JPS62133113A - ポリエステル繊維 - Google Patents
ポリエステル繊維Info
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- JPS62133113A JPS62133113A JP27195985A JP27195985A JPS62133113A JP S62133113 A JPS62133113 A JP S62133113A JP 27195985 A JP27195985 A JP 27195985A JP 27195985 A JP27195985 A JP 27195985A JP S62133113 A JPS62133113 A JP S62133113A
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- copolyester
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- polyester fiber
- polyester
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、含リン芳香族ジオールと芳香族ジカルボン酸
とからなるアリレート単位を有するサーモトロピック液
晶性コポリエステルからなる。耐熱性、難燃性に優れた
高強度、かつ高弾性率のポリエステル繊維に関するもの
である。
とからなるアリレート単位を有するサーモトロピック液
晶性コポリエステルからなる。耐熱性、難燃性に優れた
高強度、かつ高弾性率のポリエステル繊維に関するもの
である。
（従来の技術）
従来、耐熱性高分子として全芳香族ポリエステル（ボリ
アリレート）が知られている。一般に。
アリレート）が知られている。一般に。
全芳香族ポリエステルは、物性に優れているにもかかわ
らず、非常に融点が高く、また同時に溶融粘度が高いた
め、高温高圧で加工しなければならないという極めて不
都合なものであり、その上。
らず、非常に融点が高く、また同時に溶融粘度が高いた
め、高温高圧で加工しなければならないという極めて不
都合なものであり、その上。
高温に長時間暴露することは、ポリエステルの分解の面
から見ても得策ではなく、経済的にも不利である。
から見ても得策ではなく、経済的にも不利である。
近時、加工性に優れたサーモトロピック液晶性を有する
ポリエステルからなる繊維が注目されており、盛んに研
究されている（例えば、特公昭５５−４８２号等）。
ポリエステルからなる繊維が注目されており、盛んに研
究されている（例えば、特公昭５５−４８２号等）。
しかしながら、従来提案されているサーモトロピック液
晶性を有するポリエステルは、溶融加工性が十分でなか
ったり、大部分が単に紡糸したままの繊維（ａｓ ５ｐ
ｕｎ ｆｉｂｅｒ）では、５ｇ／ｄ以下の強度しか有し
ておらず、熱処理を施して初めて高強度の繊維となるも
のであり、操業上問題を残していたく例えば、特公昭５
５−２０００８号）。また、特に難燃性の要求される用
途に使用するには、難燃性が十分でないという問題を有
していた。
晶性を有するポリエステルは、溶融加工性が十分でなか
ったり、大部分が単に紡糸したままの繊維（ａｓ ５ｐ
ｕｎ ｆｉｂｅｒ）では、５ｇ／ｄ以下の強度しか有し
ておらず、熱処理を施して初めて高強度の繊維となるも
のであり、操業上問題を残していたく例えば、特公昭５
５−２０００８号）。また、特に難燃性の要求される用
途に使用するには、難燃性が十分でないという問題を有
していた。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明は、従来のサーモトロピック液晶性を有するポリ
エステルの欠点を解消し、高温で使用するのに特に適す
るポリエステル繊維を提供することを目的とするもので
あり、耐熱性が良（、シかも高度な難燃性をも有した。
エステルの欠点を解消し、高温で使用するのに特に適す
るポリエステル繊維を提供することを目的とするもので
あり、耐熱性が良（、シかも高度な難燃性をも有した。
新規な高強度、高弾性率のポリエステル繊維を提供しよ
うとするものである。
うとするものである。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、上記の目的を達成するべく鋭意研究の結
果、特定の構造のサーモトロピック液晶性を有する含リ
ンポリエステルを繊維とすることが有効であることを知
見し２本発明に到達した。
果、特定の構造のサーモトロピック液晶性を有する含リ
ンポリエステルを繊維とすることが有効であることを知
見し２本発明に到達した。
すなわち２本発明の要旨は１次のとおりであるゆ主鎖を
構成する単位の５〜９５モル％が下記構造式（１）で表
される単位であるサーモトロピック液晶性を有するコポ
リエステルからなり、極限粘度が０．５以上であって、
かつ引張強度が５ｇ／ｄ以上。
構成する単位の５〜９５モル％が下記構造式（１）で表
される単位であるサーモトロピック液晶性を有するコポ
リエステルからなり、極限粘度が０．５以上であって、
かつ引張強度が５ｇ／ｄ以上。
引張弾性率が１００ｇ／ｄ以上であることを特徴とする
ポリエステル繊維。
ポリエステル繊維。
（Ａｒ’は３価の芳香族基を示す。ただし、芳香環は置
換基を有していてもよい。〕 本発明の繊維を形成するポリエステルは、前記構造式（
Ｉ）で表される単位を５〜９５モル％、好ましくは１０
〜８０モル％、より好ましくは２０〜４０モル％含をす
るサーモドロピンク液晶性を有するコポリエステルで、
良好な溶融紡糸性を有するものであり９通常、融点が３
５０℃以下、好ましくは３００℃以下のものである。構
造式（１）で表される単位が多すぎると強度が低下し、
一方、少なすぎると融点が高くなりすぎたり、難燃性が
低下する。
換基を有していてもよい。〕 本発明の繊維を形成するポリエステルは、前記構造式（
Ｉ）で表される単位を５〜９５モル％、好ましくは１０
〜８０モル％、より好ましくは２０〜４０モル％含をす
るサーモドロピンク液晶性を有するコポリエステルで、
良好な溶融紡糸性を有するものであり９通常、融点が３
５０℃以下、好ましくは３００℃以下のものである。構
造式（１）で表される単位が多すぎると強度が低下し、
一方、少なすぎると融点が高くなりすぎたり、難燃性が
低下する。
構造式（１）におけるＡｒ’としては、ベンゼン環及び
ナフタリン環が最も好ましい。また、構造式（Ｉ）にお
いて芳香環の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリロキシ基もしくは
ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ナフタリン環が最も好ましい。また、構造式（Ｉ）にお
いて芳香環の水素原子は炭素原子数１〜２０のアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリロキシ基もしくは
ハロゲン原子で置換されていてもよい。
構造式（１）の単位は、含リン芳香族ジオール成分と芳
香族ジカルボン酸成分とから誘導されるものである。
香族ジカルボン酸成分とから誘導されるものである。
含リン芳香族ジオールの具体例としては１次の弐（ａ）
〜（ｄ＋で表されるものが挙げられるが、特に好ましい
ものは３式（ａ）及び弐（ｂ）で表されるものである。
〜（ｄ＋で表されるものが挙げられるが、特に好ましい
ものは３式（ａ）及び弐（ｂ）で表されるものである。
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸（ＴＰＡ）
及びイソフタル酸（ＩＰＡ）が好適であり、 ＴＰＡと
ＩＰＡとをモル比で１００：０〜０ ： １００．
好ましくは１００：０〜５０ ： ５０．最適には１０
０：Ｏ〜８０ ： ２０の割合で用いるのが適当である
。
及びイソフタル酸（ＩＰＡ）が好適であり、 ＴＰＡと
ＩＰＡとをモル比で１００：０〜０ ： １００．
好ましくは１００：０〜５０ ： ５０．最適には１０
０：Ｏ〜８０ ： ２０の割合で用いるのが適当である
。
構造式（Ｉ）の単位とともにコポリエステルを形成する
第２の単位は、構造式（１）の単位とともに溶融紡糸性
の良好なサーモトロピック液晶性を有するコポリエステ
ルを形成するものであればよいが、下記構造式（Ｉｆ）
で示されるオキシカルボン酸残基からなる単位及び下記
構造式（Ｉｎ）で示されるるアリレート単位が好ましく
、特に前者が好ましい。
第２の単位は、構造式（１）の単位とともに溶融紡糸性
の良好なサーモトロピック液晶性を有するコポリエステ
ルを形成するものであればよいが、下記構造式（Ｉｆ）
で示されるオキシカルボン酸残基からなる単位及び下記
構造式（Ｉｎ）で示されるるアリレート単位が好ましく
、特に前者が好ましい。
−０−Ａｒ”−ＣＯ −（ＩＩ）
−Ｏ−Ａｒ”−０−ＱＣ−Ａｒ’−ＣＯ −（Ｉ［Ｉ）
ここで、 Ａｒ”＋ Ａｒ３＋ Ａｒ’は２価の芳香族
基を示し、具体的には、ベンゼン環及びナフタリン環が
好ましく、ベンゼン環及びナフタリン環の水素原子は炭
素原子数１〜２０のアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリロキシ基もしくはハロゲン原子で置換されて
いてもよい。
ここで、 Ａｒ”＋ Ａｒ３＋ Ａｒ’は２価の芳香族
基を示し、具体的には、ベンゼン環及びナフタリン環が
好ましく、ベンゼン環及びナフタリン環の水素原子は炭
素原子数１〜２０のアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリロキシ基もしくはハロゲン原子で置換されて
いてもよい。
これらの具体例としては、４−ヒドロキシ安息香酸残基
、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸残基。
、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸残基。
ハイドロキノンテレフタレート残基、ハイドロキノンイ
ソフタレート残基、１．４−ナフトハイドロキノンテレ
フタレート残基、２．６−ナフトハイドロキノンテレフ
タレート残基、レゾルシンテレフタレート残基等が挙げ
られるが、最も好ましいものは、４−ヒドロキシ安息香
酸残基である。
ソフタレート残基、１．４−ナフトハイドロキノンテレ
フタレート残基、２．６−ナフトハイドロキノンテレフ
タレート残基、レゾルシンテレフタレート残基等が挙げ
られるが、最も好ましいものは、４−ヒドロキシ安息香
酸残基である。
また、溶融紡糸性の良好なサーモトロピック液晶性コポ
リエステルを形成する範囲で、上記以外の成分を共重合
してもよく、そのような共重合成分としては、４．４’
−ジヒドロキシジフェニル。
リエステルを形成する範囲で、上記以外の成分を共重合
してもよく、そのような共重合成分としては、４．４’
−ジヒドロキシジフェニル。
ナフタル酸、２．２−ビス（４−カルボキシフェニル）
プロパン、ビス（４−カルボキシフェニル）メタン。
プロパン、ビス（４−カルボキシフェニル）メタン。
ビス（４−カルボキシフェニル）エーテル、エチレング
リコール、シクロヘキサンジメタツール、ペンタエリス
リトール等が挙げられる。
リコール、シクロヘキサンジメタツール、ペンタエリス
リトール等が挙げられる。
本発明の繊維を形成する。好ましいコポリエステルの一
例として、構造式 （１）で表される単位が前記式（ａ
）で示される９、ｌＯ−ジヒドロ−９−オキサ−１０−
（１５’−ジヒドロキシフェニル）ホスファフェナント
レン−１０−オキシド（Ｐｌｌｏ）とＴＰＡ ／ＩＰＡ
とから誘導される単位、構造式（ＩＩ）で表される単位
が４−ヒドロキシ安息香酸（４１１ＢＡ）残基からなる
単位であるコポリエステルについて、その製造法の一例
を説明する。
例として、構造式 （１）で表される単位が前記式（ａ
）で示される９、ｌＯ−ジヒドロ−９−オキサ−１０−
（１５’−ジヒドロキシフェニル）ホスファフェナント
レン−１０−オキシド（Ｐｌｌｏ）とＴＰＡ ／ＩＰＡ
とから誘導される単位、構造式（ＩＩ）で表される単位
が４−ヒドロキシ安息香酸（４１１ＢＡ）残基からなる
単位であるコポリエステルについて、その製造法の一例
を説明する。
（イ） ＴＰＡ ／ＩＰＡからなる酸成分とＰＩＩＱの
ジアセテート体（ＰＩＩＱ−Ａ）からなるジオール成分
と４１１８Ａのアセテート体（４８Ｂ八−八）からなる
オキシカルボン酸成分とをヒドロキシル基とカルボキシ
ル基とが当量となる量（及び好ましくは同時に全カルボ
キシル基の量の０．０１〜０．２５倍当量の無水酢酸）
もしくは（ロ）ＴＰＡ／ＩＰＡからなる酸成分とＰＨＱ
からなるジオール成分と４１１ Ｂ Ａからなるオキシ
カルボン酸成分とをヒドロキシル基とカルボキシル基と
が当量となる量及び全カルボキシル基の量の１．０５〜
１．２５倍当量の無水酢酸を反応器に仕込み、常圧下、
１５０℃程度の温度で約２時間程度エステル化反応もし
くは酸交換反応させる。その後順次昇温し、必要なら減
圧しながら酢酸を溜出させ、酸交換反応させる。その後
、最終的に通常２５０〜３５０℃の温度下、１トル未満
の高減圧下に数十分〜数時間、溶融相又は固相で重縮合
反応させることによって。
ジアセテート体（ＰＩＩＱ−Ａ）からなるジオール成分
と４１１８Ａのアセテート体（４８Ｂ八−八）からなる
オキシカルボン酸成分とをヒドロキシル基とカルボキシ
ル基とが当量となる量（及び好ましくは同時に全カルボ
キシル基の量の０．０１〜０．２５倍当量の無水酢酸）
もしくは（ロ）ＴＰＡ／ＩＰＡからなる酸成分とＰＨＱ
からなるジオール成分と４１１ Ｂ Ａからなるオキシ
カルボン酸成分とをヒドロキシル基とカルボキシル基と
が当量となる量及び全カルボキシル基の量の１．０５〜
１．２５倍当量の無水酢酸を反応器に仕込み、常圧下、
１５０℃程度の温度で約２時間程度エステル化反応もし
くは酸交換反応させる。その後順次昇温し、必要なら減
圧しながら酢酸を溜出させ、酸交換反応させる。その後
、最終的に通常２５０〜３５０℃の温度下、１トル未満
の高減圧下に数十分〜数時間、溶融相又は固相で重縮合
反応させることによって。
本発明の繊維を形成するコポリエステルを得ることがで
きる。
きる。
通常１重縮合反応には触媒が用いられるが２本発明にお
けるコポリエステルの製造には、各種金属化合物及び有
機スルホン酸化合物の中から選ばれた１種以上の化合物
が用いられる。
けるコポリエステルの製造には、各種金属化合物及び有
機スルホン酸化合物の中から選ばれた１種以上の化合物
が用いられる。
かかる金属化合物としては、アンチモン、チタン、ゲル
マニウム、スズ、亜鉛、アルミニウム。
マニウム、スズ、亜鉛、アルミニウム。
マグネシウム、カルシウム、マンガン、ナトリウムある
いはコバルト等の化合物が用いられ、一方１有機スルホ
ン酸化合物としては、スルホサリチル酸、０−スルホ無
水安息香酸等の化合物が用いられる。特に好ましいもの
は、ジメチルスズマレエートや０−スルホ無水安息香酸
である。
いはコバルト等の化合物が用いられ、一方１有機スルホ
ン酸化合物としては、スルホサリチル酸、０−スルホ無
水安息香酸等の化合物が用いられる。特に好ましいもの
は、ジメチルスズマレエートや０−スルホ無水安息香酸
である。
触媒の添加量は、ポリエステルの構成単位１モルに対し
通常０．ｌＸ１０−’〜１００ Ｘ １０−’モル、好
ましくは０．５Ｘ１０−’〜５０Ｘ１０−’モル、最適
には１×１０− ’〜１０ Ｘ １０−’モルが適当で
ある。
通常０．ｌＸ１０−’〜１００ Ｘ １０−’モル、好
ましくは０．５Ｘ１０−’〜５０Ｘ１０−’モル、最適
には１×１０− ’〜１０ Ｘ １０−’モルが適当で
ある。
なお１重縮合反応の過程でポリエステルの構成単位の種
類によっては固化し、固相状態となる場合もあるし、溶
融状態のまま重縮合できる場合もある。
類によっては固化し、固相状態となる場合もあるし、溶
融状態のまま重縮合できる場合もある。
本発明におけるコポリエステルは、繊維にした状！虚で
、極限粘度〔η〕が０．５以上であることが必要であり
、好ましくは１．０〜１０．０．最適には３．０〜６．
０である。〔η〕がこの範囲より小さいと耐熱性を始め
とする各種の物理的１機械的特性値が劣り、一方、 〔
η〕がこの範囲より大きいと溶融粘度が高くなりすぎて
′流動性等が損なわれたり。
、極限粘度〔η〕が０．５以上であることが必要であり
、好ましくは１．０〜１０．０．最適には３．０〜６．
０である。〔η〕がこの範囲より小さいと耐熱性を始め
とする各種の物理的１機械的特性値が劣り、一方、 〔
η〕がこの範囲より大きいと溶融粘度が高くなりすぎて
′流動性等が損なわれたり。
融点が高くなりすぎて紡糸温度を著しく高くしなければ
ならなくなったりして好ましくない。
ならなくなったりして好ましくない。
また１本発明のポリエステル繊維とするのに好適なサー
モトロピック液晶性ポリエステルの熱的特性値としては
融点３３０°Ｃ以下、熱変形温度１５５℃以上、好まし
くは融点３００℃以下、熱変形温度１８０℃以上、最適
には融点２８０〜３００℃、熱変形温度１８０〜２３０
℃であるのが、耐熱性と各種の物理的。
モトロピック液晶性ポリエステルの熱的特性値としては
融点３３０°Ｃ以下、熱変形温度１５５℃以上、好まし
くは融点３００℃以下、熱変形温度１８０℃以上、最適
には融点２８０〜３００℃、熱変形温度１８０〜２３０
℃であるのが、耐熱性と各種の物理的。
機械的特性値とを両立させる点で適当である。
このようにして得たポリエステルを、汎用の紡糸装置１
例えば、ポリエチレンテレフタレート用の紡糸装置を用
いて常法に従って溶融紡糸し、引張強度５ｇ／ｄ以上、
引張弾性率１００ｇ／ｄ以上のポリエステル繊維を得る
ことができる。
例えば、ポリエチレンテレフタレート用の紡糸装置を用
いて常法に従って溶融紡糸し、引張強度５ｇ／ｄ以上、
引張弾性率１００ｇ／ｄ以上のポリエステル繊維を得る
ことができる。
ポリエステル繊維が引張強度５ｇ／ｄ以上、引張弾性率
１００ｇ／ｄ以上という特性値を有していないとポリエ
ステル繊維としての前記した各種の物理的１機械的特性
値が劣り好ましくない。
１００ｇ／ｄ以上という特性値を有していないとポリエ
ステル繊維としての前記した各種の物理的１機械的特性
値が劣り好ましくない。
本発明のポリエステル繊維は、好ましくは引張強度１５
ｇ／ｄ以上、引張弾性率３００ｇ／ｄ以上、より好まし
くは引張強度２０ｇ／ｄ以上１引張弾性率５００ｇ／ｄ
以上という特性値を有するものである。一般に。
ｇ／ｄ以上、引張弾性率３００ｇ／ｄ以上、より好まし
くは引張強度２０ｇ／ｄ以上１引張弾性率５００ｇ／ｄ
以上という特性値を有するものである。一般に。
引張強度及び引張弾性率が大きいポリエステル繊維を得
るには、紡糸するコポリエステルの〔η〕を大きクシ、
〔η］の大きい繊維とすればよい。
るには、紡糸するコポリエステルの〔η〕を大きクシ、
〔η］の大きい繊維とすればよい。
なお９本発明のポリエステル繊維は、紡糸したままの状
態で十分高強度を示すが１特に高強度が必要とされる場
合には、熱処理を施すことにより強度を高めることがで
きる。
態で十分高強度を示すが１特に高強度が必要とされる場
合には、熱処理を施すことにより強度を高めることがで
きる。
（作 用）
本発明によれば、高強度、高弾性率の耐熱性合成繊維と
して優れた物性を有するポリエステル繊維を得ることが
できるが、その作用は以下のとおりである。
して優れた物性を有するポリエステル繊維を得ることが
できるが、その作用は以下のとおりである。
＋１．） サーモトロピック液晶性コポリエステルで
あるため、溶融紡糸性に優れている。
あるため、溶融紡糸性に優れている。
（２）重合度が高く１強度９弾性率が特定の値以上の繊
維が得られ１繊維として極めて有用である。
維が得られ１繊維として極めて有用である。
（３）融点と熱変形温度が比較的近いため、耐熱性と物
理的１機械的特性を兼備している。
理的１機械的特性を兼備している。
（４） ポリエステルの側鎖にリン原子を有している
ため、高度の難燃性を有している。
ため、高度の難燃性を有している。
（実施例）
次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
〔η〕は、フェノールと四塩化エタンとの等重量混合溶
媒を用い、２０°Ｃで測定した溶液粘度から求めた。
媒を用い、２０°Ｃで測定した溶液粘度から求めた。
融点は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−２型示差走査熱
量計を用いて測定し、熱変形温度はＪＩＳ Ｋ７２０７
に準拠して、大荷重にて測定した。
量計を用いて測定し、熱変形温度はＪＩＳ Ｋ７２０７
に準拠して、大荷重にて測定した。
難燃性は、 ｔｌＬ９４規格による難燃性の級（）ＩＢ
、Ｖ−２゜Ｖ−１，Ｖ−０）ならびニＪＩＳ Ｋ ７２
０１規格による限界酸素指数（ＬＯＩ）により判定した
。
、Ｖ−２゜Ｖ−１，Ｖ−０）ならびニＪＩＳ Ｋ ７２
０１規格による限界酸素指数（ＬＯＩ）により判定した
。
また、サーモトロピック液晶性は、ホットステージ付Ｌ
ｅｉｔｚ偏光顕微鏡で確認した。
ｅｉｔｚ偏光顕微鏡で確認した。
実施例１
反応装置にＰ）ＩＱ−Ａ と、ｉｌｌ［１Ａ−Ａと無水
酢酸をモル比で２．５ ： ７．５ ： ２及びＰＩＩ
Ｑ−Ａと等モルのＴＰＡを仕込み、触媒としてジメチル
スズマレエートをポリエステルの構成単位１モルに対し
４ Ｘ １０−’モル加え。
酢酸をモル比で２．５ ： ７．５ ： ２及びＰＩＩ
Ｑ−Ａと等モルのＴＰＡを仕込み、触媒としてジメチル
スズマレエートをポリエステルの構成単位１モルに対し
４ Ｘ １０−’モル加え。
窒素雰囲気下、常圧：＋ １５０℃で２時間混合しなが
ら反応させた。この反応物を常圧下、２５０℃で２時間
。
ら反応させた。この反応物を常圧下、２５０℃で２時間
。
さらに、５０トルとして、２６０℃で２時間反応させた
。次いで、この反応物を０．１トルの減圧下、順次界温
しで反応を行い、最終的に３２０℃まで温度を上げて１
合計３時間溶融重合した。
。次いで、この反応物を０．１トルの減圧下、順次界温
しで反応を行い、最終的に３２０℃まで温度を上げて１
合計３時間溶融重合した。
得られたコポリエステルは、 （η） ５．４１で１色
調の良い液晶性コポリエステルであった。
調の良い液晶性コポリエステルであった。
このコポリエステルを常法に従って、直径０．１５ｍｍ
の紡糸孔を有する紡糸口金を用いて、紡糸温度３３０℃
、紡糸速度Ｌｏｏｍ／分で溶融紡糸し、７５０ｄ／３６
ｒのポリエステル繊維を得た。
の紡糸孔を有する紡糸口金を用いて、紡糸温度３３０℃
、紡糸速度Ｌｏｏｍ／分で溶融紡糸し、７５０ｄ／３６
ｒのポリエステル繊維を得た。
実施例２
反応装置にＰＩＩＱとレゾル、シン（ＲＳ）と４ ＨＢ
Ａと無水酢酸をモル比で３：１：６：１５及びＰＩＩ
ＱとＲ５の和と等モルのＴＰ八へＩＰＡ（モル比９０／
１０）を仕込み、触媒としてジメチルスズマレエートを
ポリエステルの構成単位１モルに対し４Ｘ１０−’モル
加え、窒素雰囲気下、常圧、１５０°Ｃで２時間混合し
ながら反応させた。この反応物を減圧下、２５０°Ｃで
２時間、さらに、５０トルとして、２６０℃で２時間反
応させた。
Ａと無水酢酸をモル比で３：１：６：１５及びＰＩＩ
ＱとＲ５の和と等モルのＴＰ八へＩＰＡ（モル比９０／
１０）を仕込み、触媒としてジメチルスズマレエートを
ポリエステルの構成単位１モルに対し４Ｘ１０−’モル
加え、窒素雰囲気下、常圧、１５０°Ｃで２時間混合し
ながら反応させた。この反応物を減圧下、２５０°Ｃで
２時間、さらに、５０トルとして、２６０℃で２時間反
応させた。
次いで、この反応物を０．１トルの減圧下、順次昇温し
で反応を行い、最終的に３１０℃まで温度を上げて１合
計５時間溶融重合した。
で反応を行い、最終的に３１０℃まで温度を上げて１合
計５時間溶融重合した。
得られたコポリエステルは、 〔η） ’２．９９で５
色調の良い液晶性コポリエステルであった。
色調の良い液晶性コポリエステルであった。
このコポリエステルを実施例１と同様に紡糸してポリエ
ステル繊維を得た。
ステル繊維を得た。
実施例３
反応装置にＰＩＩＱとハイドロキノン（ＩＩＱ）と４Ｈ
ＢＡと無水酢酸をモル比で４：１：５：１８及びＰＩＩ
ＱとＩＩＱの和と等モルのＴＰＡ／ＩＰＡ（モル比８０
／ ２０）を仕込み。
ＢＡと無水酢酸をモル比で４：１：５：１８及びＰＩＩ
ＱとＩＩＱの和と等モルのＴＰＡ／ＩＰＡ（モル比８０
／ ２０）を仕込み。
触媒としてジメチルスズマレエートをポリエステルの構
成単位１モルに対し４ Ｘ １０− ’モル加え、窒素
雰囲気下、常圧、１５０℃で２時間混合しながら反応さ
せた。この反応物を常圧下、２５０℃で２時間。
成単位１モルに対し４ Ｘ １０− ’モル加え、窒素
雰囲気下、常圧、１５０℃で２時間混合しながら反応さ
せた。この反応物を常圧下、２５０℃で２時間。
さらに、５０トルとして、２６０℃で２時間反応させた
。次いで３ この反応物を０．１トルの減圧下、順次昇
温しで反応を行い、最終的に３２０℃まで温度を上げて
９合計４時間溶融重合した。
。次いで３ この反応物を０．１トルの減圧下、順次昇
温しで反応を行い、最終的に３２０℃まで温度を上げて
９合計４時間溶融重合した。
得られたコポリエステルは、 〔η１１．２５で２色調
の良い液晶性コポリエステルであった。
の良い液晶性コポリエステルであった。
このコポリエステルを実施例１と同様に紡糸してポリエ
ステル繊維を得た。
ステル繊維を得た。
実施例４〜１０．比較例１〜３
第１表に示したモル比のＰＨＱ−Ａ、 ４１１ＢＡ−八
、 ＨＱ−Ａ（１１０のジアセテート体）及びＴＰＡ／
ＩＰＡを使用して実施例１と同様にしてポリエステル繊
維を得た。
、 ＨＱ−Ａ（１１０のジアセテート体）及びＴＰＡ／
ＩＰＡを使用して実施例１と同様にしてポリエステル繊
維を得た。
実施例１１〜１３
実施例１においてＰＩＩＱ−Ａの代わりに他のリン化合
物を用いた以外は、実施例１と同様にしてポリエステル
繊維を得た。
物を用いた以外は、実施例１と同様にしてポリエステル
繊維を得た。
なお、第１表中において実施例１１〜１３のＰ！ＩＱの
欄の数値の前のす、ｃ、ｄは、それぞれ前記の構造式（
ｂ）、 （ｃ）、 （ｄ）の有機リン化合物のジアセテ
ート体を用いたことを示す。
欄の数値の前のす、ｃ、ｄは、それぞれ前記の構造式（
ｂ）、 （ｃ）、 （ｄ）の有機リン化合物のジアセテ
ート体を用いたことを示す。
参考例１
反応装置ｆに、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタ
レート及びその低重合体（ＢＩＩＥＴ）を予備重合した
ものと４１１ＢＡ−八とをモル比が４：６となるように
仕込み、触媒として二酸化アンチモンをポリエステルの
構成単位１モルに対し２Ｘ１０−’モル加え。
レート及びその低重合体（ＢＩＩＥＴ）を予備重合した
ものと４１１ＢＡ−八とをモル比が４：６となるように
仕込み、触媒として二酸化アンチモンをポリエステルの
構成単位１モルに対し２Ｘ１０−’モル加え。
窒素雰囲気下、常圧、２５０℃で１時間混合しながら反
応させた。この反応物をさらに５０トルとして。
応させた。この反応物をさらに５０トルとして。
２６０℃で２時間反応させた。次いで、この反応物を０
．１トルの減圧下、順次昇温しで反応を行い、１侵終的
に２９０℃まで温度を上げて１合計３時間溶融重合した
。
．１トルの減圧下、順次昇温しで反応を行い、１侵終的
に２９０℃まで温度を上げて１合計３時間溶融重合した
。
得られたコポリエステルは、 〔η） ０．７０で９色
調の良い液晶性コポリエステルであった。
調の良い液晶性コポリエステルであった。
このコポリエステルを実施例１と同様に紡糸した結果、
得られた繊維の引張強度は３ 、７ ｇ ／ ｄに過ぎ
なかった。
得られた繊維の引張強度は３ 、７ ｇ ／ ｄに過ぎ
なかった。
参考例２
テレフタル酸ジクロリド／イソフタル酸ジクロリドの比
が５０１５０の混合酸ジクロリドの塩化メチレンン容′
／夜とヒ゛スフエノールＡ （ＢＡ）のアルカリ水ン容
液とから、界面重合法により〔η） ０．６６のボリア
リレートを製造した。
が５０１５０の混合酸ジクロリドの塩化メチレンン容′
／夜とヒ゛スフエノールＡ （ＢＡ）のアルカリ水ン容
液とから、界面重合法により〔η） ０．６６のボリア
リレートを製造した。
このボリアリレートを紡糸温度を３９０℃とした以外は
実施例１と同様に紡糸した結果、得られた繊維の破断強
度は４．１ｇ／ｄに過ぎなかった。
実施例１と同様に紡糸した結果、得られた繊維の破断強
度は４．１ｇ／ｄに過ぎなかった。
以上の各側の結果をまとめて第１表に示す。
なお、比較例３のコポリエステルは、溶媒に不溶で〔η
〕を測定できず、比較例２及び参考例２のコポリエステ
ルは、非晶質で融点が観測されなかった。
〕を測定できず、比較例２及び参考例２のコポリエステ
ルは、非晶質で融点が観測されなかった。
また、比較例１では、極めて低強度の繊維しか得られず
、比較例３では、コポリエステルが高融点で汎用の溶融
紡糸装置では紡糸できなかった。
、比較例３では、コポリエステルが高融点で汎用の溶融
紡糸装置では紡糸できなかった。
（発明の効果）
本発明によれば、特に耐熱性と強度を要求される用途に
使用される繊維として極めて有用な高強度で高弾性率の
ポリエステル繊維が提供され１具体的には９次のような
効果が奏される。
使用される繊維として極めて有用な高強度で高弾性率の
ポリエステル繊維が提供され１具体的には９次のような
効果が奏される。
（１）耐熱性と物理的１機械的強度に優れたポリエステ
ル繊維を得ることができる。
ル繊維を得ることができる。
（２）繊維成形性に優れ、特別の装置を必要とすること
なく汎用の紡糸装置で製糸できる。
なく汎用の紡糸装置で製糸できる。
（３）特に熱処理等の後処理を必要とせずに高強度で高
弾性率の繊維が得られる。
弾性率の繊維が得られる。
（４）ポリエステルの側鎖にリン原子を存しているので
、極めて難燃性に優れている。
、極めて難燃性に優れている。
Claims (7)
- （１）主鎖を構成する単位の５〜９５モル％が下記構造
式（ I ）で表される単位であるサーモトロピック液晶
性を有するコポリエステルからなり、極限粘度が０．５
以上であって、かつ引張強度が５ｇ／ｄ以上、引張弾性
率が１００ｇ／ｄ以上であることを特徴とするポリエス
テル繊維。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔Ａｒ＾１は３価の芳香族基を示す。ただし、芳香環は
置換基を有していてもよい。〕 - （２）コポリエステルが構造式（ I ）で表される単位
５〜９５モル％と下記構造式（II）で表される単位９５
〜５モル％とからなるものである特許請求の範囲第１項
記載のポリエステル繊維。 −Ｏ−Ａｒ＾２−ＣＯ−（II） 〔Ａｒ＾２は２価の芳香族基を示す。〕 - （３）構造式（ I ）で表される単位が下記構造式で表
されるものである特許請求の範囲第１項又は第２項記載
のポリエステル繊維。 ▲数式、化学式、表等があります▼ - （４）構造式（ I ）で表される単位が下記構造式で表
されるものである特許請求の範囲第１項又は第２項記載
のポリエステル繊維。 ▲数式、化学式、表等があります▼ - （５）構造式（II）で表される単位が４−ヒドキシ安息
香酸残基である特許請求の範囲第２項、第３項又は第４
項記載のポリエステル繊維。 - （６）引張強度が１０ｇ／ｄ以上、引張弾性率が３００
ｇ／ｄ以上である特許請求の範囲第１項、第２項、第３
項又は第４項記載のポリエステル繊維。 - （７）引張強度が１５ｇ／ｄ以上、引張弾性率が５００
ｇ／ｄ以上である特許請求の範囲第１項、第２項、第３
項又は第４項記載のポリエステル繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60271959A JPH0635687B2 (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | ポリエステル繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60271959A JPH0635687B2 (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | ポリエステル繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62133113A true JPS62133113A (ja) | 1987-06-16 |
| JPH0635687B2 JPH0635687B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=17507193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60271959A Expired - Lifetime JPH0635687B2 (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | ポリエステル繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635687B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62133114A (ja) * | 1985-12-04 | 1987-06-16 | Nippon Ester Co Ltd | 補強用ポリエステル繊維材料 |
| WO2000043578A1 (fr) * | 1999-01-19 | 2000-07-27 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Fibre de polyester anti-feu, tissu en fibre de polyester anti-feu tisse ou maille, tissu de ce type non tisse, et tissu suede tisse ou maille |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5350295A (en) * | 1976-10-15 | 1978-05-08 | Rhone Poulenc Textile | Fireeresisting coopolyester |
| JPS5450594A (en) * | 1977-09-12 | 1979-04-20 | Celanese Corp | Melttprocessable pressureesensitive aromatic polyester |
| JPS5513534A (en) * | 1978-07-13 | 1980-01-30 | Nec Corp | Frequency modulator |
| JPS5610526A (en) * | 1979-07-02 | 1981-02-03 | Celanese Corp | Melttworkable polyester of 66hydroxyy22naphthoic acid* aromatic diol and aromatic pyrooacid |
| JPS56112520A (en) * | 1980-02-01 | 1981-09-04 | Toyo Boseki | Fiber structure having fire retardant property |
| JPS5741934A (en) * | 1980-07-15 | 1982-03-09 | Celanese Corp | Working of melting working liquid crystal polymer through control of thermal hysteresis |
-
1985
- 1985-12-03 JP JP60271959A patent/JPH0635687B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2000043578A1 (fr) * | 1999-01-19 | 2000-07-27 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Fibre de polyester anti-feu, tissu en fibre de polyester anti-feu tisse ou maille, tissu de ce type non tisse, et tissu suede tisse ou maille |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0635687B2 (ja) | 1994-05-11 |
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