JPS59130832A - ４−ハロゲノ−２−クロロ−３−フエニルクロトンアルデヒド - Google Patents
４−ハロゲノ−２−クロロ−３−フエニルクロトンアルデヒドInfo
- Publication number
- JPS59130832A JPS59130832A JP555183A JP555183A JPS59130832A JP S59130832 A JPS59130832 A JP S59130832A JP 555183 A JP555183 A JP 555183A JP 555183 A JP555183 A JP 555183A JP S59130832 A JPS59130832 A JP S59130832A
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- JP
- Japan
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- formula
- compound
- chloro
- solvent
- dichlorophenyl
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な化合物とその製造方法に関し、詳しくは
一般式 （式中、Ｘ及びＹはハロゲン原子を、ｎは０．１又は２
を示す。）で表わされる化合物及び一般式（式中、Ｘ、
Ｙ及びｎは前記と同一）で表わされる化合物をジイソブ
チルアルミニウムハイドライドで還元することを特徴と
する一般式（１）で表わされる化合物の製造方法に関す
るものである。
一般式 （式中、Ｘ及びＹはハロゲン原子を、ｎは０．１又は２
を示す。）で表わされる化合物及び一般式（式中、Ｘ、
Ｙ及びｎは前記と同一）で表わされる化合物をジイソブ
チルアルミニウムハイドライドで還元することを特徴と
する一般式（１）で表わされる化合物の製造方法に関す
るものである。
前記式（１）で表わされる本発明化合物は医薬、農薬又
はその中間体として有用な３−クロロ−４−フェニルビ
ロール誘導体の製造用中間体として有用である。例えば
本発明化合物を適当な有機溶媒中、アンモニアガス、ア
ンモニア水、炭酸水素アンモニウム等のアンモニウム誘
導体と反応サセることにより一般式 （Ｘ及びｎは前記と同一）で表わされるビロール誘導体
が得られる。
はその中間体として有用な３−クロロ−４−フェニルビ
ロール誘導体の製造用中間体として有用である。例えば
本発明化合物を適当な有機溶媒中、アンモニアガス、ア
ンモニア水、炭酸水素アンモニウム等のアンモニウム誘
導体と反応サセることにより一般式 （Ｘ及びｎは前記と同一）で表わされるビロール誘導体
が得られる。
本発明化合物の製造にあたっては前記一般式（ｎ）で表
わされるクロトンニトリル類を有機溶媒中ジイソブチル
アルミニウムハイｌドライげで還元する。
わされるクロトンニトリル類を有機溶媒中ジイソブチル
アルミニウムハイｌドライげで還元する。
反応は、副反応を防ぐため乾燥した有機溶媒中、窒素気
流下で行うのが好ましい。用いられる有機溶媒としては
乾燥の安易なベンゼン、トルエン等が好ましい。反応温
度は０〜２０℃、好ましくは１０℃以下で数時間あるい
はそれ以上反応させる。
流下で行うのが好ましい。用いられる有機溶媒としては
乾燥の安易なベンゼン、トルエン等が好ましい。反応温
度は０〜２０℃、好ましくは１０℃以下で数時間あるい
はそれ以上反応させる。
反応終了後、反応液を洗浄、溶媒を留去するか又は水を
添加し、溶媒抽出を行って溶媒を留去する等の方法で粗
製物を得る。更に精製を要する時はカラムクロマトグラ
フィー等で精製することができるが、ビロール類の製造
に用いる時は粗製物をそのまま次の工程に供してもよい
。
添加し、溶媒抽出を行って溶媒を留去する等の方法で粗
製物を得る。更に精製を要する時はカラムクロマトグラ
フィー等で精製することができるが、ビロール類の製造
に用いる時は粗製物をそのまま次の工程に供してもよい
。
又、本発明化合物は前記式（ＩＩ）で表わされる化合物
をラネーニッケル触媒を用いて蟻酸で還元することによ
シ製造することもできる。
をラネーニッケル触媒を用いて蟻酸で還元することによ
シ製造することもできる。
前記式（ＩＩ）で表わされる原料化合物も文献未記載の
新規化合物であり、例えば下記反応式に示す方法によっ
て製造することができる。
新規化合物であり、例えば下記反応式に示す方法によっ
て製造することができる。
本発明化合物の構造は、ＮＭＲスペクトル、ＭＡ８Ｂス
ペクトル、工Ｒスペクトル等から決定した。
ペクトル、工Ｒスペクトル等から決定した。
以下、実施例及び製造例を挙げて本発明の方法について
更に詳しく説明する。
更に詳しく説明する。
実施例１
４−ｆロモー２−１０ロー３−フェニルクロトンニトリ
ル３．Ｏｆのペンゼア ２０ ｍｌ溶液を窒素雰囲気中
で水冷下に攪拌し、ジイソブチルアルミニウムハイドラ
イドの２５チトルエン溶液９．０−を反応液の温度を２
０℃以下に保ちながら滴下した。滴下終了後、約１５℃
で２時間攪拌し、さらに約４０℃で１時間攪拌した。氷
冷して反応温度を１０℃以下に保ちながらメタノール１
〇−及び水１０−を加え、（資）分塞温で攪拌、さらに
２規定塩酸加−を加えて１０分攪拌したのち濾過した。
ル３．Ｏｆのペンゼア ２０ ｍｌ溶液を窒素雰囲気中
で水冷下に攪拌し、ジイソブチルアルミニウムハイドラ
イドの２５チトルエン溶液９．０−を反応液の温度を２
０℃以下に保ちながら滴下した。滴下終了後、約１５℃
で２時間攪拌し、さらに約４０℃で１時間攪拌した。氷
冷して反応温度を１０℃以下に保ちながらメタノール１
〇−及び水１０−を加え、（資）分塞温で攪拌、さらに
２規定塩酸加−を加えて１０分攪拌したのち濾過した。
ｐ液をエチルエーテルで抽出し、溶媒を留去して得た残
渣をカラムクロマトグラフィー（ワコニグル０−２００
を内径１．５副のカラム４５ｍ充填し、ｎ−ヘキサン：
ベンゼン＝２：３の混合溶媒で展開・溶出した。）によ
り梢製し、４−ｆロモー２−／クロー３−フェニルクロ
トンアルデヒドを２．９ｆ得た。収率６９．２％薄茶色
油状物〔第１図にＮＭＲスペクトルを示す。
渣をカラムクロマトグラフィー（ワコニグル０−２００
を内径１．５副のカラム４５ｍ充填し、ｎ−ヘキサン：
ベンゼン＝２：３の混合溶媒で展開・溶出した。）によ
り梢製し、４−ｆロモー２−／クロー３−フェニルクロ
トンアルデヒドを２．９ｆ得た。収率６９．２％薄茶色
油状物〔第１図にＮＭＲスペクトルを示す。
（０ＤＯ１３，６０ＭＩ（ｚ） ）
実施例２
４−ブロモ−２−クロロ−３−（２，３−ジクロロフェ
ニル）クロトンニトリル１．Ｏｆ、）ルエン１０−およ
びジイソブチルアルミニウムハイドライド２．０−を５
°〜１０℃で滴下し、そのま１２時間攪拌し、さらに４
０℃で□□□分攪拌した。氷冷して反応温度を０℃以下
とし、実施例１と同様の後処理を行ない４−ブロモー２
−クロロ−３−（２，３−ジクロロフェニル）クロトン
アルデヒドを０．７ｆ得た。淡黄色油状物〔第２図にＮ
ＭＲスペクトルを示す。（ｏＤａｚ３ｔ １００ ＭＩ
Ｉｚ ） 〕 収率６３％ｎ１７１．６３４２ （２
体：８体−３ニア）実施例３ ４−ブロモ−２−クロロ−３−（４−クロロフェニル）
クロトンニトリル３．４ｆのベンゼン２０−溶液及びジ
イソブチルアルミニウムハイドライドの２５チトルエン
溶液９．０−で実施例１と同様な反応、後処理を行ない
４−ブロモ−２−クロロ−３−（４−クロロフェニル）
クロトンアルデヒド２．４ｆを得た。収率６９．８％
薄茶色油状物〔第３図にＮＭＲスペクトルを示す。（Ｏ
ＤＯ／、 、 ６０ＭＨｚ ） ）製造例Ｉ ４−ブロモー２−クロロ−３−（２，３−ジクロロフェ
ニル）クロトンアルデヒド０．９ｆをエチレングリコー
ルジメチルエーテル２０−に溶解し、還流下に加熱、攪
拌しながら１２時間アンモニアガスを吹き込んだ。不溶
物を戸別しエチルエーテルで洗浄した。ｐ液および洗液
を一緒にし、溶媒を留去して得た残液をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：ベンゼン＝３：
２）Ｋよ）精製を行ない３−クロロ−４−（２，３−ジ
クロロフェニル）ピロールを０．２ ｆ得た。無色結晶
ｍ−ｐ、 ５９〜６０℃ 収率３０％ 製造例２ ２−クロロ−３−フェニルクロトンニトリル８、Ｏｆ、
Ｎ−ブロモスクシンイミド９．Ｏｆ及び過酸化ベンゾイ
ル１．Ｏ２を四塩化炭素３０ ｍｌ中に懸濁させ、白熱
灯で照射しながら、還流下に５時間加熱攪拌した。冷却
後、不溶物を戸別、四塩化炭素で洗浄し、ｐ液及び洗液
を一緒にして溶媒を留去した。得られた残渣をシリカダ
ルカラムクロマトグラフィー（ワコーダル０−２００を
内径３ｃＩｎのカラムに４５ｃｒｎ充填し、ｎ−ヘキサ
ン：ベンゼン＝４：１の混合溶媒で展開、溶出した。）
によυｎ製し、４−ｆロモー２−１０ロー３−フェニル
クロトンニトリル６．５１を得た。淡黄油状物〔第４図
にＮＭＲＸベクトルを示した。（０ＤＯ７，、５９ＭＨ
ｚ ） ）収率５６．３％ 製造例３ ２−クロロ−３−（２，３−ジクロロフェニル）クロト
ンニトリル２．１ｆ、Ｎ−ブロモスクシンイミドＬ７ｒ
％過酸化ベンゾイル帆２ｆおよび四塩化炭素２０−を用
いて製造例２と同様な反応、後処理を行ない４−ノロモ
ー２−クロロ−３−（２，３−ジクロロフェニル）クロ
トンニトリルヲ２．７ｆ得た。淡黄油状物〔（第５図に
ＮＭＲスペクトルを示した。（０ＤＯｔＩ ｌ ｌＱＱ
ＭＨｚ ） ） 収率９６．５％
ニル）クロトンニトリル１．Ｏｆ、）ルエン１０−およ
びジイソブチルアルミニウムハイドライド２．０−を５
°〜１０℃で滴下し、そのま１２時間攪拌し、さらに４
０℃で□□□分攪拌した。氷冷して反応温度を０℃以下
とし、実施例１と同様の後処理を行ない４−ブロモー２
−クロロ−３−（２，３−ジクロロフェニル）クロトン
アルデヒドを０．７ｆ得た。淡黄色油状物〔第２図にＮ
ＭＲスペクトルを示す。（ｏＤａｚ３ｔ １００ ＭＩ
Ｉｚ ） 〕 収率６３％ｎ１７１．６３４２ （２
体：８体−３ニア）実施例３ ４−ブロモ−２−クロロ−３−（４−クロロフェニル）
クロトンニトリル３．４ｆのベンゼン２０−溶液及びジ
イソブチルアルミニウムハイドライドの２５チトルエン
溶液９．０−で実施例１と同様な反応、後処理を行ない
４−ブロモ−２−クロロ−３−（４−クロロフェニル）
クロトンアルデヒド２．４ｆを得た。収率６９．８％
薄茶色油状物〔第３図にＮＭＲスペクトルを示す。（Ｏ
ＤＯ／、 、 ６０ＭＨｚ ） ）製造例Ｉ ４−ブロモー２−クロロ−３−（２，３−ジクロロフェ
ニル）クロトンアルデヒド０．９ｆをエチレングリコー
ルジメチルエーテル２０−に溶解し、還流下に加熱、攪
拌しながら１２時間アンモニアガスを吹き込んだ。不溶
物を戸別しエチルエーテルで洗浄した。ｐ液および洗液
を一緒にし、溶媒を留去して得た残液をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：ベンゼン＝３：
２）Ｋよ）精製を行ない３−クロロ−４−（２，３−ジ
クロロフェニル）ピロールを０．２ ｆ得た。無色結晶
ｍ−ｐ、 ５９〜６０℃ 収率３０％ 製造例２ ２−クロロ−３−フェニルクロトンニトリル８、Ｏｆ、
Ｎ−ブロモスクシンイミド９．Ｏｆ及び過酸化ベンゾイ
ル１．Ｏ２を四塩化炭素３０ ｍｌ中に懸濁させ、白熱
灯で照射しながら、還流下に５時間加熱攪拌した。冷却
後、不溶物を戸別、四塩化炭素で洗浄し、ｐ液及び洗液
を一緒にして溶媒を留去した。得られた残渣をシリカダ
ルカラムクロマトグラフィー（ワコーダル０−２００を
内径３ｃＩｎのカラムに４５ｃｒｎ充填し、ｎ−ヘキサ
ン：ベンゼン＝４：１の混合溶媒で展開、溶出した。）
によυｎ製し、４−ｆロモー２−１０ロー３−フェニル
クロトンニトリル６．５１を得た。淡黄油状物〔第４図
にＮＭＲＸベクトルを示した。（０ＤＯ７，、５９ＭＨ
ｚ ） ）収率５６．３％ 製造例３ ２−クロロ−３−（２，３−ジクロロフェニル）クロト
ンニトリル２．１ｆ、Ｎ−ブロモスクシンイミドＬ７ｒ
％過酸化ベンゾイル帆２ｆおよび四塩化炭素２０−を用
いて製造例２と同様な反応、後処理を行ない４−ノロモ
ー２−クロロ−３−（２，３−ジクロロフェニル）クロ
トンニトリルヲ２．７ｆ得た。淡黄油状物〔（第５図に
ＮＭＲスペクトルを示した。（０ＤＯｔＩ ｌ ｌＱＱ
ＭＨｚ ） ） 収率９６．５％
第１図から＃Ｉ５図はそれぞれ実施例１．実施例２、実
施例３、製造例２及び製造例３ＯＮＭＲスペクトルであ
る。
施例３、製造例２及び製造例３ＯＮＭＲスペクトルであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 （式中、Ｘ及びＹはハロゲン原子を、ｎはｏｌｌ又は２
を示す。）で表わされる化合物。 ２、一般式 （式中、Ｘ及びＹはハロゲン原子を、ｎはｏｌｌ又は２
を示す。）で表わされる化合物をジイソブチルアルミニ
ウムハイドライドでＲ元することを特徴とする一般式 （式中、Ｘ、Ｙ及びｎは前記と同一）で表わされる化合
物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP555183A JPS59130832A (ja) | 1983-01-17 | 1983-01-17 | ４−ハロゲノ−２−クロロ−３−フエニルクロトンアルデヒド |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP555183A JPS59130832A (ja) | 1983-01-17 | 1983-01-17 | ４−ハロゲノ−２−クロロ−３−フエニルクロトンアルデヒド |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59130832A true JPS59130832A (ja) | 1984-07-27 |
Family
ID=11614324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP555183A Pending JPS59130832A (ja) | 1983-01-17 | 1983-01-17 | ４−ハロゲノ−２−クロロ−３−フエニルクロトンアルデヒド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59130832A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4848636A (en) * | 1987-04-20 | 1989-07-18 | Sankyo Manufacturing Company, Ltd. | Roll feed apparatus |
| US4869411A (en) * | 1988-12-28 | 1989-09-26 | Sankyo Manufacturing Company, Ltd. | Roll feed apparatus |
| JP2008100960A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | T Hasegawa Co Ltd | アンテイソ脂肪族アルデヒドの製造方法およびこれを含有する香料組成物 |
-
1983
- 1983-01-17 JP JP555183A patent/JPS59130832A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4848636A (en) * | 1987-04-20 | 1989-07-18 | Sankyo Manufacturing Company, Ltd. | Roll feed apparatus |
| US4869411A (en) * | 1988-12-28 | 1989-09-26 | Sankyo Manufacturing Company, Ltd. | Roll feed apparatus |
| JP2008100960A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | T Hasegawa Co Ltd | アンテイソ脂肪族アルデヒドの製造方法およびこれを含有する香料組成物 |
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