状二
量体純度は液体クロマトグラフ分析によって７５％であ
ることを確認した。
する。 実施例１ ビスフェノールＡ１００ｇと活性白土（日本活性白土製
Ｋ−５００）３ｇをフラスコに入れ、オイルバスで１３
０℃に加熱した。加熱開始後１時間で反応混合物は完全
な液状となり、その後攪拌しながら５時間反応を続け
た。加熱開始から６時間後にフラスコを１００℃のオイ
ルバスに移替え、１００ｇのトルエンを添加した後、触
媒をろ別した。ろ液を室温まで冷却して結晶を析出さ
せ、結晶をろ過回収した。この結晶を減圧乾燥して重量
を測定したところ３６．８ｇであった。この中の環状二
量体純度は液体クロマトグラフ分析によって７５％であ
ることを確認した。
【０００９】実施例２ 結晶析出までは実施例１と同様の操作をした後、ろ別し
た結晶に１００ｇのトルエンを加えて１００℃に加熱
し、結晶を完全に溶解した。この溶液を室温まで冷却し
て結晶を析出させ、結晶をろ過回収した。結晶を減圧乾
燥して重量を測定したところ２８．４ｇであった。この
中の環状二量体純度は９６％であった。
た結晶に１００ｇのトルエンを加えて１００℃に加熱
し、結晶を完全に溶解した。この溶液を室温まで冷却し
て結晶を析出させ、結晶をろ過回収した。結晶を減圧乾
燥して重量を測定したところ２８．４ｇであった。この
中の環状二量体純度は９６％であった。
【００１０】実施例３ ビスフェノールＡ１００ｇと活性白土（日本活性白土製
Ｋ−５００）３ｇをフラスコに入れ、オイルバスで１５
０℃に加熱した。加熱開始後３０分で反応混合物は完全
な液状となり、その後３時間反応を続けた。加熱開始か
ら３時間３０分後にフラスコを１００℃のオイルバスに
移替え、１００ｇのエチルベンゼンを添加した後、触媒
をろ別した。ろ液を室温まで冷却して結晶を析出させ、
結晶をろ過回収した。この結晶を減圧乾燥して重量を測
定したところ３８．８ｇであった。この中の環状二量体
純度は７７％であった。
Ｋ−５００）３ｇをフラスコに入れ、オイルバスで１５
０℃に加熱した。加熱開始後３０分で反応混合物は完全
な液状となり、その後３時間反応を続けた。加熱開始か
ら３時間３０分後にフラスコを１００℃のオイルバスに
移替え、１００ｇのエチルベンゼンを添加した後、触媒
をろ別した。ろ液を室温まで冷却して結晶を析出させ、
結晶をろ過回収した。この結晶を減圧乾燥して重量を測
定したところ３８．８ｇであった。この中の環状二量体
純度は７７％であった。
【００１１】実施例４ ビスフェノールＡ１００ｇと活性白土（日本活性白土製
Ｋ−５００）３ｇをフラスコに入れ、これにフェノール
３０ｇを加えてオイルバスで１３０℃に加熱した。加熱
開始後１５分で反応混合物は完全な液状となり、その後
５時間反応を続けた。加熱開始から５時間１５分後にフ
ラスコを１００℃のオイルバスに移替え、１００ｇのト
ルエンを添加した後、触媒をろ別した。ろ液を室温まで
冷却して結晶を析出させ、結晶をろ過回収した。この結
晶を減圧乾燥して重量を測定したところ４０．０ｇであ
った。この中の環状二量体純度は７８％であった。
Ｋ−５００）３ｇをフラスコに入れ、これにフェノール
３０ｇを加えてオイルバスで１３０℃に加熱した。加熱
開始後１５分で反応混合物は完全な液状となり、その後
５時間反応を続けた。加熱開始から５時間１５分後にフ
ラスコを１００℃のオイルバスに移替え、１００ｇのト
ルエンを添加した後、触媒をろ別した。ろ液を室温まで
冷却して結晶を析出させ、結晶をろ過回収した。この結
晶を減圧乾燥して重量を測定したところ４０．０ｇであ
った。この中の環状二量体純度は７８％であった。
【００１２】実施例５ ビスフェノールＡ１００ｇとゼオライト３ｇをフラスコ
に入れ、オイルバスで１５０℃に加熱した。加熱開始後
２時間で反応混合物は完全な液状となり、その後４時間
反応を続けた。加熱開始から６時間後にフラスコを１０
０℃のオイルバスに移替え、１００ｇのトルエンを添加
した後触媒をろ別した。ろ液を室温まで冷却して結晶を
析出させ、結晶をろ過回収した。この結晶を減圧乾燥し
て重量を測定したところ２５．５ｇであった。この中の
環状二量体純度は５７％であった。
に入れ、オイルバスで１５０℃に加熱した。加熱開始後
２時間で反応混合物は完全な液状となり、その後４時間
反応を続けた。加熱開始から６時間後にフラスコを１０
０℃のオイルバスに移替え、１００ｇのトルエンを添加
した後触媒をろ別した。ろ液を室温まで冷却して結晶を
析出させ、結晶をろ過回収した。この結晶を減圧乾燥し
て重量を測定したところ２５．５ｇであった。この中の
環状二量体純度は５７％であった。
【００１３】
【発明の効果】本発明によれば、エポキシ樹脂およびポ
リカーボネート樹脂の原料として有用なｐ−イソプロペ
ニルフェノールの環状二量体を、工業的に安価かつ大量
に入手可能なビスフェノールＡを原料として容易に製造
することができる。
リカーボネート樹脂の原料として有用なｐ−イソプロペ
ニルフェノールの環状二量体を、工業的に安価かつ大量
に入手可能なビスフェノールＡを原料として容易に製造
することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 ビスフェノールＡを原料とし、固体酸を
触媒として反応温度１００〜１８０℃で反応させること
を特徴とするｐ−イソプロペニルフェノールの環状二量
体の製造方法。 - 【請求項２】 固体酸が活性白土である請求項１記載の
ｐ−イソプロペニルフェノールの環状二量体の製造方
法。 - 【請求項３】 反応生成物を芳香族溶媒中で再結晶精製
することを特徴とする請求項１記載のｐ−イソプロペニ
ルフェノールの環状二量体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4120045A JPH05294879A (ja) | 1992-04-14 | 1992-04-14 | ｐ−イソプロペニルフェノールの環状二量体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4120045A JPH05294879A (ja) | 1992-04-14 | 1992-04-14 | ｐ−イソプロペニルフェノールの環状二量体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05294879A true JPH05294879A (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=14776535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4120045A Withdrawn JPH05294879A (ja) | 1992-04-14 | 1992-04-14 | ｐ−イソプロペニルフェノールの環状二量体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05294879A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5994596A (en) * | 1998-03-31 | 1999-11-30 | Molecular Optoelectronics Corporation | Method for preparing high purity indane bisphenols |
| DE19851944C1 (de) * | 1998-11-11 | 2000-09-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Reinigung von 3-(4-Hydroxyphenyl)-1,1,3-trimethylindan-5-ol |
| US6225512B1 (en) | 1997-07-03 | 2001-05-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Method for producing and purifying 3-(3-hydroxyphenyl)-1,1,3-trimethylindan-5-ol |
| US6235945B1 (en) | 1997-07-03 | 2001-05-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Method for preparing and purifying 3-(4-hydroxyphenyl)-1,1,3-trimethylindan-5-ol |
| US6268538B1 (en) | 1998-06-22 | 2001-07-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Method for producing and purifying 3-(4-Hydroxyphenyl)-1, 1,3-trimethylindan-5-ol |
-
1992
- 1992-04-14 JP JP4120045A patent/JPH05294879A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6225512B1 (en) | 1997-07-03 | 2001-05-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Method for producing and purifying 3-(3-hydroxyphenyl)-1,1,3-trimethylindan-5-ol |
| US6235945B1 (en) | 1997-07-03 | 2001-05-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Method for preparing and purifying 3-(4-hydroxyphenyl)-1,1,3-trimethylindan-5-ol |
| US5994596A (en) * | 1998-03-31 | 1999-11-30 | Molecular Optoelectronics Corporation | Method for preparing high purity indane bisphenols |
| US6268538B1 (en) | 1998-06-22 | 2001-07-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Method for producing and purifying 3-(4-Hydroxyphenyl)-1, 1,3-trimethylindan-5-ol |
| DE19851944C1 (de) * | 1998-11-11 | 2000-09-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Reinigung von 3-(4-Hydroxyphenyl)-1,1,3-trimethylindan-5-ol |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990706 |