JPS62133108A - 高強度高タフネスポリアミド繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （６ｉ業上の利用分野） 本発明は、高強度、高タフネスポリアミド＊　？ｉｌ’
。

の製造方法に関し、特にタイヤコード、ベルト等の産業
資材用途の補強用υ維あるいはコンピューターリボ／、
タイプリボン、バフティストッキング、ミシン糸、ロー
プ、テント用布帛に好適なＩＪ維の製造方法である。

（従来の技術） 従来、高強度のポリアミドを得る方法として特開昭５８
−１３２１００号公報に見られる様な相対粘度３．５以
上の高分子量ポリアミドを用いて特殊な製糸条件で高強
力化する方法が開示されている。

一方、特開昭５８−１３６８２３号公報に見られる様な
相対帖ＤＩ！′３．５未ｔｉ１７のポリアミドの繊維断
面内の配向度分布を、特殊な延伸条件で延伸することに
より繊維表層部の配向度が内層部の配向度よりも低くな
るようにすることにより、高度にＵ極方向に配向した微
細構造を発現せしめ高強度ポリアミド繊維となすことが
開示されている。

その他、特開昭５９−１９９８１２号公報、特開昭５９
−９２０９号公報にもポリアミドの分子量を固相重合で
高くして、通常の製糸条件で製糸する方法、特開昭５０
−１５４３０号公報、特開昭５９−１３０３３７号公報
、特開昭５９．１３０３３８号公報に見られるゾーン延
伸による方法などが提案されている。

また、高伸度のポリアミド繊維として見掛けの結晶−Ｊ
・イズと結晶完全上とを制御したものが、特Ｕｉｌ　昭
５７−ＧＯＩＩＧ号、アルコールでフリー処理する方法
か特開昭５７−０６１８１号に提案されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、前記提案の方法は、次に述べる様な問題
点を存している。

特開昭５８−１３２１０９号公報、特開昭５９−１９９
８１２号公報、特開昭５９−９２０９号公報に見られる
様な通常用いられるよりも高分子量のポリアミドを用い
る方法では、まずポリマー重合工程が、通常よりもやっ
かいである。特に固相重合を行う場合、製造工程に−プ
ロセス傘骨の工程ができるという意味でコストが高くな
る。又、溶融重合でポリマーを重合しても、高粘度であ
るため、ポリマーの重合釜からの取り出しが困難である
。

更に得られた高重合度ポリアミドの製糸条件として特開
昭５８−１３２１０９号公報に見られる様な限定された
紡糸条件とすることが必要であり、相対粘度３．５未清
のポリアミドに比較して、高タフネス糸が得られるとは
いうものの高強力糸を得るための、好ましい紡糸条件の
許容範囲が狭い。

一方、通常の産業用繊維よりも特に分子量を高くするこ
となく高強力糸を得る方法として提案されている特開昭
５８−１３Ｇ８２３号公報の場合、繊維表層部の配向度
を繊維内層部の配向度よりも低くすることが必須であり
、多フイラメント化した場合の繊！１１同志の融着を防
止する必要があり、又、本発明が意図する様な高タフネ
スを実現できないという問題点を有している。

又、特開昭５６−１５４３０号公報、４ｉ間昭５９−１
３０３３７号公報、特開昭５９−１４１０３３８号公報
に兄られるゾーン延伸法を利用する方法は、原理的には
、あまりにも延伸速度が低ずぎるという欠点をイｆして
いる。

特開昭５７−００１１０号、特開昭５７−００１８１号
に見られる高伸度ポリアミドは本発明で意図する様な高
強力を実現できないという欠点を佇している。

従って、従来の技術、方法では、本発明で意図する弓り
越した繊維物性を示す高強力高タフネスＪ？リアミド繊
維が、得られていない。

さらに、従来の高強力ポリアミド繊維は、一般に強力を
上げれば上げる程、乾熱収縮率が高くなり、乾熱収縮率
が５％を越えるものにおいては高温でのモジュラス低下
が大きくなる欠点があり、例えばタイヤコード等に使用
した場合耐疲労性能が低下するといった問題があり高強
力糸本来の特性を活した利用が出来ないのが実伏であっ
た。

本発明は、前記の問題点を解決しようとするもので、殊
に、従来全く到達の域にない高強力高タフネスであって
同時に乾熱収縮率の低い特性を兼ね（イｒｔえた驚くべ
きタフネス特性を存するポリアミド！　＄１の製造方法
を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記問題点を解決するための手段、即ち本発明は、繊維
自身の相対粘度（９６％濃硫酸水溶液中で重合体濃度１
０ｍｇ／ｍｅ、２０℃において測定）が２，３以上、切
断強度が１１　ｇ／ｄ以上、小角Ｘ線回折による繊維長
周期が１０ＯＡ以上のポリアミド繊維を熱収縮処理して
、切断強度が１１ｆｆ／ｄ以上、タフネスインデックス
ＴＩが５５．０以上、乾熱収縮率が５．０％以下、結晶
完全開が７５％以上のポリアミド繊維を得ることを特徴
とする高強Ｉｆ高タフネスポリアミド繊維の製造方法で
ある。

本発明のポリアミド繊維の訂料たるポリアミドは２０℃
、９６％の濃硫酸溶液中で重合体濃度１０ｍｇ／ｍ党で
測定した相対粘度が少くとも２．３以上、好ましくは２
．３以上、３．８以下特に２．８以上、３．８以下が生
産性を高く維持して、かつ高切断強度高タフネスを得る
ために好ましい。

ボリア°ミドの種類としてはたとえばポリカプロラクタ
ム、ポリへキサメチレンアジパミド、ポリへキサメチレ
ンアジパミド、ポリテトラメチレンアジパミドこれらの
ポリアミドのコポリマーおよび１，４−シクロヘキサン
ビス（メチルアミン）と腺吠脂肪族ジカルボン酸の縮合
性成物を基材としたポリアミド類等がある。ポリアミド
の種類は限定されないが、特に繊維を構成するポリマー
の少な（とも８０ｒＪｉｆｔ％がポリ−ピーカプラミド
、ポリへキサメチレンアジパミド、ポリテトラメチレン
アジパミドから選ばれた１［又は２種以上であることが
好ましい。

これ等のポリアミドには必要に応じて艶消し剤、顔料、
光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、染色性
向上剤或はｔｈｅ性向性向上記合することができ、配合
の如何によって本発明の特性に重大な悪影響を与えるも
の以外は、全て利用できる。

本発明のポリアミド繊維を産業用途に用いる場合は、熱
、光、酸素等に対して十分な耐久性を付与する目的でポ
リアミドに酸化防止剤を加えることが好ましい。この酸
化防止剤として銅塩、例えば酢酸銅、塩化第一銅、塩化
第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、沃化第一銅、フタル
酸刷、ステアリン酸銅、および各種銅塩と有機化合物と
の錯塩、例えば８−オキシキノリン銅、２−メルカプト
ベンゾイミダゾールのｇ１錯塩、好ましくは沃化第一銅
、酢酸銅、２−メルカプトベンゾイミダゾールの沃化第
−ｔ！４！＆塩等や、アルカリまたはアルカリ土金属の
ハロゲン化物例えば沃化カリウム、臭化カリウム、塩化
カリウム、沃化ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化亜鉛
、塩化カルシウム等や、存５９　ハ０７ン化物、例エバ
ペンタヨードベンゼン、ヘキサブロムベンゼン、テトラ
ヨードテレフタル酸、ヨウ化メチレン、トリブチルエチ
ルアンモニウムアイオダイド等や無機および有機リン化
合物、例えばピロリン酸ソーダ、亜リン酸ソーダ、トリ
フェニルホスファイト、９．１０−シバイドロー１Ｏ−
（３’　、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベ
ンジル）−９−オキサーバーフォスファフェナンスレン
−１０−オキサイド等、およびフェノール系抗酸化剤例
えば、テトラキス−〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒＦロキシフェニル）プロピオネ−トコ
−メタン、１．　　３．　　５−）　　　リ　−　メ　
ヂ　ル　−２，４，６−）　　　リ　　ス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ
−オクタデシル−３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、４−ヒドロキ
シ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルリン酸ジエチルエ
ステル等やアミン系抗酸化剤例えばＮ　、Ｎ　’−ジー
β−ナフチルーｐ−フェニレ／ジアミン、２−メルカプ
トベンゾイミダゾール、フェニル−β−ナフチルアミ７
％　Ｎ、Ｎ’　−ジフェニル−ｐ−７エニレ／ジアミン
、ジフェニルアミンとアリルケトンとの綜合反応物、好
ましくはヨウ化カリウム、２−メルカプトベンゾイミダ
ゾール等がある。

酸化防止剤はポリアミドの重合工程あるいは一旦チツブ
化したのちチップにまぶして合作させることができる。

酸化防止剤の含有量は銅塩は銅として１０〜３００　ｐ
ｐｍ、好ましくは５０〜２００ｐｐ■、他の酸化防止剤
は０，０１〜１％、好ましくは００３〜０．５％の範囲
である。酸化防止剤は好ましくは通゛塁°銅塩と他の酸
化防止剤の１種または２種以上を組合せて使用すること
が好ましい。

本発明で得られるポリアミド繊維は、相対帖２゜３以上
好ましくは２．８以上３．８以下の分子量のポリアミド
よりなり、切断強度ｆｉｇ／ｄ以上、小角Ｘ線回折によ
る繊維長周期が１００Ａ以上のポリアミド繊維を供給系
として、これを熱収縮処理することによって得られるも
ので、繊維の乾熱収縮率が５．０％以下、好ましくは３
％以下であって、切断強度がｌ１ｇ／ｄ以上で且つ、切
断強度×（切断伸度）乙が５５．０　＜　ｇ／ｄ　　７
７’＞以上、好ましくは６０（ｇ／ｄ　　Ｆ：）、更に
好ましくは６５（ｇ／ｄ　　８）以上、結晶完全開が７
５％以上であることに特徴がある。

従来の高強力ポリアミド繊維は、切断強度をＩＣ１ｒ／
ｄ以上、特にｆｉｇ／ｄ以上にするためには切断伸度を
小さくせざるを得ないため、得られた繊維のタフネスイ
ンデックスとして５０．０（５７／　ｄ　　Ｐ：）が最
高のレベルであった。

従って、高強力化したわりに、たとえばタイヤコードと
して使用した場合、タイヤコードの寿命が増加しないば
かりか、むしろ高強力化することにより耐疲労性能が低
下するというのが当業界の実伏である。

本発明は、高強力化し同時にタフネスも従来糸よりはる
かに高いポリアミド繊維であって特に乾熱収縮率が５％
以下であるポリアミド繊維の製造方法を提供するもので
ある。

本発明により得られる繊維は従来の高強カポリアミド近
」維においては見られない、低い乾熱収縮率を示すとこ
ろに特徴を存する。本発明の繊維は乾熱収縮率が５％以
下、好ましくは３％以下である。

ここで乾熱収縮率が５％を越えるものにあっては、高温
でのモジュラスの低下が大きくなり、たとえばタイヤコ
ードなどに使用する場合、耐疲労性能が低下するという
欠点があり、高強力糸本来の特性を活かした利用かでき
ない。

本発明により得られる繊維のタフネスインデ・ノクスと
乾熱収縮率との関係が、従来のＶ）断強度１１ｇ／ｄ以
上を実現している特開昭５８−１３０８２３号の繊維と
どのような関係にあるのかを第１図に示した。図中・印
は特開昭５８−１３０８２３号に開示された繊維を示す
。○印は本発明の実施例及び比較例で得られた繊維を示
す。第２図から明らかなように、本発明の繊維は、従来
の高強度高タフネスポリアミド繊維では実現されてない
ような低い乾熱収縮率、高温での寸法安定性を実現した
ものである。

本発明において熱収縮処理に供する繊維の繊維自身の相
対粘度は２．３以上、好ましくは２．３以上、３．８以
下、更に好ましくは２．８以上、３．８以下である。

ここでポリアミド繊維自身の相対粘度が３．８を越える
と溶融紡糸において紡糸速度を極端に低くシ、紡糸ヘッ
ドの耐圧も高くする必要が生じるため工業的には生産性
の面で好ましくない。

一方、ポリアミドの相対粘度が２．３未清キなると切断
強度を１１ｇ／ｄ以上とすることが困難であるので高強
度なポリアミド繊維を得ることができない。

本発明により得られる繊維は、切断強度が１１ｇ／ｄ以
上、タフネスインデックスＴＩが５５．０である。

ここで、切断強度がｌ１ｇ／ｄ以上で、タフネスインデ
ックスが５５．０　ｇ　／ｄ　　Ｆ：未満である場合、
従来の１０ｇ／ｄクラスの高強力ポリアミド繊維と比較
して例えばタイヤコードとして用いる場合高強力化によ
るタイヤ寿命の増加及びタイヤの軽量化を実現できない
。

切断強度が１１ｇ／ｄ未満で、タフネスインデックスが
５５．０ｇ／ｄ　　ｇ以上である場合、例えばタイヤコ
ードとして用いる場合、新たなタイヤの特化性を実現で
きる可能性かうすい。従って、産業上の利用意義を考え
ると、本発明により得られるｔａｌｌは切断強度がｌ１
ｇ／ｄ以上で、タフネスインデックスが５５．０ｇ／ｄ
　　Ｆ：以上であることが好ましく、更に切断強度が１
１．５ｇ／ｄ以上、タフネスインデックスが（３０，０
ｇ／ｄ　　ｆ：であることが特に好ましい。

本発明に用いられる繊維の切断強度は１１ｇ／ｄ以−ヒ
更に１２ｇ／ｄ以上であることが好ましい。

切断強ばがｌ１ｇ／ｄ未清であると熱収縮処理後の本発
明で得られる繊維の切断強度をｆｉｇ／ｄ以−ヒとする
ことができない。

本発明に用いられる繊維の小角Ｘ線散乱によるあること
が好ましい。

１ａ維長周期が１００λ未満であると繊維の切断強度を
１１　ｇ／ｄ以上を安定的に実現することが困難となる
。同様の理由により、本発明に用いられる繊維の複屈折
率Δｎが５５．０Ｘ１０−’以上であることが好ましい
。

本発明のポイントは、上記の様な高強度のポリアミド繊
維を熱収縮処理することにあり、処理前の繊維が従来の
富強カポリアミドｖＡ帷と比較して著しく分子鎖が伸長
されているため、タイ分子数が増加し、収縮処理後もタ
イ分子がリラックスされた吠面で残存しうろことにより
高伸度でかつ高強力を打するポリアミド繊維が得られる
ものと考えられる。

本発明で得られる繊維は、従来の高強力ポリアミド繊維
には兄られない低い乾熱収縮率、即ち、乾熱収縮率５％
以下を示ず高タフネスポリアミド繊維である。かかる繊
維を得るために熱収縮処理条件として、乾熱収縮率を５
．０％未満とするまで熱収縮させることが必要である。

熱収縮処理におひる熱媒は特に限定されるものではなく
、結晶完全開を７５％以上、乾熱収縮率を５．０％未満
、タフネスインデックスを５５．０以上にしうるもので
あれば、何でも良い。例えば、空気、水、オイル等が掲
げられるが、特に熱効率及び処理速度の面では、蒸気（
スチーム）が好ましい。スチームの温度は、８０℃以上
、更に１００℃以上であることが好ましい、８０未満に
なると処理時間を非常に長（する必要がある。更に高速
処理を行う場合、スーパースチームを用いることができ
る。一方、コストの面あるいは設備のクリーンさからは
、空気で乾熱処理することが好ましい。

空気の温度としては１００℃以上が必要である。１００
℃未滴であると長時間の処理が必要である。

従って、結晶の完全性は、収縮処理されてむしろ増大す
る傾向にあり、タフネスインデックス５５．０以上を滴
定させるには結晶完全開（ＣＰＩ）を７５％以上となる
ような熱収縮処理条件を選択する必要がある。

熱収縮処理における繊維の形ωは特に限定するものでは
ないが、自由端処理が最も好ましい。但し、リラックス
率を充分にとって、実質的に自由端処理に近い吠面も同
様の本発明の効果を発現しうる。更に熱収縮処理前に織
物、編物、撚糸等の形態にした後に熱収縮処理するとと
も可能である。

以下に本発明のＦＭ造方法に用いられる切断強度１１ｇ
／ｄ以上、好ましくは１２ｆｆ／ｄ以上、小角Ｘ線散乱
による繊維長周期が１００Ａ以上、好ましくはｌｌｏＡ
以上のポリアミド繊維の代表的な製造方法を示す。

即ち、その代表的製造方法は、まず相対粘度が２．３以
上のポリアミドを溶融紡糸し、紡糸口金直下の雰囲気を
高温の不活性気体でシールした後、常法に従い紡出糸条
を冷却し、次いで油剤を付与し、未延伸糸条の複屈折率
が１３Ｘ１０−’以下、好ましくは７　Ｘ　１０−３以
下となる条件で紡出糸条を引き取り複屈折率が１３　Ｘ
　１０　’−’以下、好ましくは７　Ｘ　１０−’以下
の未延伸糸を得る。

次に、一旦巻取ることなく引き続き延伸熱処理する。

紡糸口金１江下を加熱した不活性気体でシールすること
により、未延伸糸のムラを小さい伏皿に維ｔ！？　して
かつ、低配向度の未延伸糸を製造することが容易になる
。

不活性気体としては、特に限定するものではないが、ス
チーム、ＮＩガス、ＣＯ，ガスなどが例示されるが、安
全」−あるいはコストの面から加熱スチームが最も好ま
しく用いられる。

紡糸ｉ＋ｂ剤として、非水系の油剤が好ましい。

これは、非水系油剤を用いた方が水系油剤よりも糸条の
昇温効率が高くできるためである。

次に、引き取られた未延伸糸を未延伸糸第１供給ローラ
ーと未延伸糸供給第２０−ラーとの間で、２０％未満の
プレドラフトをかける。プレドラフトが２０％を越える
と未延伸糸の塑性変形が起りやすくなり、以後の延伸が
非常に不安定化する。

従って２０％未満のプレドラフトをフィラメント数、全
υ度に応じて最も未延伸糸供給ローラー上での糸条走行
状態を均一に引きそろえられる条件に設定することが必
要である。プレドラフトを全く付与しない場合、未延伸
糸のフィラメント相互の配列の均一性を維持することが
困難になるため、延伸の安定性の確保が困難になる。

プレドラフトをかけて引きそろえられた未延伸糸を加熱
した未延伸糸供給下２０−ラー＆１００“Ｃ以上に加熱
した第１段延伸ローラーとの間に高温加圧蒸気噴出ノズ
ルを設け、２００°Ｃ以上に加熱した過加熱水蒸気を噴
出させることにより全延伸倍率の５０％以上の第１段延
伸を行う。未延伸糸供給第２０−ラーの温度は、ローラ
ー上で未延伸糸の後のびが発生して未延伸糸の走行状態
が不安定化しない範囲に温度を抑える必要がある。従っ
て、未延伸糸供給第２０−ラーの温度は１００℃未満に
する必要がある。又、未延伸糸供給下２１−ラーを一定
温度に加熱しない場合、雰囲気温度等の外乱の影響を受
けて以後の延伸が不安定化する。

加熱された未延伸糸供給第２０−ラーと第１段延伸ロー
ラーとの間に過熱水蒸気噴出ノズルを設置して過加熱水
蒸気を噴出させることにより第１段延伸を行う。

このようにして高度に延伸され、かつ、十分な伸度、例
えば切断伸度が４０％以上を存するような第１段延伸糸
が得られる。

第１段延伸された糸条は、更に１００　”Ｃ以上に加熱
された第１段延伸ローラーと１５０”０以上に加熱され
た第２段延伸ローラーとの間に、ヒーターの糸条人口側
よりも糸条出口側の方が糸条昇温能力が高くなるような
温度勾配を付与した非接触ヒーターを設けて第２段延伸
を行う。

以上のようにして高度に分子鎖を伸長せしめたポリアミ
ド繊維を３〜１５％の緩和熱処理を行い巻きとる。この
ポリアミド繊維の切断強度は１１ｇ／ｄ以上、更に好ま
しくは１２　ｇ／ｄ以上であることが好ましい。

このようにして得られた高強度で分子鎖が高度に配向し
たポリアミド繊維を例えば８０°Ｃ以上のスチームで自
由端処理するといった熱収縮処理を行うことにより本発
明で意図する高強度高タフネスポリアミド繊維が得られ
る。

本発明で得られるポリアミド繊維の単糸デニールは１０
デニール以下、０．５デニ一ル以上であることが最も好
ましい。

本発明で得られる繊維は、ゴム等の補・シ用に供すると
きは、通常マルチフィラメントの形頌で用いられるが、
本発明の繊維の用途は格別制限されるものではなく、従
って繊維の形態も、ロービングヤーン、ス乙チ９ブプス
トランド等であっても良い。

（実施例） 以下、実施例によって本発明を詳述するが、本発明の評
価に用いた特性及び測定方法は次の通りである。

く相対粘度の測定法〉 ９６．３±０．１重量％試薬特級濃硫酸中に重合体濃度
が１０ｍｇ／ｍｆｆ１になるように試料を溶解させてサ
ンプル溶液を調整し、２０℃±０．０５℃の温度で氷落
下秒数６〜７秒のオストワルド帖度計を用い、溶液相対
粘度を測定する。測定に際し、同一の粘度計を用い、サ
ンプル溶液を調整した時と同じ硫酸２０ｍｆｆ１の落下
時間Ｔｏ（秒）と、す／プル溶液２０ｍｅの落下時間Ｔ
、（秒）の比より、相対粘度ＲＶを右記の式を用いて算
出する。

ＲＶ＝Ｔ、／Ｔ。

く複屈折率（Δｎ）の測定法〉 二コン偏光顕微鏡ＰＯ）ｌ型ライツ社ベレックコンペン
セーターを用い、光源用起！？７　Ｈｉｆｆ（東芝５Ｌ
Ｓ−８−Ｈ型）を用いた（Ｎａ光源）。試料は２０°Ｃ
１６５％Ｒ１１の恒温恒湿下に２４時間放置したものを
用いる。５〜６■−長の繊維軸に対し４５度の角度に切
断した試料を、切断面を上にして、スライドグラス上に
伎せる。試料スライドグラスを回転α吻合にのせ、試料
が偏光子に対して４５度になる様、回転α吻合を回転さ
せて調節し、アナライザーをｔ１１ｉ人し暗祝界とした
後、コンペンセーターを３０にして縞数を数える（ｎ個
）、コンペンセーターを右ネジ方向にまわして試料が最
初ニ暗くなる点のコンペンセーターの目盛ａ、コンペン
セーターを左ネジ方向にまわして試料が最初に一番暗く
なる点のコンペンセーターの目ｒ、％　ｂを測定した後
（いずれも１／１０目盛まで続む）、コンペンセーター
を３０にもどしてアナライザーをはずし、試料の直径ｄ
を測定し、下記の式にもとづき複屈折率（Δｎ）を算出
する（測定数２０個の平均値）。

Δｎ＝ｒ／ｄ （「ニレターデーシコン　ｒ＝ｎλ０＋ε）λｏ＝５８
１３ｍμ ｅ：ライフ社のコンペンセーターの説明書のＣ／　１０
０００とｉより求める。）ｉ＝（ａ−ｂ）（コンペンセ
ーターの読みの差〉く小角Ｘ線回折による繊維長周期の
測定法〉小角Ｘ線散乱パターンの測定は、例えば理学電
機社製Ｘ線発生装置（ＲＵ　−３Ｈ型）を用いて行なう
。測定には管電圧４５ＫＶ、管電流７０　ｍ　Ａ　＋銅
対陰極、ニッケルフィルターで単色化したＣｕＫａ（λ
ｘ　＝　１．５４１８Ａ　）を使用する。サンプルホル
ダーに繊維試料を単糸どうしが互いに平行になるように
取り付ける。試料の厚さは０．５〜１．Ｏｓ１位になる
ようにするのがΔ当である。この平行に配列した繊維の
繊維軸に垂直にＸ線を入射させ試料Ｗと３００■、の位
置にＨｅしたＸ線フィルムに写った小角散乱パターンか
らｖＡ維長周期を算出した。

小角）１１散乱パターンから散乱角［ｆ２ａを啄みとり
、（７）式に従い、繊維長周期を算出する。

λｘ＝１．５４１８Ａ　−−−−−（８）く繊維および
コードの強伸度特性の測定法〉ＪＩＳ−Ｌ１０１７の定
義による。試料をカセ伏にとり、２０℃、６５％ＲＨの
温湿度：Ａ節された部屋で２４時間放置後、′テンシロ
ン”ＵＴＭ−４Ｌ型引張試験機〔東洋ボールドウィン叩
製〕を用い、試技２０ｃ鴇、引張速［！１：２０　ｃｍ
　／分で測定した。

初期モジュラスは、５−ｓｕｂａの原点付近の最大勾配
より算出した。各特性値の算出に閃し、少な（とも５本
のフィラメント、好適には１０〜２０本のフィラメント
について測定したものを平均して得られる。

く単糸デニール〉 Ｊ　ｌ５−Ｌ１０７３（１９７７）に従って測定。

く乾熱収縮率〉 １６０℃でＪ　ｌ５−Ｌ１０７３（１９７７）に従って
測定。

く比　　重〉 トルエンと四塩化炭素よりなる密度勾配管を作成し、３
０°Ｃ±０．１°Ｃに調温された密度勾配管中に十分に
脱泡した試イー１を入れ、５時間放置後の密度勾配管中
の試料位置を、密度勾配の目盛りで読みとった値を、標
学ガラスフロートによる密度勾配管■盛〜比重キャリブ
ンーシ、！ングラフから比Φ：値に換算する。ｎ＝４で
測定。比重値は原則として小数点以下４桁まで読む。

く結晶完全度：ＣＰ１＞ 粘品完全度の測定は、ＡＣ３？ｌｌｌ１定から得られる
Ｘ線回折強度を用いる。結晶完全度（ＣＰＩ）を求める
ために、ＤｉＳＩＯｒと５ｔａｔｔｏｎの方法を用いる
。

高角度側の面間隔ｄ高角と低角度側の面間隔ｄ低角とか
ら次式 によって与えられ、ここでＡはナイロン６の場合は、０
．２１、ナイロン６６の場合は０．１８０である。

各面の面間隔は、ＡＣ３を求める場合に測定された各面
の回折角度θを用いて、下記の式で求められる。

くディスク疲労の測定法〉 通常のディスク疲労試験機を用い、ディップコードを埋
め込んで加硫して作成した試験片をセットし、圧縮比１
２，５％、伸長比６．３％の下に２５００　ｒｐｍの速
度で４８１１′？間回転による強制疲労をりえた後、デ
ィップコードをゴムから取出して残留強力を測定した。

尚、以下実験例中、「部」及び１％」は特記しない限り
「重量部」及びｒ重量％」を示す。

く実験例〉　実施例１〜１３．比較例１〜５第１表に示
す相対粘度のポリアミドを原料とし、同表に示す条件で
紡糸を行ない、同表に示す複屈折率Δｎの未延伸糸を得
た。

得られたそれぞれの未延伸糸を第２表及び第３表に示す
延伸条件で延伸し、第３表に示す糸質の延伸糸を得た。

かくして得られた延伸糸をそれぞれ第４表に示す熱収縮
処理条件で自山端伏聾で加熱処理を行なった。ここで得
られたそれぞれの延伸糸の糸質を第４表に示す。

以　　　下　　　余　　　白 第１表 表中、丈は実施例、　比は比較例 第２表 表中、実は実施例、比は比較例、ＤＩ）は紡糸延伸連続
工程、本は紡糸引明速度に準することを示す。

次いで第４表に示す実施例７と比較例４で得られたヤー
ンにそれぞれ３７　Ｔ　／　１０　Ｃ：ｍの上撚及び下
滲をかけの２本撚りコードとなした。

こうして得られた生コードを、レゾルシ／・ホルマリン
・ラテックス液よりなるナイロン６ディップ液中に浸漬
し、次いで１２０　’Ｃで２分間、１．５％のストレッ
チの下に熱風花保した。

引き続いてホットストレッチゾーンに導入し、２００　
”Ｃの加熱空気中で７％ホットストレッチした後、更に
定長下２００″Ｃの加熱空気中で３６秒間熱処理を行っ
て、ディップコードを製造した。

本製造例による生コード及びディップコードの特性は第
５表に示す通りであった。

本発明で得たディップコードは、比較例で得たディップ
コードに比べて、著しく強力が向上するとともに、寸法
安定性のメジャーである乾熱収縮率ら小さく、ディスク
疲労試験での耐疲労性が優れている。

第　　５　　表 （発明の効果） 本発明で得られるポリアミド繊維はｆｉ４表から明らか
な様に、従来の高強力ポリアミド繊維に比べて卓越した
Ｕ雄駒性を示している。

すなわち本発明で得られるポリアミド繊維は結晶完全度
が７５％以上、切断強度が１１　ｇ／ｄ以」二で、タフ
ネスインデックスが５注θ以上と優れた値を示し、かつ
乾熱収縮率が従来の高強度、高タフネス繊維には見られ
ない５％以下の低収縮率を示す。

又本発明で得られるポリアミド繊維は前述の実施例から
明らかな様にタイヤコードとして評価をした場合、優れ
た耐疲労性を示す。

本発明で得られるポリアミド繊維は、特にその用途を限
定するものではないが、この繊維は、ゴム類の補強用と
して優れた接行性を存し、さらに、ミシン糸、タイプラ
イタ−リボン、コンビューターリｉ′７、ロープ、テン
ト用布帛に好適である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明で得られる繊維のタフネスインデックス
と乾熱収縮率との関係を示す図であり斜線部分は本発明
の範囲を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）繊維自身の相対粘度（９６％濃硫酸水溶液中で重
   合体濃度１０ｍｇ／ｍｌ、２０℃において測定）が２．
   ３以上、切断強度が１１ｇ／ｄ以上、小角Ｘ線回折によ
   る繊維長周期が１００Å以上のポリアミド繊維を収縮処
   理して、切断強度が１１ｇ／ｄ以上、タフネスインデッ
   クスＴＩが５５．０以上、乾熱収縮率が５．０％以下、
   結晶完全度が７５％以上のポリアミド繊維を得ることを
   特徴とする高強度高タフネスポリアミド繊維の製造方法
   。 ［但し、タフネスインデックスＴＩは下記 （１）式から算出される。 ＴＩ＝ＤＴ×√（ＤＥ）−−−−（１） ここでＤＴは切断強度であり単位は （ｇ／ｄ）で表す。 ＤＥは切断伸度であり単位は（％）で表す。］（２）ポ
   リアミド繊維の少なくとも６０重量％がポリカプロアミ
   ド、ポリヘキサメチレンアジパミド又はポリテトラメチ
   レンアジパミドからなる特許請求の範囲第１項記載の高
   強力高タフネスポリアミド繊維の製造方法。 （３）熱収縮処理に用いる熱媒が８０℃以上のスチーム
   である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の高強力高
   タフネスポリアミド繊維の製造方法。 （４）熱収縮処理に用いる熱媒が１００℃以上の乾熱空
   気である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の高強力
   高タフネスポリアミド繊維の製造方法。 （５）熱収縮処理が実質的に自由端処理である特許請求
   の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の高強力高タ
   フネスポリアミド繊維の製造方法。 （６）熱収縮処理に供するポリアミド繊維の切断強度が
   １２ｇ／ｄ以上、小角Ｘ線回折による繊維長周期が１１
   ０Å以上である特許請求の範囲第１項乃至第５項のいず
   れかに記載の高強力高タフネスポリアミド繊維の製造方
   法。 （７）高強力高タフネスポリアミド繊維の切断強度が１
   １．５ｇ／ｄ以上である特許請求の範囲第１項乃至第６
   項のいずれかに記載の高強力高タフネスポリアミド繊維
   の製造方法。 （８）高強力高タフネスポリアミド繊維のタフネスイン
   デックスＴＩが６０．０以上である特許請求の範囲第１
   項乃至第７項のいずれかに記載の高強力高タフネスポリ
   アミド繊維の製造方法。 （９）熱収縮処理に供するポリアミド繊維の複屈折率Δ
   ｎが５５×１０＾−＾３以上である特許請求の範囲第１
   項乃至第８項のいずれかに記載の高強力高タフネスポリ
   アミド繊維の製造方法。