JPH013137A - ２，４−キシレノ−ルの精製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、２，４−キシレノールの精製方法に関する。

さらに詳しくは、２，５−キシレノールを含む粗２．４
−キシレノール異性体混合物にパラフェニレンジアミン
を作用させることにより、２．４−キシレノールとパラ
フェニレンジアミンとの分子化合物を選択的に生成結晶
化させ、分離し、次いでこの分子化合物を２，４−キシ
レノールとパラフェニレンジミンとに分離し、精２，４
−キシレノールを得る方法に関する。

２．４−キシレノールは、合成樹脂、接着剤、殺虫剤、
抗酸化剤、除草剤、色素等の原料として有用な化合物で
あり、大量に生産、使用されており、用途によっては高
純度品が要求される。

（従来の技術） キシレノールには、２，３−キシレノール、２，４−キ
シレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノ
ール、３，４−キシレノールおよび３．５−キシレノー
ルの６種の異性体が存在する。

これらのそれぞれの異性体の沸点は近接しているために
、キシレノール異性体混合物を蒸留法ではそれぞれの異
性体成分に効率よく分離することは極めて難しい。

特に、２．４−キシレノールと２．５−キシレノールは
沸点がほぼ同一であり、単なる精留によって分離するこ
とができない。

２．４−キシレノールと２．５−キシレノールを分離す
る方法については、さまざまな提案がされている。

たとえば、イソブチレンでアルキル化してｔｅｒ　ｔ−
ブチル化物とし、これの分留によって分離した後、酸の
存在下に脱アルキル化することにより分離精製する方法
（英国特許５８２０５７号等）、スルホン化した後、加
熱水蒸気によって部分加水分解することによって分離す
る方法（米国特許２３２７３１２号等）、またモレキュ
ラーシーブス、酸化カルシウム、ゼオライト等の吸着剤
を用いる方法（特開昭５６−６８６２８号等）、キシレ
ノールを塩酸、あるいは強塩基の存在下でホルマリンと
反応させ、２，５−キシレノールをキシレノール−ホル
マリン樹脂として分離除去する方法（米国特許２９１７
４８７号）などが提案させている。

また、本発明と類似の方法、即ち、２，４−キシレノー
ルがメチルキノリン、アニリン、トルイジンなどの有機
塩基と分子化合物を形成するのでこの性質を利用して２
．４−キシレノールを分離精製する方法も提案されてい
る（米国特許２５２６８０７号）。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、アルキル化して分離する方法、スルホン
化して分離する方法は煩雑な操作を必要とし、高価な原
料、あるいは多量の酸や塩基を必要とする。

モレキュラーシーブス等への吸着法は、効率的に異性体
混合物を分離する吸着剤が見つかっておらず、工業的な
実用化は難しい。

前記米国特許２５２６８０７号は有機塩基類と２，４−
キシレノールが分子化合物を形成する性質を利用した精
製法であり、本発明を類似の方法であるが、比較例に示
した通り得られる２、４−キシレノールの純度、収率を
共に満足させることは出来ていない。

従って高純度の２．４−キシレノールを工業的規模で得
ることは困難であった。

（問題を解決するための手段） 本発明者らは、２．４−キシレノールと２，５−キシレ
ノールの分離法について、有機塩基と２．４−キシレノ
ールとの分子化合物の形成を利用した分離精製法につい
て鋭意検討を行った。その結果、２．４−キシレノール
混合物にパラフェニレンジアミンを緩和な条件で作用さ
せることにより、何ら副反応を起こすこともなく、２．
４−キシレノールはバラフェニレンジアミンと分子化合
物を形成して結晶化し、しかも２，５−キシレノールと
パラフェニレンジアミンとの分子化合物の結晶はほとん
ど生成しないことを見出し本発明に到達した。

即ち、本発明は粗２，４−キシレノールにパラフェニレ
ンジアミンを作用させることにより、２，４−キシレノ
ールとパラフェニレンジアミンの分子化合物を選択的に
結晶化させ、得られた分子化合物の結晶をデカンティシ
ョン、濾過、あるいは遠心分離など任意の常法によって
分離し、次いで、分離して得た分子化合物を２，４−キ
シレノールとパラフェニレンジアミンとに分離すること
を特徴とする２、４−キシレノールの精製方法である。

ここで言う２，４−キシレノールとパラフェニレンジア
ミンとの分子化合物は２，４−キシレノール２モルとバ
ラフェニレンジアミン１モルとから形成される結晶性付
加物の分子化合物であり、その融点は７５．６°Ｃ〜７
６．６’Ｃである。

本発明方法に供されるキシレノール異性体混合物には、
特にその組成比のＩＩＪ限はないが、特に純度８５〜９
５％の２．４−キシレノールを純度９５％以上にするよ
うな精製には効果が大きく発揮される。

本発明においては、通常、溶媒が使用される。

例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪ｔｉ炭
化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂
環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン
、メシチレン等の芳香族炭化水素、クロルベンゼン、オ
ルソジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素などが挙
げられる。その使用量は特に限定されないが、通常原料
のキシレノールに対して１〜５重量倍で充分である。

またパラフェニレンジアミンの使用量は精製に供するキ
シレノール中の２，４−キシレノールの量に対して０．
４〜１倍モル、好ましくは０．５〜０．７倍モルの範囲
である。使用するパラフェニレンジアミンは、勿論純度
の良いものが好ましいが、反応に悪影響を及ぼさない不
純物を含有した粗製品もなた使用することができる。

本発明の反応温度は通常０〜２１２°Ｃ１好ましくは６
０〜１８０°Ｃの広い範囲で実施できる。

得られた２、４−キシレノールとパラフェニレンジアミ
ンの分子化合物から、精２，４−キシレノールを取り出
すには分子化合物に稀鉱酸類を作用させ分解、分離する
方法、あるいは分子化合物が熱によって解離する性質を
利用して分別蒸留する方法などで容易に分離が可能であ
り、高純度の２，４−キシレノールを効率良く得ること
ができる。また、使用したパラフェニレンジアミンも高
回収率で回収し、再使用することができる。

以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明
す。

（実施例−１） 内容５００戚ガラス製４ツロフラスコに第１表に示す組
成の粗２，４−キシレノール１００．０ｇ、パラフェニ
レンジアミン４０．４ｇ、およびｎ−ヘキサン２００ｇ
を仕込、系内を窒素気流下に保ちつつ、溶媒還流下に１
時間撹拌した。反応終了後１５°Ｃに冷却し析出した結
晶を濾別、ｎ−ヘキサン１５０ｇで洗浄して、２．４−
キシレノールとパラフェニレンジアミンの分子化合物の
白色結晶を得た。

得られた分子化合物の結晶に５％塩酸水溶液を加えたと
ころ油層と水層に分離した。油層をｎ　−ヘキサン１０
０ｇで希釈し、純水１００ｇで３回洗浄し、脱溶媒、次
いで脱水を行い精２，４−キシレノール８８．１ｇを得
た。得られた精２，４−キシレノールの組成は第１表に
示す通りであり、２，４−キシレノールの純度換算取り
出し収率９６％であった。

ｔは痕跡量（ｔｒａｃｅ）を表す （実施例−２） 実施例−１と同様の操作を繰り返すことにより２．４−
キシレノールとパラフェニレンジアミンの分子化合物の
結晶を得た。得られた結晶は分別蒸留に供した。常圧下
にｎ−ヘキサンを留去したのち減圧とし、沸点１１３〜
１１５°Ｃ／２９〜３０ｍｍＨｇの留分８６．４ｇを得
た。

また、パラフェニレンジアミンを主成分とする残留物４
１．６ｇが回収された。留分、即ち精２，４−キシレノ
ールの組成を第２表に示す。２．４−キシレノールの純
度換算取り出し収率９４％およびパラフェニレンジアミ
ンの回収率９９％であった。

（以下余白） −１しじし一友一 （比較例−１） 米国特許２５２６８０７号記載の方法に準じ、実施例−
１と同一組成の粗キシレノール１００．０ｇ、アニリン
７０．５ｇおよびｎ−ヘキサン２００ｇを仕込、反応温
度２０°Ｃで１時間撹拌したのち冷却して分子化合物の
結晶を析出させ２°Ｃに１時間保温、撹拌を続けたのち
、同温度で結晶を濾別し、別途冷却しておいたｎ−ヘキ
サンで洗浄して２．４−キシレノールとアニリンとの分
子化合物を得た。得られた分子化合物の結晶に４９％苛
性ソーダ水溶液６１．８ｇ加え、水蒸気蒸留によってア
ニリンを完全に留去した。

残留部は塩酸により酸性化し分液して２，４−キシレノ
ール層を得た。ヘンゼン１００ｇで希釈したのち水洗、
脱ヘンゼンを行った。精２，４−キシレノール６０．４
ｇを得た。得られた精２，４−キシレノールの組成は２
．４一体９８．６％、２．５一体１．３％およびその他
成分０．１％であった。２，４−キシレノールの純度換
算取り出し収率６５％であった。

（比較例−２〜４） 比較例−１と同し米国特許２５２６８０７号記載の方法
に従って第３表の有機塩基類を使用して精製を行った。

用いた原料相２，４−キシレノールの組成は実施例−１
と同様である。結果をまとめて第３表に示す。

（以下余白） メー」シ」糺− Ｎｏ　　　塩基類　　収率　　　　組　成　（χ）（χ
）２．４一体　２．５一体　その他２　　　　ｍ−トル
イジン　　　　７３　　　　　９８．０　　　　１．３
　　　　　　０．７３　　　　ｐ−トルイジン　　　　
４１　　　　　９７．０　　　　１．４　　　　　　１
．０４　　　２−メチルキノリン　　４０　　　　　９
７．１　　　　２゜０　　　　　０．９（発明の効果） 実施例及び比較例に示されるように本発明方法は公知の
方法にくらべ精２，４−キシレノールの分離収率が高く
、高純度の精２，４−キシレノールを得ることができる
。

特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２，４−キシレノールおよび２，５−キシレノールを含
   むキシレノール異性体混合物にパラフェニレンジアミン
   を作用させて、２，４−キシレノールとパラフェニレン
   ジアミンとの分子化合物を得、次いでこの分子化合物を
   ２，４−キシレノールとパラフェニレンジアミンとに分
   離することを特徴とする２，４−キシレノールの精製方
   法。