JPH0635687B2 - ポリエステル繊維 - Google Patents
ポリエステル繊維Info
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- JPH0635687B2 JPH0635687B2 JP60271959A JP27195985A JPH0635687B2 JP H0635687 B2 JPH0635687 B2 JP H0635687B2 JP 60271959 A JP60271959 A JP 60271959A JP 27195985 A JP27195985 A JP 27195985A JP H0635687 B2 JPH0635687 B2 JP H0635687B2
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- polyester fiber
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- copolyester
- polyester
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，含リン芳香族ジオールと芳香族ジカルボン酸
とからなるアリレート単位を有するサーモトロピック液
晶性コポリエステルからなる，耐熱性，難燃性に優れた
高強度，かつ高弾性率のポリエステル繊維に関するもの
である。
とからなるアリレート単位を有するサーモトロピック液
晶性コポリエステルからなる，耐熱性，難燃性に優れた
高強度，かつ高弾性率のポリエステル繊維に関するもの
である。
（従来の技術） 従来，耐熱性高分子としての全芳香族ポリエステル（ポ
リアリレート）が知られている。一般に，全芳香族ポリ
エステルは，物性に優れているにもかかわらず，非常に
融点が高く，また同時に溶融粘度が高いため，高温高圧
で加工しなければならないという極めて不都合なもので
あり，その上，高温に長時間暴露することは，ポリエス
テルの分解の面から見ても得策ではなく，経済的にも不
利である。
リアリレート）が知られている。一般に，全芳香族ポリ
エステルは，物性に優れているにもかかわらず，非常に
融点が高く，また同時に溶融粘度が高いため，高温高圧
で加工しなければならないという極めて不都合なもので
あり，その上，高温に長時間暴露することは，ポリエス
テルの分解の面から見ても得策ではなく，経済的にも不
利である。
近時，加工性に優れたサーモトロピック結晶性を有する
ポリエステルからなる繊維が注目されており，盛んに研
究されている(例えば,特公昭55−482号等）。
ポリエステルからなる繊維が注目されており，盛んに研
究されている(例えば,特公昭55−482号等）。
しかしながら，従来提案されているサーモトロピック液
晶性を有するポリエステルは，溶融加工性が十分でなか
ったり，大部分が単に紡糸したままの繊維(as spun fib
er)では，５ g／d 以下の強度しか有しておらず，熱処
理を施して初めて高強度の繊維となるものであり，操業
上問題を残していた(例えば,特公昭55−20008号)。ま
た，特に難燃性の要求される用途に使用するには，難燃
性が十分でないという問題を有していた。
晶性を有するポリエステルは，溶融加工性が十分でなか
ったり，大部分が単に紡糸したままの繊維(as spun fib
er)では，５ g／d 以下の強度しか有しておらず，熱処
理を施して初めて高強度の繊維となるものであり，操業
上問題を残していた(例えば,特公昭55−20008号)。ま
た，特に難燃性の要求される用途に使用するには，難燃
性が十分でないという問題を有していた。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は，従来のサーモトロピック液晶性を有するポリ
エステルの欠点を解消し，高温で使用するのに特に適す
るポリエステル繊維を提供することを目的とするもので
あり，耐熱性が良く，しかも高度な難燃性をも有した，
新規な高強度，高弾性率のポリエステル繊維を提供しよ
うとするものである。
エステルの欠点を解消し，高温で使用するのに特に適す
るポリエステル繊維を提供することを目的とするもので
あり，耐熱性が良く，しかも高度な難燃性をも有した，
新規な高強度，高弾性率のポリエステル繊維を提供しよ
うとするものである。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは，上記の目的を達成するべく鋭意研究の結
果，特定の構造のサーモトロピック液晶性を有する含リ
ンポリエステルを繊維とすることが有効であることを知
見し，本発明に到達した。
果，特定の構造のサーモトロピック液晶性を有する含リ
ンポリエステルを繊維とすることが有効であることを知
見し，本発明に到達した。
すなわち，本発明の要旨は，次のとおりである。
主鎖を構成する単位の５〜95モル％が下記構造式(Ｉ)で
表される単位であるサーモトロピック液晶性を有するコ
ポリエステルからなり，極限粘度が0.5以上であって，
かつ引張強度が5g／d以上，引張弾性率が100g／d 以上
であることを特徴とするポリエステル繊維。
表される単位であるサーモトロピック液晶性を有するコ
ポリエステルからなり，極限粘度が0.5以上であって，
かつ引張強度が5g／d以上，引張弾性率が100g／d 以上
であることを特徴とするポリエステル繊維。
〔Ａr1は３価の芳香族基を示す。ただし，芳香環は置換
基を有していてもよい。〕 本発明の繊維を形成するポリエステルは，前記構造式
(Ｉ)で表される単位５〜95モル％，好ましくは10〜80モ
ル％，より好ましくは20〜40モル％含有するサーモトロ
ピック液晶性を有するコポリエステルで，良好な溶融紡
糸性を有するものであり，通常，融点が350 ℃以下，好
ましくは300 ℃以下のものである。構造式(Ｉ)で表され
る単位が多すぎると強度が低下し，一方，少なすぎると
融点が高くなりすぎたり，難燃性が低下する。
基を有していてもよい。〕 本発明の繊維を形成するポリエステルは，前記構造式
(Ｉ)で表される単位５〜95モル％，好ましくは10〜80モ
ル％，より好ましくは20〜40モル％含有するサーモトロ
ピック液晶性を有するコポリエステルで，良好な溶融紡
糸性を有するものであり，通常，融点が350 ℃以下，好
ましくは300 ℃以下のものである。構造式(Ｉ)で表され
る単位が多すぎると強度が低下し，一方，少なすぎると
融点が高くなりすぎたり，難燃性が低下する。
構造式(Ｉ)におけるＡr1としては，ベンゼン環及びナフ
タリン環が最も好ましい。また，構造式(Ｉ)において芳
香環の水素原子は炭素原子数１〜20のアルキル基，アリ
ール基，アルコキシ基，アリロキシ基もしくはハロゲン
原子で置換されていてもよい。
タリン環が最も好ましい。また，構造式(Ｉ)において芳
香環の水素原子は炭素原子数１〜20のアルキル基，アリ
ール基，アルコキシ基，アリロキシ基もしくはハロゲン
原子で置換されていてもよい。
構造式(Ｉ)の単位は，含リン芳香族ジオール成分と芳香
族ジカルボン酸成分とから誘導されるものである。
族ジカルボン酸成分とから誘導されるものである。
含リン芳香族ジオールの具体例としては，次の式(a)〜
(d)で表されるものが挙げられるが，特に好ましいもの
は，式(a)及び式(b)で表されるものである。
(d)で表されるものが挙げられるが，特に好ましいもの
は，式(a)及び式(b)で表されるものである。
芳香族ジカルボン酸としては，テレフタル酸(TPA)及び
イソフタル酸(IPA)が好適であり，TPA とIPAとをモル比
で100：０〜０：100，好ましくは100：０〜50：50，最
適には100：０〜80：20の割合で用いるのが適当であ
る。
イソフタル酸(IPA)が好適であり，TPA とIPAとをモル比
で100：０〜０：100，好ましくは100：０〜50：50，最
適には100：０〜80：20の割合で用いるのが適当であ
る。
構造式(Ｉ)の単位とともにコポリエステルを形成する第
２の単位は，構造式(Ｉ)の単位とともに溶融紡糸性の良
好なサーモトロピック液晶性を有するコポリエステルを
形成するものであればよいが，下記構造式(II)で示され
るオキシカルボン酸残基からなる単位及び下記構造式(I
II)で示されるるアリレート単位が好ましく，特に前者
が好ましい。
２の単位は，構造式(Ｉ)の単位とともに溶融紡糸性の良
好なサーモトロピック液晶性を有するコポリエステルを
形成するものであればよいが，下記構造式(II)で示され
るオキシカルボン酸残基からなる単位及び下記構造式(I
II)で示されるるアリレート単位が好ましく，特に前者
が好ましい。
−Ｏ−Ａr2−ＣＯ− （II） −Ｏ−Ａr3−Ｏ−ＯＣ−Ａr4−ＣＯ−（III） ここで，Ａr2，Ａr3，Ａr4は２価の芳香族基を示し，具
体的には，ベンゼン環及びナフタリン環が好ましく，ベ
ンゼン環及びナフタリン環の水素原子は炭素原子数１〜
20のアルキル基，アリール基，アルコキシ基，アリロキ
シ基もしくはハロゲン原子で置換されていてもよい。
体的には，ベンゼン環及びナフタリン環が好ましく，ベ
ンゼン環及びナフタリン環の水素原子は炭素原子数１〜
20のアルキル基，アリール基，アルコキシ基，アリロキ
シ基もしくはハロゲン原子で置換されていてもよい。
これらの具体例としては、４−ヒドロキシ安息香酸残
基，６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸残基，ハイドロキ
ノンテレフタレート残基，ハイドロキノンイソフタレー
ト残基，1.4 −ナフトハイドロキノンテレフタレート残
基，2.6 −ナフトハイドロキノンテレフタレート残基，
レゾルシンテレフタレート残基等が挙げられるが，最も
好ましいものは，４−ヒドロキシ安息香酸残基である。
基，６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸残基，ハイドロキ
ノンテレフタレート残基，ハイドロキノンイソフタレー
ト残基，1.4 −ナフトハイドロキノンテレフタレート残
基，2.6 −ナフトハイドロキノンテレフタレート残基，
レゾルシンテレフタレート残基等が挙げられるが，最も
好ましいものは，４−ヒドロキシ安息香酸残基である。
また，溶融紡糸性の良好なサーモトロピック液晶性コポ
リエステルを形成する範囲で，上記以外の成分を共重合
してもよく，そのような共重合成分としては，4.4′−
ジヒドロキシジフェニル，ナフタル酸，2.2−ビス(４−
カルボキシフェニル)プロパン，ビス(４−カルボキシフ
ェニル)メタン，ビス(４−カルボキシフェニル)エーテ
ル,エチレングリコール，シクロヘキサンジメタノー
ル，ペンタエリスリトール等が挙げられる。
リエステルを形成する範囲で，上記以外の成分を共重合
してもよく，そのような共重合成分としては，4.4′−
ジヒドロキシジフェニル，ナフタル酸，2.2−ビス(４−
カルボキシフェニル)プロパン，ビス(４−カルボキシフ
ェニル)メタン，ビス(４−カルボキシフェニル)エーテ
ル,エチレングリコール，シクロヘキサンジメタノー
ル，ペンタエリスリトール等が挙げられる。
本発明の繊維を形成する，好ましいコポリエステルの一
例として，構造式(Ｉ)で表される単位が前記式(a)で示
される9.10−ジヒドロ−９−オキサ−10−(2′５′−ジ
ヒドロキシフェニル)ホスファフェナントレン−10−オ
キシド(PHQ) と TPA／IPA とから誘導される単位，構造
式(II)で表される単位が４−ヒドロキシ安息香酸(4HBA)
残基からなる単位であるコポリエステルについて，その
製造法の一例を説明する。
例として，構造式(Ｉ)で表される単位が前記式(a)で示
される9.10−ジヒドロ−９−オキサ−10−(2′５′−ジ
ヒドロキシフェニル)ホスファフェナントレン−10−オ
キシド(PHQ) と TPA／IPA とから誘導される単位，構造
式(II)で表される単位が４−ヒドロキシ安息香酸(4HBA)
残基からなる単位であるコポリエステルについて，その
製造法の一例を説明する。
(イ) TPA／IPA からなる酸成分とPHQのジアセテート体
(PHQ-A) からなるジオール成分と4HBAのアセテート体(4
HBA-A)からなるオキシカルボン酸成分とをヒドロキシ基
とカルボキシル基とが当量となる量（及び好ましくは同
時に全カルボキシル基の量の0.01〜0.25倍当量の無水酢
酸）もしくは(ロ)TPA／IPA からなる酸成分とPHQ から
なるジオール成分と4HBAからなるオキシカルボン酸成分
とをヒドロキシル基とカルボキシル基とが当量となる量
及び全カルボキシル基の量の1.05〜1.25倍当量の無水酢
酸を反応器に仕込み，常圧下,150℃程度の温度で約２時
間程度エステル化反応もしくは酸交換反応させる。その
後順次昇温し，必要なら減圧しながら酢酸を溜出させ，
酸交換反応させる。その後，最終的に通常 250〜350 ℃
の温度下，１トル未満の高減圧下に数十分〜数時間，溶
融相又は固相で重縮合反応させることによって，本発明
の繊維を形成するコポリエステルを得ることができる。
(PHQ-A) からなるジオール成分と4HBAのアセテート体(4
HBA-A)からなるオキシカルボン酸成分とをヒドロキシ基
とカルボキシル基とが当量となる量（及び好ましくは同
時に全カルボキシル基の量の0.01〜0.25倍当量の無水酢
酸）もしくは(ロ)TPA／IPA からなる酸成分とPHQ から
なるジオール成分と4HBAからなるオキシカルボン酸成分
とをヒドロキシル基とカルボキシル基とが当量となる量
及び全カルボキシル基の量の1.05〜1.25倍当量の無水酢
酸を反応器に仕込み，常圧下,150℃程度の温度で約２時
間程度エステル化反応もしくは酸交換反応させる。その
後順次昇温し，必要なら減圧しながら酢酸を溜出させ，
酸交換反応させる。その後，最終的に通常 250〜350 ℃
の温度下，１トル未満の高減圧下に数十分〜数時間，溶
融相又は固相で重縮合反応させることによって，本発明
の繊維を形成するコポリエステルを得ることができる。
通常，重縮合反応には触媒が用いられるが，本発明にお
けるコポリエステルの製造には、各種金属化合物及び有
機スルホン酸化合物の中から選ばれた１種以上の化合物
が用いられる。
けるコポリエステルの製造には、各種金属化合物及び有
機スルホン酸化合物の中から選ばれた１種以上の化合物
が用いられる。
かかる金属化合物としては，アンチモン，チタン，ゲル
マニウム，スズ，亜鉛，アルミニウム，マグネシウム，
カルシウム，マンガン，ナトリウムあるいはコバルト等
の化合物が用いられ,一方,有機スルホン酸化合物として
は，スルホサリチル酸，ｏ−スルホ安息香酸無水物等の
化合物が用いられる。特に好ましいものは，ジメチルス
ズマレエートやｏ−スルホ安息香酸無水物である。
マニウム，スズ，亜鉛，アルミニウム，マグネシウム，
カルシウム，マンガン，ナトリウムあるいはコバルト等
の化合物が用いられ,一方,有機スルホン酸化合物として
は，スルホサリチル酸，ｏ−スルホ安息香酸無水物等の
化合物が用いられる。特に好ましいものは，ジメチルス
ズマレエートやｏ−スルホ安息香酸無水物である。
触媒の添加量は，ポリエステルの構成単位１モルに対し
通常 0.1×10-4〜 100×10-4モル，好ましくは 0.5×10
-4〜50×10-4モル，最適には１×10-4〜10×10-4モルが
適当である。
通常 0.1×10-4〜 100×10-4モル，好ましくは 0.5×10
-4〜50×10-4モル，最適には１×10-4〜10×10-4モルが
適当である。
なお，重縮合反応の過程でポリエステルの構成単位の種
類によっては固化し，固相状態となる場合もあるし，溶
融状態のまま重縮合できる場合もある。
類によっては固化し，固相状態となる場合もあるし，溶
融状態のまま重縮合できる場合もある。
本発明におけるコポリエステルは，繊維にした状態で，
極限粘度〔η〕が 0.5以上であることが必要であり,好
ましくは1.0 〜10.0,最適には 3.0〜6.0 である。
〔η〕がこの範囲より小さいと耐熱性を始めとする各種
の物理的，機械的特性値が劣り，一方，〔η〕がこの範
囲より大きいと溶融粘度が高くなりすぎて流動性等が損
なわれたり，融点が高くなりすぎて紡糸温度を著しく高
くしなければならなくなったりして好ましくない。
極限粘度〔η〕が 0.5以上であることが必要であり,好
ましくは1.0 〜10.0,最適には 3.0〜6.0 である。
〔η〕がこの範囲より小さいと耐熱性を始めとする各種
の物理的，機械的特性値が劣り，一方，〔η〕がこの範
囲より大きいと溶融粘度が高くなりすぎて流動性等が損
なわれたり，融点が高くなりすぎて紡糸温度を著しく高
くしなければならなくなったりして好ましくない。
また，本発明のポリエステル繊維とするのに好適なサー
モトロピック液晶性ポリエステルの熱的特性値としては
融点 330℃以下，熱変形温度 155℃以上，好ましくは融
点 300℃以下，熱変形温度180℃以上,最適には融点280
〜300℃，熱変形温度180〜230℃であるのが，耐熱性と
各種の物理的，機械的特性値とを両立させる点で適当で
ある。
モトロピック液晶性ポリエステルの熱的特性値としては
融点 330℃以下，熱変形温度 155℃以上，好ましくは融
点 300℃以下，熱変形温度180℃以上,最適には融点280
〜300℃，熱変形温度180〜230℃であるのが，耐熱性と
各種の物理的，機械的特性値とを両立させる点で適当で
ある。
このようにして得たポリエステルを，汎用の紡糸装置，
例えば，ポリエチレンテレフタレート用の紡糸装置を用
いて常法に従って溶融紡糸し，引張強度5g／d以上，引
張弾性率100g／d以上のポリエステル繊維を得ることが
できる。
例えば，ポリエチレンテレフタレート用の紡糸装置を用
いて常法に従って溶融紡糸し，引張強度5g／d以上，引
張弾性率100g／d以上のポリエステル繊維を得ることが
できる。
ポリエステル繊維が引張強度5 g／d以上，引張弾性率10
0g／d 以上という特性値を有していないとポリエステル
繊維としての前記した各種の物理的，機械的特性値が劣
り好ましくない。
0g／d 以上という特性値を有していないとポリエステル
繊維としての前記した各種の物理的，機械的特性値が劣
り好ましくない。
本発明のポリエステル繊維は，好ましくは引張強度15g
／d以上,引張弾性率300g／d以上，より好ましくは引張
強度20g／d以上，引張弾性率500g／d以上という特性値
を有するものである。一般に，引張強度及び引張弾性率
が大きいポリエステル繊維を得るには，紡糸するコポリ
エステルの〔η〕を大きくし，〔η〕の大きい繊維とす
ればよい。
／d以上,引張弾性率300g／d以上，より好ましくは引張
強度20g／d以上，引張弾性率500g／d以上という特性値
を有するものである。一般に，引張強度及び引張弾性率
が大きいポリエステル繊維を得るには，紡糸するコポリ
エステルの〔η〕を大きくし，〔η〕の大きい繊維とす
ればよい。
なお，本発明のポリエステル繊維は，紡糸したままの状
態で十分高強度を示すが，特に高強度が必要とされる場
合には，熱処理を施すことにより強度を高めることがで
きる。
態で十分高強度を示すが，特に高強度が必要とされる場
合には，熱処理を施すことにより強度を高めることがで
きる。
（作 用） 本発明によれば，高強度，高弾性率の耐熱性合成繊維と
して優れた物性を有するポリエステル繊維を得ることが
できるが，その作用は以下のとおりである。
して優れた物性を有するポリエステル繊維を得ることが
できるが，その作用は以下のとおりである。
(1) サーモトロピック液晶性コポリエステルであるた
め，溶融紡糸性に優れている。
め，溶融紡糸性に優れている。
(2) 重合度が高く，強度，弾性率が特定の値以上の繊
維が得られ，繊維として極めて有用である。
維が得られ，繊維として極めて有用である。
(3) 融点と熱変形温度が比較的近いため，耐熱性と物
理的，機械的特性を兼備している。
理的，機械的特性を兼備している。
(4) ポリエステルの側鎖にリン原子を有しているた
め，高度の難燃性を有している。
め，高度の難燃性を有している。
（実施例） 次に，実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
〔η〕は，フェノールと四塩化エタンとの等重量混合溶
媒を用い，20℃で測定した溶液粘度から求めた。
媒を用い，20℃で測定した溶液粘度から求めた。
融点は，パーキンエルマー社製 DSC−2 型示差走査熱量
計を用いて測定し，熱変形温度はJIS K 7207に準拠し
て，大荷量にて測定した。
計を用いて測定し，熱変形温度はJIS K 7207に準拠し
て，大荷量にて測定した。
難燃性は,UL94 規格による難燃性の級(HB,V-2,V-1,V-0)
ならびにJIS K 7201規格による限界酸素指数(LOI) によ
り判定した。
ならびにJIS K 7201規格による限界酸素指数(LOI) によ
り判定した。
また，サーモトロピック液晶性は，ホットステージ付Le
itz偏光顕微鏡で確認した。
itz偏光顕微鏡で確認した。
実施例１ 反応装置にPHQ-A と4HBA-Aと無水酢酸をモル比で 2.5：
7.5： 2及びPHQ-A と等モルのTPAを仕込み，触媒として
ジメチルスズマレエートをポリエステルの構成単位１モ
ルに対し４×10-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧,150℃
で2 時間混合しながら反応させた。この反応物を常圧
下,250℃で２時間，さらに，50トルとして，260 ℃で２
時間反応させた。次いで，この反応物を 0.1トルの減圧
下，順次昇温して反応を行い，最終的に 320℃まで温度
を上げて，合計３時間溶融重合した。
7.5： 2及びPHQ-A と等モルのTPAを仕込み，触媒として
ジメチルスズマレエートをポリエステルの構成単位１モ
ルに対し４×10-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧,150℃
で2 時間混合しながら反応させた。この反応物を常圧
下,250℃で２時間，さらに，50トルとして，260 ℃で２
時間反応させた。次いで，この反応物を 0.1トルの減圧
下，順次昇温して反応を行い，最終的に 320℃まで温度
を上げて，合計３時間溶融重合した。
得られたコポリエステルは，〔η〕5.41で，色調の良い
液晶性コポリエステルであった。
液晶性コポリエステルであった。
このコポリエステルを常法に従って，直径0.15mmの紡糸
孔を有する紡糸口金を用いて，紡糸温度330℃，紡糸速
度100m／分で溶融紡糸し,750d／36fのポリエステル繊維
を得た。
孔を有する紡糸口金を用いて，紡糸温度330℃，紡糸速
度100m／分で溶融紡糸し,750d／36fのポリエステル繊維
を得た。
実施例２ 反応装置に PHQとレゾルシン(RS)と4HBAと無水酢酸をモ
ル比で３：１：６：15及び PHQとRSの和と等モルのTPA
／IPA(モル比90／10)を仕込み，触媒としてジメチルス
ズマレエートをポリエステルの構成単位１モルに対し 4
×10-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧,150℃で２時間混
合しながら反応させた。この反応物を減圧下,250℃で２
時間，さらに，50トルとして，260℃で２時間反応させ
た。
ル比で３：１：６：15及び PHQとRSの和と等モルのTPA
／IPA(モル比90／10)を仕込み，触媒としてジメチルス
ズマレエートをポリエステルの構成単位１モルに対し 4
×10-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧,150℃で２時間混
合しながら反応させた。この反応物を減圧下,250℃で２
時間，さらに，50トルとして，260℃で２時間反応させ
た。
次いで，この反応物を 0.1トルの減圧下，順次昇温して
反応を行い，最終的に 310℃まで温度を上げて，合計５
時間溶融重合した。
反応を行い，最終的に 310℃まで温度を上げて，合計５
時間溶融重合した。
得られたコポリエステルは，〔η〕2.99で，色調の良い
液晶性コポリエステルであった。
液晶性コポリエステルであった。
このコポリエステルを実施例１と同様に紡糸してポリエ
ステル繊維を得た。
ステル繊維を得た。
実施例３ 反応装置に PHQとハイドロキノン(HQ)と4HBAと無水酢酸
をモル比で４：１：５：18及び PHQとHQの和と等モルの
TPA／IPA(モル比80／20)を仕込み，触媒としてジメチル
スズマレエートをポリエステルの構成単位１モルに対し
4×10-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧,150℃で２時間
混合しながら反応させた。この反応物を常圧下,250℃で
２時間，さらに，50トルとして，260℃で２時間反応さ
せた。次いで，この反応物を 0.1トルの減圧下，順次昇
温して反応を行い，最終的に 320℃まで温度を上げて，
合計４時間溶融重合した。
をモル比で４：１：５：18及び PHQとHQの和と等モルの
TPA／IPA(モル比80／20)を仕込み，触媒としてジメチル
スズマレエートをポリエステルの構成単位１モルに対し
4×10-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧,150℃で２時間
混合しながら反応させた。この反応物を常圧下,250℃で
２時間，さらに，50トルとして，260℃で２時間反応さ
せた。次いで，この反応物を 0.1トルの減圧下，順次昇
温して反応を行い，最終的に 320℃まで温度を上げて，
合計４時間溶融重合した。
得られたコポリエステルは，〔η〕1.25で，色調の良い
液晶性コポリエステルであった。
液晶性コポリエステルであった。
このコポリエステルを実施例１と同様に紡糸してポリエ
ステル繊維を得た。
ステル繊維を得た。
実施例４〜10，比較例１〜３ 第１表に示したモル比のPHQ-A，4HBA-A，HQ-A (HQのジ
アセテート体)及びTPA／IPAを使用して実施例１と同様
にしてポリエステル繊維を得た。
アセテート体)及びTPA／IPAを使用して実施例１と同様
にしてポリエステル繊維を得た。
実施例11〜13 実施例１において PHQ-Aの代わりに他のリン化合物を用
いた以外は，実施例１と同様にしてポリエステル繊維を
得た。
いた以外は，実施例１と同様にしてポリエステル繊維を
得た。
なお,第１表中において実施例11〜13のPHQの欄の数値の
前のｂ，ｃ，ｄは，それぞれ前記の構造式(b)，(c)，
(d)の有機リン化合物のジアセテート体を用いたことを
示す。
前のｂ，ｃ，ｄは，それぞれ前記の構造式(b)，(c)，
(d)の有機リン化合物のジアセテート体を用いたことを
示す。
参考例１ 反応装置に，ビス(β−ヒドロキシエチル)テレフタレー
ト及びその低重合体(BHET)を予備重合したものと4HBA-A
とをモル比が４：６となるように仕込み，触媒として三
酸化アンチモンをポリエステルと構成単位１モルに対し
2×10-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧，250 ℃で１時
間混合しながら反応させた。この反応物をさらに50トル
として，260℃で２時間反応させた。次いで,この反応物
を0.1トルの減圧下，順次昇温して反応を行い,最終的に
290℃まで温度を上げて，合計３時間溶融重合した。
ト及びその低重合体(BHET)を予備重合したものと4HBA-A
とをモル比が４：６となるように仕込み，触媒として三
酸化アンチモンをポリエステルと構成単位１モルに対し
2×10-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧，250 ℃で１時
間混合しながら反応させた。この反応物をさらに50トル
として，260℃で２時間反応させた。次いで,この反応物
を0.1トルの減圧下，順次昇温して反応を行い,最終的に
290℃まで温度を上げて，合計３時間溶融重合した。
得られたコポリエステルは，〔η〕0.70で，色調の良い
液晶性コポリエステルであった。
液晶性コポリエステルであった。
このコポリエステルを実施例１と同様に紡糸した結果，
得られた繊維の引張強度は3.7g／d に過ぎなかった。
得られた繊維の引張強度は3.7g／d に過ぎなかった。
参考例２ テレフタル酸ジクロリド／イソフタル酸ジクロリドの比
が50／50の混合酸ジクロリドの塩化メチレン溶液とビス
フェノールＡ(BA)のアルカリ水溶液とから，界面重合法
により〔η〕0.66のポリアリレートを製造した。
が50／50の混合酸ジクロリドの塩化メチレン溶液とビス
フェノールＡ(BA)のアルカリ水溶液とから，界面重合法
により〔η〕0.66のポリアリレートを製造した。
このポリアリレートを紡糸温度を 390℃とした以外は実
施例１と同様に紡糸した結果，得られた繊維の破断強度
は4.1g／d に過ぎなかった。
施例１と同様に紡糸した結果，得られた繊維の破断強度
は4.1g／d に過ぎなかった。
以上の各例の結果をまとめて第１表に示す。
なお，比較例３のコポリエステルは，溶媒に不溶で
〔η〕を測定できず，比較例２及び参考例２のコポリエ
ステルは，非晶質で融点が観測されなかった。
〔η〕を測定できず，比較例２及び参考例２のコポリエ
ステルは，非晶質で融点が観測されなかった。
また，比較例１では，極めて低強度の繊維しか得られ
ず，比較例３では，コポリエステルが高融点で汎用の溶
融紡糸装置では紡糸できなかった。
ず，比較例３では，コポリエステルが高融点で汎用の溶
融紡糸装置では紡糸できなかった。
（発明の効果） 本発明によれば，特に耐熱性と強度を要求される用途に
使用される繊維として極めて有用な高強度で高弾性率の
ポリエステル繊維が提供され，具体的には，次のような
効果が奏される。
使用される繊維として極めて有用な高強度で高弾性率の
ポリエステル繊維が提供され，具体的には，次のような
効果が奏される。
(1) 耐熱性と物理的，機械的強度に優れたポリエステ
ル繊維を得ることができる。
ル繊維を得ることができる。
(2) 繊維成形性に優れ，特別の装置を必要とすること
なく汎用の紡糸装置で製糸できる。
なく汎用の紡糸装置で製糸できる。
(3) 特に熱処理等の後処理を必要とせずに高強度で高
弾性率の繊維が得られる。
弾性率の繊維が得られる。
(4) ポリエステルの側鎖にリン原子を有しているの
で，極めて難燃性に優れている。
で，極めて難燃性に優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭55−135134（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−10526（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−50494（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−112520（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−41934（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−50295（ＪＰ，Ａ)
Claims (7)
- 【請求項１】主鎖を構成する単位の５〜95モル％が下記
構造式(Ｉ)で表される単位であるサーモトロピック液晶
性を有するコポリエステルからなり，極限粘度が0.5以
上であって，かつ引張強度が5g／d以上，引張弾性率が1
00g／d 以上であることを特徴とするポリエステル繊
維。 〔Ａr1は３価の芳香族基を示す。ただし，芳香環は置換
基を有していてもよい。〕 - 【請求項２】コポリエステルが構造式(Ｉ)で表される単
位５〜95モル％と下記構造式(II)で表される単位95〜５
モル％とからなるものである特許請求の範囲第１項記載
のポリエステル繊維。 −Ｏ−Ａr2−ＣＯ− （II） 〔Ａr2は２価の芳香族基を示す。〕 - 【請求項３】構造式(Ｉ)で表される単位が下記構造式で
表されるものである特許請求の範囲第１項又は第２項記
載のポリエステル繊維。 - 【請求項４】構造式(Ｉ)で表される単位が下記構造式で
表されるものである特許請求の範囲第１項又は第２項記
載のポリエステル繊維。 - 【請求項５】構造式(II)で表される単位が４−ヒドロキ
シ安息香酸残基である特許請求の範囲第２項，第３項又
は第４項記載のポリエステル繊維。 - 【請求項６】引張強度が10g／d 以上，引張弾性率が300
g／d以上である特許請求の範囲第１項，第２項，第３項
又は第４項記載のポリエステル繊維。 - 【請求項７】引張強度が15g／d 以上，引張弾性率が500
g／d以上である特許請求の範囲第１項，第２項，第３項
又は第４項記載のポリエステル繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60271959A JPH0635687B2 (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | ポリエステル繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60271959A JPH0635687B2 (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | ポリエステル繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62133113A JPS62133113A (ja) | 1987-06-16 |
| JPH0635687B2 true JPH0635687B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=17507193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60271959A Expired - Lifetime JPH0635687B2 (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | ポリエステル繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635687B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0670285B2 (ja) * | 1985-12-04 | 1994-09-07 | 日本エステル株式会社 | 補強用ポリエステル繊維材料 |
| WO2000043578A1 (fr) * | 1999-01-19 | 2000-07-27 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Fibre de polyester anti-feu, tissu en fibre de polyester anti-feu tisse ou maille, tissu de ce type non tisse, et tissu suede tisse ou maille |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7710873A (nl) * | 1976-10-15 | 1978-04-18 | Rhone Poulenc Textile | Brandwerende copolyesters met fosfongroepen. |
| US4184996A (en) * | 1977-09-12 | 1980-01-22 | Celanese Corporation | Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester |
| JPS5513534A (en) * | 1978-07-13 | 1980-01-30 | Nec Corp | Frequency modulator |
| US4256624A (en) * | 1979-07-02 | 1981-03-17 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of undergoing melt processing |
| JPS56112520A (en) * | 1980-02-01 | 1981-09-04 | Toyo Boseki | Fiber structure having fire retardant property |
| US4325903A (en) * | 1980-07-15 | 1982-04-20 | Celanese Corporation | Processing of melt processible liquid crystal polymer by control of thermal history |
-
1985
- 1985-12-03 JP JP60271959A patent/JPH0635687B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62133113A (ja) | 1987-06-16 |
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