KR860001335B1 - 3-페닐피롤 유도체의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

3-페닐피롤 유도체의 제조방법
본 발명은 3-페닐피롤 유도체의 제조방법에 관한 것이다. 상기 3-페닐피롤 유도체는 미국 특허 4326881호 또는 미국 특허 4303667호에 기재된 바의 살균제 또는 그의 중간물질로서 유용하다.
상기 유도체를 제조하는 방법이 하술한 바와 같이 이미 공지되어 있다 할지라도, 그들의 공지의 방법들은 생산 공정이 다단계로 조작이 복잡하여 상업적인 기간에 있어서 거의 바람직하지 않다. 특히, 염소 치환이 4-위에서 행해지는 경우, 피롤의 α-위가 둘다, 염소화가 피롤의 반응성에 비추어 4-위에서 수행되기 전에 용이하게 이탈기에 의하여 보호될 필요가 있다.
Figure kpo00001
따라서, 온화한 반응 조건하 공정의 축소를 가져온다는 점에서 산업적인 제조 방법에 이용할 수 있는 3-페닐피롤 유도체의 제조방법이 필요하다.
본 발명에 따라, 하기 일반식(II)의 화합물을 유기용매중 암모니아 또는 암모니아수와 반응 시킴을 특징으로 하는 하기 일반식 (I)의 3-페닐피롤 유도체의 제조방법이 제공된다.
Figure kpo00002
상기 식에서,
X는 할로겐, 니트로 또는 탄소원자수 1 내지 3의 할로알킬이고,
n은 0.1 또는 2이고,
Y는 수소 또는 할로겐이고 그리고
Z는 수소 또는 할로겐이다.
화학반응 및 탈수소할로겐화 반응은 동시에 일어나도록 한다.
유기용매로서, 에탄올, 메탄올, 디옥산, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(글라임) 및 디에틸글리콜 디메틸 에테르(디글라임)가 사용될 수 있다.
반응 온도는 30℃내지 반응 용액의 비점일 수 있으며, 반응은 3~5시간에 수행될 수 있다.
또한, 수율을 향상시키기 위하여, 반응 용액은 반응후 실온까지 냉각된 다음 용액은 여기에 염기를 가한후 실온에서 수시간 내지 10시간 동안 유지된다.
염기로서, 트리에틸아민, 소디움 알콕사이드, 1, 8-디아자비스클로-〔5, 4, 0〕-7-운데센 등이 사용될 수 있다.
반응이 완결된 후 조생성물은 두 방법으로 수득된다. 한 가지는 반응물로서 암모니아 기체를 사용하는 것인데, 여기서 생성된 염화암모늄을 여거하고 그 여액을 농축하여 조생성물을 얻는다. 다른 한가지는 반응물로서 암모니아수를 사용하는 것인데, 반응 용액을 적절한 유기용매로 추출하고 그 용매를 유거하여 조생성물을 얻는다. 조생성물은 컬럼 크로마토그래피에 의하여 정제될 수 있다.
하기의 실시에는 본 발명을 설명한다.
[실시예 1]
Figure kpo00003
1.6g을 2, 2, 4-트리클로로-3-(2, 3-디클로로페닐) 부틸알데히드롤 5ml의 디글림에 용해시킨다. 여기에 28%의 암모니아수 5ml를 가한 후, 용액을 교반하 3시간 동안 약 100℃에서 가열한다. 다 가열하였들 때 28%의 암모니아수 2ml를 도입하고 혼합용액을 교반하 1시간 동안 더 가열한 다음, 용액을 실온에서 철야방치한다. 혼합물을 20ml의 에틸에테르로 추출하고 황산마그네슘상에서 건조시키고 에틸에테르를 유거하여 갈색의 유상물을 얻는다. 그런 다음, 이 유상물을 실리카겔컬럼 크로마토 그래피로 정제하여 소기의 생성물 0.54g을 얻는다. 융점 : 59~60℃
수율 : 43.8%
[실시예 2]
Figure kpo00004
1.9g의 2, 2, 4-티리클로로-3-페닐-부틸알데히드롤 10ml의 디옥산 용해시킨다. 여기에 25% 암모니아수 5ml를 가한 후, 용액을 교반하 3시간 동안 90℃에서 가열한다. 여기에 25%의 암모니아수 5ml를 더 가한 후 혼합용액을 교반하 3시간 동안 가열하여 실온에서 14시간 동안 방치한다. 디옥산을 유거한 후 용액을 20ml의 에틸 아세테이트로 추출하고 이를 포화염수로 세척하여 황산 마그네슘상에서 건조시킨 다음 용매를 유거한다. 수득한 조생성물을 실리카겔컬럼 크로마토 그래피로 정제하여 소기의 생성물 0.65을 얻는다.
Figure kpo00005
1.6343, 수율 : 48.5%
[실시예 3]
Figure kpo00006
1.5g의 2, 2, 4-트리클로로-3-(2-클로로페닐) 부틸 알데히드를 10ml의 디옥산에 용해시킨다. 이 용액에 25%의 암모니아수 5ml를 적가하고 이 용액을 교반하 3시간 동안 90℃에서 가열한다. 이 용액을 5ml의 25%암모니아수와 함께 공급하고 3시간 동안 교반하 가열한 다음 실온에서 15시간 동안 방치한다. 디옥산을 유거하자마자 이 용액을 20ml의 에틸 아세테이트로 추출한 다음 포화염수로 세척하여 황산마그네슘상에서 건조시키고 마지막으로 용매를 유거한다. 생성된 조생성물을 실리카겔 컬럼 크로마토 그래피로 정제하여 0.75g의 소기의 생성물을 얻는다.
융점 : 68~70℃, 수율 : 67.5%
[실시예 4]
Figure kpo00007
1.5g의 2, 2, 4-트리클로로-3-(2-니트로페닐) 부틸알데히드를 실시예 3과 같은 방법으로 10ml의 디옥산에 용해시켜 0.8g의 소기의 생성물을 얻는다.
융점 11~113℃, 수율 : 64%
[실시예 5]
Figure kpo00008
325g의 2, 2, 4-트리클로로-3-(2, 3-디클로로페닐) 부틸 알데히드를 40ml의 글림에 녹인 용액을 4시간동안 암모니아 기체를 주입하면서 가열하 환류한다. 반응 용액을 실온까지 냉각하고 생성된 침전을 여거하고 여액을 0.8g의 1, 8-디아자비시클로-〔5, 4, 0〕-7-운데센(D.B.U)와 함께 공급하여 실온에서 철야 교반한다 불용물을 여거하고 여액을 감압하 농축하여 생긴 잔류뮬을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제한다.
2g의 소기의 생성물이 수득된다.
융전 : 59~60℃, 수율 : 81%
[실시예 6]
Figure kpo00009
3.1g의 2, 2, 4-트리클로로-3-(2-트리플루오로메틸) 부틸 알데히드를 40ml의 디글림에 녹인 용액에 3시간 동안 실온에서 암모니아기체를 도입한다. 다시, 40℃에서 용액에 또 3시간 동안 암모니아기체를 도입한다. 실온까지 냉각한 후, 용액을 실시예 5와 유사한 방법으로 처리한다. 1.5g의 소기의 생성물이 수득된다.
융점 : 43~52℃, 수율 : 63%
[실시예 7]
Figure kpo00010
1.5g의 2, 4-디클로로-3-(2, 3-디클로로페닐) 부틸 아데히드를 20ml의 글림에 녹인 용액에 70℃에서 1시간 동안 암모니아 기체를 주입한다. 반응 용액을 실온에서 냉각하고 2.4g의 D.B.U를 공급하여 실온에서 철야 교반시킨다. 용액을 감압하 농축하고 잔류물을 에틸 아세데이트로 추출한다. 추출된 용액을 수세하여 황산 마그네슘상에서 건조시킨 다음 용매를 감압하 유기한다. 소기의 생성물 0.45g이 수득된다.
굴절률 : N29 D1.6253

Claims (1)

  1. 하기 일반식(II)의 화합물을 유기 용매중 암모니아 또는 암모니아수와 반응 시킴을 특징으로 하는 하기 일반식(I)의 3-페닐피롤 유도체의 제조방법.
    Figure kpo00011
    상기식에서,
    X는 할로겐, 니트로 또는 1~3개의 탄소원자를 갖는 할로알킬이며 ; Y는 수소 또느 할로겐이며 ; n은 0, 1 또는 2이며 ; Z는 수소 또는 할로겐이다.
KR1019830001722A 1982-04-26 1983-04-23 3-페닐피롤 유도체의 제조방법 KR860001335B1 (ko)

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