JPH0469132B2 - - Google Patents
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- JPH0469132B2 JPH0469132B2 JP59140529A JP14052984A JPH0469132B2 JP H0469132 B2 JPH0469132 B2 JP H0469132B2 JP 59140529 A JP59140529 A JP 59140529A JP 14052984 A JP14052984 A JP 14052984A JP H0469132 B2 JPH0469132 B2 JP H0469132B2
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- tetramethylbiphenyl
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- tetrakis
- triphenylphosphine
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明はテトラメチルビフエニルの製造方法に
関する。
関する。
従来より次式で示されるテトラメチルビフエニ
ルについて数種の製造方法が提案されている。
ルについて数種の製造方法が提案されている。
例えばオルソキシレンを酸素加圧下、パラジウム
の有機酸塩とエチレンジアミンテトラ酢酸の存在
下で脱水素二量化する方法（特公昭50−31149号
公報参照）や、オルソキシレンをパラジウムの有
機酸塩の存在下で、酸素加圧下でカツプリングす
る方法（特開昭55−79324号公報参照）が知られ
ている。しかしいずれの方法も収率が悪く、反応
に選択性が無いので異性体が多く生成し、特殊な
合成設備を要し、しかも爆発の危険性がある。一
方、ヨードキシレンと銅粉を作用させる所謂、
Ulman反応も良く用いられているがこれも収率
が悪いという欠点がある。
の有機酸塩とエチレンジアミンテトラ酢酸の存在
下で脱水素二量化する方法（特公昭50−31149号
公報参照）や、オルソキシレンをパラジウムの有
機酸塩の存在下で、酸素加圧下でカツプリングす
る方法（特開昭55−79324号公報参照）が知られ
ている。しかしいずれの方法も収率が悪く、反応
に選択性が無いので異性体が多く生成し、特殊な
合成設備を要し、しかも爆発の危険性がある。一
方、ヨードキシレンと銅粉を作用させる所謂、
Ulman反応も良く用いられているがこれも収率
が悪いという欠点がある。
本発明の目的は、高純度のテトラメチルビフエ
ニルを高収率、温和条件で得る方法を提供するに
ある。
ニルを高収率、温和条件で得る方法を提供するに
ある。
本発明によるテトラメチルビフエニルの製造方
法は、 （Ｘはハロゲン）で示されるハローオルソキシレ
ンをテトラキス（トリフエニルホスフイン）Pd
（０）触媒下でカツプリング反応させることを特
徴とする。
法は、 （Ｘはハロゲン）で示されるハローオルソキシレ
ンをテトラキス（トリフエニルホスフイン）Pd
（０）触媒下でカツプリング反応させることを特
徴とする。
上記Ｘで示されるハロゲンは塩素、臭素、ヨウ
素から選ぶことが望ましい。
素から選ぶことが望ましい。
特に望ましくは、ハローオルソキシレンを0.01
〜1.0当量ののテトラキス（トリフエニルホスフ
イン）Pd（０）の存在下に、有機溶媒中、室温な
いし150℃の反応温度で、１〜10時間反応させて
テトラメチルビフエニルを合成することが望まし
い。
〜1.0当量ののテトラキス（トリフエニルホスフ
イン）Pd（０）の存在下に、有機溶媒中、室温な
いし150℃の反応温度で、１〜10時間反応させて
テトラメチルビフエニルを合成することが望まし
い。
上記有機溶媒としては例えば、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジブチルエーテル、ベ
ンゼン、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
ル、テトラヒドロフラン、ジブチルエーテル、ベ
ンゼン、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
カツプリング反応後は、減圧蒸留等の方法で精
製すれば、例えば次式のテトラメチルビフエニル
が収率80％以上で得られる。
製すれば、例えば次式のテトラメチルビフエニル
が収率80％以上で得られる。
テトラメチルビフエニルは、ポリイミドやエポキ
シ樹脂の硬化剤として極めて有用なビフエニルテ
トラカルボン酸の原料として有用である。
シ樹脂の硬化剤として極めて有用なビフエニルテ
トラカルボン酸の原料として有用である。
実施例 １
温度計、撹拌器、窒素ガス吹込口の付いたフラ
スコに、テトラキストリフエニルホスフインPd
（０）11.6ｇ（0.01モル）とＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド3500ｍを入れた。窒素雰囲気中で、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド200ｍに溶解し
た４−ブロモオルソキシレン185.1ｇ（１モル）
を反応温度を20〜30℃に保ちながら約１時間を要
して滴下し、引続き30〜40℃で10時間撹拌を続け
て反応を完結させた。反応終了後、反応物を水洗
し、溶媒を留去した後、残査を152℃／10mmＨｇ
で減圧蒸留して、３，3′，４，4′−テトラメチル
ビフエニルを89ｇ（収率85％）得た。
スコに、テトラキストリフエニルホスフインPd
（０）11.6ｇ（0.01モル）とＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド3500ｍを入れた。窒素雰囲気中で、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド200ｍに溶解し
た４−ブロモオルソキシレン185.1ｇ（１モル）
を反応温度を20〜30℃に保ちながら約１時間を要
して滴下し、引続き30〜40℃で10時間撹拌を続け
て反応を完結させた。反応終了後、反応物を水洗
し、溶媒を留去した後、残査を152℃／10mmＨｇ
で減圧蒸留して、３，3′，４，4′−テトラメチル
ビフエニルを89ｇ（収率85％）得た。
以上説明した通り、本発明によれば高純度のテ
トラメチルビフエニルが高収率、温和条件で得ら
れるという効果がある。
トラメチルビフエニルが高収率、温和条件で得ら
れるという効果がある。
Claims (1)
- １ ハローオルソキシレンをテトラキス（トリフ
エニルホスフイン）Pd（０）触媒下でカツプリン
グ反応させることを特徴とするテトラメチルビフ
エニルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59140529A JPS6122034A (ja) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | テトラメチルビフエニルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59140529A JPS6122034A (ja) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | テトラメチルビフエニルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6122034A JPS6122034A (ja) | 1986-01-30 |
| JPH0469132B2 true JPH0469132B2 (ja) | 1992-11-05 |
Family
ID=15270785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59140529A Granted JPS6122034A (ja) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | テトラメチルビフエニルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6122034A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01156485A (ja) * | 1987-12-14 | 1989-06-20 | Nippon Mining Co Ltd | 酸化第二銅粉末の製造方法 |
| US6455720B1 (en) * | 2000-06-28 | 2002-09-24 | Takasago International Corporation | 2,2(diarlyl)vinylphosphine compound, palladium catalyst thereof, and process for producing arylamine, diaryl, or arylalkyne with the catalyst |
| JP5208471B2 (ja) * | 2007-09-26 | 2013-06-12 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | ビフェニル−２，３，２′，３′−テトラカルボン酸の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5640615A (en) * | 1979-09-11 | 1981-04-16 | Union Carbide Corp | Coupling of arylmonochloride and heteroarylmonochloride |
-
1984
- 1984-07-09 JP JP59140529A patent/JPS6122034A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5640615A (en) * | 1979-09-11 | 1981-04-16 | Union Carbide Corp | Coupling of arylmonochloride and heteroarylmonochloride |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6122034A (ja) | 1986-01-30 |
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