JPH01168913A - 高強力ポリヘキサメチレンアジパミド繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高強度で、熱寸法安定性、耐疲労性に優れ、産
募資材用途に適したポリヘキサメチレンアジパミド繊維
に間するものであり、特にゴム補強用繊維として、加硫
後の強力保持率が高く、優れた均一性を有する各種補強
材として好適な高強力ポリヘキサメチレンアジパミド繊
維に間するものである。

〔従来技術〕

ポリアミド繊維は高強度で、接着性、耐疲労性、耐衝撃
性に優れているため、各種産業用途、例えばタイヤコー
ド、搬送用ベルト等のゴム補強用コード、およびシート
ベルト、縫糸、漁網、各種カバーシート等に用いられて
いる。

なかでもポリヘキサメチレンアジパミド繊維はポリカブ
ラミド！Ｉｉ維に比べ・寸法安定性が良く、かつ初期モ
デュラスも高く、耐熱性および耐疲労性に優゛れている
ため、高性能品質が求められる用途に使用されていた。

しかし昨今ユーザからのコストダウンの要求が高く、例
えばタイヤコードの場合には、１タイヤ当りの使用コー
ドのエンズ数や繊度を減らしたいという要求がある。そ
の要求を満たすためには、これまでになく１本のコード
強力を高くする必要がある。

また加工工程での収率を上げるために、更に寸法安定性
を良くする必要があった。

これまで繊維の高強度を得るために数々の提案がなされ
てきた。例えば、特開昭５８−２０８４１３号公報およ
び特開昭５９−２６５１７号公報にみられるごとく、紡
糸速度４０００ｍ／分以上の高速紡糸糸を低速でかつあ
る張力下で加熱、急冷を行なうゾーン延伸・ゾーン熱処
理法により高強度高弾性率のポリへキサメチレンアジパ
ミド繊維を得る方法が提案されている。この方法によっ
て、１２〜１５°ｇ／ｄの高強度ポリヘキサメチレンア
ジパミド繊維を得られることが実施例に示されている。

また特開昭６０−１６２８２９号公報のように、高強力
デイツプコードを得るために、原糸として１２ｇ／ｄ以
上の高強度が必要であることが提案されている。そして
低配向未延伸糸を高圧蒸気などで延伸する方法で、原糸
強度１２．７ｇ／ｄの実施例が示されている。

一方、ポリヘキサメチレンアジパミド繊維及びそれを用
いたタイヤコードの寸法安定性を向上させる方法として
は、例えば特開昭５８−６００１２号公報などで紡速２
０００ｍ／分以上の高速紡糸糸を延伸する方法が提案さ
れている。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

特開昭５８−２０８４１３号公報および特開昭５９−２
６５１７号公報の示す方法では確かに原糸の高強度は達
成できているものの、糸速か４ｍｍＺ分というものでは
ポリへキサメチレンアジパミドのような汎用ポリマの加
工において生産コストが高くなりすぎて、工業的には取
り得ない方法であり、そして得られるａｉｍの力学的損
失正接（ｔａｎδ）の主分散ピーク温度：　Ｔαが高々
１１７℃であるため、加硫などによる熱処理後の力学特
性はけっして高いものとはなり得ない。

また特開昭６０−１６２８２９号公報のような方法によ
っても高強度の繊維は得られるものの、特に圧縮疲労に
弱いなどディスク疲労後のコード強力は決して高いもの
ではなく、かえって従来の産業用繊維・コードに比べ熱
処理時や疲労時などでの強力低下は大きいものでしかな
い。

また特開昭５８−６００１２号公報のような高速紡糸糸
を単に通常延伸する方法では確かに寸法安定性の優れた
繊維は得られるものの強度は低いものしか得られなかっ
た。

即ち、本発明の課題は、高度に配向した従来のポリヘキ
サメチレンアジパミド繊維がかかえる、微■構造的な欠
陥に起因して発生する、ゴム加硫や屈曲疲労を受けた時
などの急激な収縮変化を伴う処理時の強力低下を抑える
ことにより、これまでになく高強力で、寸法安定性に優
れ、かつ耐疲労性に優れている産業用繊維として有用な
特性を具有したナイロンｉ維を得ることである。そして
該繊維を工業的に可能な方法によって提供することを目
的とする。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明は、少
なくとも９５モル％以上がヘキサメチレンアジパミド単
位からなり、Ｗｔｌｌｌ相対粘度３．０以上の高重合度
のポリヘキサメチレンアジパミド繊維であって、下記（
イ）〜（へ）のｗＡ維槽構造パラメータ同時に満足する
ことを特徴とするポリへキサメチレンアジパミド繊維で
あって、（イ）広角Ｘ線回折法によって測定した結晶配
内炭（１００）　　ｆ　ｃ≧０．９３ （ロ）蛍光偏光法による非晶分子配向度Ｆ≧０．８６ （ハ）小角Ｘ線回折法によって測定した繊維軸方向の長
周期 Ｄｍ＝９０〜１１０人 （ニ）小角Ｘ線回折法によって測定した繊維軸と直角方
向の長周期 Ｄｅ≧１３０Ａ （ホ）動的粘弾性測定法によって測定された力学的正接
損失曲線（ｔａｎδ）における主分散ピーク温度 Ｔα≦１２０℃ （へ）Ｚｅｐ法によって測定されるＤＳＣ融点Ｔｍ≧２
３２℃ 強度が９．０ｇ／ｄ以上、初期引張り抵抗度が３５ｇ／
ｄ以上で、且つ沸騰水収縮率が４％以下からなる繊維物
性パラメータによって特徴づけられる。

本発明に用いるナイロン６６系ポリマは分子鎖の繰り返
し構造単位が９５モル％以上がヘキサメチレンアジパミ
ドであって、共重合成分を５モル％未満含有していても
よい。共重合成分としては、例えばε−カブラミド、テ
トラメチレンアジパミド、ヘキサメチレンアジパミド、
ヘキサメチレンイソフタラミド、ヘキサメチレンテレフ
タラミド、キシリレンフタラミド等がある。共重合成分
を５モル％以上含有し゛た場合は、結晶性が低下し、寸
法安定性が低下するため好ましくない。

本発明ポリヘキサメチレンアジパミドはオストワルド粘
度計を使用して２５℃、ポリマ濃度１重量％で測定した
硫酸相対粘度が３．０以上である。

更には３．２以上の高重合度のポリマが好ましい。

硫酸相対粘度が３．０未満であると繊維の分子鎖が短か
すぎて、目的とする高強力な′ａ維は得られない。

又熱、光、酸素等に対する耐久性を十分付与するために
ポリマに酸化防止剤を添加することが好ましい。この添
加剤がない場合、製糸および高次加工工程において熱、
光、酸素等による劣化が進行して、耐久性が大幅に低下
する。酸化防止剤としては銅塩、例えば酢酸鋼、塩化第
一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、沃化第一
銅、フタル酸銅、ステアリン酸銅、及び各種銅塩と有機
化合物との錯塩、例えば８−オキシキノリン銅、２−メ
ルカプトベンゾイミダゾールの銅錯塩、好ましくは沃化
第一銅、酢酸銅、２−メルカプトベンゾイミダゾールの
沃化第一銅錯塩等や、アルカリ又はアルカリ土金属のハ
ロゲン化物、例えば沃化カリウム、臭化カリウム、塩化
カリウム、沃化ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化亜鉛
、塩化カルシウム等や、有機ハロゲン化物、例えばペン
タヨードベンゼン、ヘキサブロムベンゼン、テトラヨー
ドテレフタル酸、沃化メチレン、トリブチルエチルアン
モニウムアイオダイド等や、無機及び有機リン化合物、
例えばビロリン酸ソーダ、亜リン酸ソーダ、トリフェニ
ルホスファイト、９．１０−シバイドロー１０−（３’
、５　’−ジーｔ−ブチルー４′−ヒドロキシベンジル
）−９−オキサーバーフォスファフェナンスレン−ＩＯ
−オキサイド等、及びフェノール系抗酸化剤、例えばテ
トラキス−［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネ−トコ−メタ
ン、１，３．５−）リーメチル−２，４，６、−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニ・ル）−プロピオネート
、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルリ
ン酸ジエチルエステル等や、アミン系抗酸化剤、例えば
Ｎ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン
、２−メルカプトベンゾイミダゾール、フェニル−β−
ナフチルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、ジフェニルアミンとアリルケトンとの縮合
反応物、好ましくは沃化カリウム、臭化カリウム等があ
る。

酸化防止剤はポリヘキサメチレンアジパミドの重合工程
あるいはチップに混合して添加させることができる。そ
の添加量は、銅塩の場合は鋼として１０〜３００ｐｐｍ
、好ましくは３０〜１５０ｐｐｍ、他の酸化防止剤では
０．０１〜１重量％、好ましくは０．０３〜０．５重量
％の範囲である。

この値が銅として１０ｐｐｍあるいは他の酸化防止剤で
０．１重量％未満であると、繊維の耐熱・針元・耐候性
が十分ではない。またこの値が銅として３００ｐｐｍあ
るいは他の酸化防止剤が１重量％を越えると、過剰の酸
化防止剤が異物となるため、高強力繊維が得られない。

　　　′次に本発明ポリヘキサメチレンアジパミド繊維
を特徴づける各繊維構造パラメータについて述べる。

広角Ｘ線散乱法によって２０＝２２．３°付近に観察さ
れるピークから求めた結晶配向度（ｆ　ｃ）は０．９３
以上、好ましくは０．９５以上の高配向であり、通常の
高強度ポリヘキサメチレンアジパミド繊維と同等あるい
はそれ以上である。これは本発明繊維の強度（Ｔ／Ｄ）
９．０ｇ／ｄ以上を発現するのに必要な特性である。

蛍光偏光法で求めた非晶分子配向度（Ｆ）は従来のポリ
ヘキサメチレンアジパミド繊維に比較して高く、０．８
６以上である。前記結晶配向度が０．９３以上の高配向
であり、かつ非晶分子配向度も高いことが特徴である。

この高い非晶分子配向度は結晶分子を結ぶタイ分子の配
向性が良いことを意味し、繊維の強力及び初期引っ張り
抵抗度が高いことを示している。

小角Ｘ線散乱法によって求められる繊維軸方向の長周期
（Ｄｍ）は９０〜１１０人であり、従来の高強度ポリヘ
キサメチレンアジパミド繊維とほぼ同等である。

一方、繊維軸に直角方向の長周期（Ｄｅ）は１３０Ａ以
上、通常は１４０〜１７０人であり、従来の高強度ポリ
ヘキサメチレンアジパミド繊維が１００〜１２０人程度
と短いことと異なる。

次に、動的粘弾性特性では動的正接損失曲線（ｔａｎδ
）のピーク温度（Ｔα）が１２０℃以下であり、従来の
高強力ポリヘキサメチレンアジパミド繊維より低い。こ
のことは非晶分子の易動性が高いことを示しており、圧
縮・伸長を繰り返す屈曲変形を受けたときの繊維の追随
性が良いことを意味しており、耐疲労性が改善されてい
ることと対応している。また非晶分子の易動性が高いと
いうことは歪が少ないことを意味し、このような繊維は
熱を受けた時に大きな収縮を生ぜず、優れた熱寸法安定
性を有することと対応している。

またＺｅｐ法によって測定されるＤＳＣ融点が２３２℃
以上である必要がある。Ｚｅｐ法融点とは「熱測定Ｊ　
　［１２（１）、２−２０．１９８５コに記載されてい
る十時、川口による方法であって、繊維をアセチレン処
理した後γ線照射によりその非晶部を架橋凍結し測定し
た融点である。この値は繊維の有する本来の融点と考え
られ、この値が高いということは結晶の完全性が高いこ
とを示す。

結晶の完全性が高いと加硫工程などの熱刺激に対する構
造変化は少なく、熱刺激後の熱刺激前に対する強力保持
率は高くなる。

前記（イ）〜（へ）の各構造パラメータは本発明の有用
な繊維物性の発現と相互に密接に関連しており、全体と
して結晶部、非晶部それぞれが安定な構造、即ち結晶は
大きく、完全性に優れ、非晶部は歪が少なく、分子鎖の
運動が拘束されていないため、繊維微細構造単位として
柔軟で弾性に富み、特に高強度で、優れた耐屈曲疲労性
を発現する。

その結果、繊維物性としては強度９．０ｇ／ｄ以上、通
常は９．５　ｇ／ｄ以上の高強度、初期引っ張り抵抗度
が３５ｇ／ｄ以上、通常は３８ｇ／ｄ以上のハイモジュ
ラス、および沸騰水収縮率が６％以下、通常は５．５％
以下と熱寸法安定性に優れ、産業資材用繊維として有用
な物性を有する。

次に本発明ポリへキサメチレンアジパミド系繊維の新規
な製造法について述べる。

本発明ポリヘキサメチレンアジパミド繊維は、ヘキサメ
チレンアジパミド単位９５モル％以上からなるポリマて
、硫酸相対粘度が３．０以上の高重合度ポリマを溶融紡
糸して得られる。産業資材用途に適した高強度繊維を得
るためには、延伸繊維として硫酸相対粘度が３．０以上
、好ましくは３．２以上が必要である。

上記ポリマを紡糸温度２８０〜３１０℃の範囲で溶融し
た後、約５〜３０μの細孔を有する金属不織布フィルタ
を組みこんだ紡糸パック内を通過させ、口金を通して紡
出する。口金直下には１０〜１００ｃｍ、好ましくは２
０〜５０Ｃｍ長の加熱筒で囲み、加熱筒内は２５０℃以
上、好ましくは３００〜４００℃の高温不活性ガス、例
えば窒素ガスあるいは水蒸気でシールし、紡出糸の酸化
を防ぐ。紡糸温度及び、口金下界囲気温度が高いので、
紡出糸条が加熱筒内を通過する間の熱酸化は無視できな
いからである。また該口金下面温度は２９０〜３２０℃
、好ましくは２９５〜３１００Ｃである必要がある。２
９０℃以下ではポリマ粘性が高すぎて、ポリマ流動斑ひ
いては糸斑となり、本発明の目的とする高強力糸は得ら
れない。またｊ２０°Ｃ以上では口金面におけるポリマ
曲がりやドリップ現象がおき、製糸性が悪化する。

前記加熱箇を通過した糸条は加熱筒直下で冷風で急冷固
化され、次いで油剤を付与された後、引き取りロールで
２０００ｍ／分以上、好ましくは２５００ｍ／分以上の
高速で引取られた後巻取られるが、引続き連続して延伸
され、巻取られることもできる。

上記加熱筒の温度と長さの設定は本発明の高速紡糸に於
いては特に重要であり、曳糸性を保持しながら複屈折が
２０Ｘ１０−３〜４５Ｘ１０−３となるよう、紡糸速度
と相互に関連づけて設定する。

加熱筒を用いなかったり、加熱筒条件が上記条件を満た
していないと、高速紡糸に追随できる曳糸性が保持でき
なかったり、得られる繊維の強伸度も低くなり、目的と
する繊維が得られない。

−旦巻取った未延伸糸は多段熱延伸を行なうが、限界延
伸倍率の９０％以上、好ましくはその９２〜９６％で延
伸する。ここで限界延伸倍率とは延伸速度４００ｍ／分
て５分間糸切れすることなく延伸できる最高の延伸倍率
である。該未延伸糸は既に高速紡糸によって比較的高配
向が達成されているため、総合延伸倍率は３．５倍以下
、通常は１．５〜３．０倍である。延伸方法は２段以上
の多段延伸が好ましい。なおロール間に空気あるいはス
チームのジェット流を噴射する装置を設け、糸条の延伸
点を固定することができる。該装置は特に倍率の高いロ
ール間に設置することが好ましい。

また、本発明の繊維を得るためには最終の熱延伸温度を
高温にするとか重要である。最終の熱延伸温度は低くと
も２３０℃以上、好ましくは２３５〜２５０℃と高温と
する。ここで最終熱固定ロールは断熱性の良いボックス
で囲い、その密閉された領域には該ロールの表面温度以
上に加熱された流体を積極的に導入する必要がある。該
流体としては空気、窒素、水蒸気などが用いられる。

かくして得られた延伸糸は前記特徴ある本発明ポリヘキ
サメチレンアジパミド繊維の構造パラメータと繊維物性
パラメータとを有する。

以上の方法で得られた本発明ポリヘキサメチレンアジパ
ミド繊維は高強度、熱寸法安定性、高温下での物性保持
性、耐屈曲疲労性等に優れ、工業用ミシン糸、ターポリ
ン、テント、シートベルト、漁網、カーシート、ローブ
、工業用組紐類に有用できる。しかしタイヤコード、■
ベルト、タイミングベルト、搬送用ベルト等のゴム補強
用コードとして用いた時、本発明繊維の特徴が最も有用
できる。特にタイヤコードとして用いた時、従来のポリ
アミド繊維に比べ、ゴム加硫時や疲労時など、タイヤコ
ードの加工工程などで急激な収縮変化を伴う処理を受け
ても、強力低下が抑えられており、かつこれまでになく
高強力であり、寸法安定性に優れ、耐疲労性に優れた本
発明ポリへキメチレンアジバミド繊維が得られる。例え
ば、従来のポリアミド繊維コードと同様にトラック、バ
ス等のバイアスタイヤに用いると、本発明繊維コードは
熱　−寸法安定性が良く、高温物性保持性が良いので、
タイヤ加硫温度を高めることができ、タイヤの加硫サイ
クルを短縮できること、及びタイヤ加硫後、加硫機から
取り出され、急激に冷却されても繊維構造変化が少ない
ため収縮率も小さく、強力低下が殆ど起こらない等従来
のポリアミド繊維では得られなかった利点がある。また
、加硫タイヤの収縮変形のばらつきも小さく、タイヤ製
造収率が向上する等の利点もある。

尚、前記した本発明ポリへキサメチレンアジパミド繊維
の構造パラメータ、及び繊維物性、及び以下の実施例に
示す繊維、タイヤコード物性の定義、及び測定法は以下
の通りである。

〈繊維物性〉 （１）硫酸相対粘度　ηｒ： 試料０．２５ｇを９８％硫酸２５ｃｃに溶解し、オスト
ワルト粘度計を用いて２５℃で測定した。

（２）結晶配向度　ｆＣ： 理学電機■！！Ｘ線発生装置（４０３６Ａ２型）を用い
、ＣｕＫα（Ｎｉフィルタ使用）を線源として測定した
（出カニ　３５ＫＶ、１５ｍＡ、　　スリブ）２ｍｍφ
）。２θ＝２２．３°付近に観察されるピークを円周方
向にスキャンして得られる回折ピークの半価中Ｈ°から
次式を用いて求めた。

ｆｃ＝　（１８Ｏ−Ｈ）／１８０ （３）非晶分子配向度　Ｆ： 試料を蛍光剤”Ｗｈｉｔｅｘ　　ＲＰ”　　［住友化学
■製コの０．２重量％水溶液に２０℃で２時間浸漬し、
次いで十分洗浄した後風乾して測定試料とした。日本分
光■製ＦＯＭ−１偏光光度計を用い、偏光蛍光の相対強
度を測定し、次式によりＦを求めた。　（励起波長３６
５ｎｍ、蛍光波長４２Ｏｎｍ） Ｆ”＝　１−Ｂ／Ａ 但し、Ａ：繊維軸方向の偏光蛍光の相対強度Ｂ：繊維軸
と直角方向の偏光蛍光の相対強度 （４）繊維軸方向の長周期　Ｄｍ、及び繊維軸と直角方
向の長周期　Ｄｅ： 理学電機（株）製小角Ｘ線発生装置（ＲＵ−２００型）
を用い、ＣｕＫα（Ｎｉフィルタ使用）を線源として測
定した（出カニ　５０ＫＶ、１５０ｍＡ、　　スリット
１ｍｍφ）。撮影条件はカメラ半径４００　ｍｍ、　　
フィルムＫｏｄａｋ　ＤＥＦ−５、露出時間３０分。

小角Ｘ線散乱写真上の距離ｒからＢｒａｇｇの式：％式
％）） （但し、Ｒ：カメラ半径 λ：Ｘ線の波長 Ｊ：長周期） を用いて計算できるが、ポリへキサアジパミド繊維は層
状４点散乱を示すので、Ｌ、Ｅ、Ａｌｅｘ−ａｎｄｅｒ
著、桜田監訳、浜田、梶共訳、　ｒ高分子のＸ線（下）
」、５章、化学同人（１９７３）の定義により繊維軸方
向に対応するスポット間距離（ｒｎ＋）から求めた長周
期（Ｊ）をＤｍ（人）、繊維軸と直角方向に対応するス
ポット間距離（ｒｅ）から求めた長周期（Ｊ）をＤｅ（
人）とした。

（５）力学的正接損失曲線（ｔａｎδ）における主分散
ピーク温度　Ｔα： 東洋ボールドウィン（株）製“ＶｉｂｒｏｎＤ　Ｄ　Ｖ
　−ｎ　”を用い、撮動数１１０Ｈｚ、昇温速度３℃／
分で空気浴中（２３℃、５０％ＲＨ）で測定した。

（６）Ｚｅｐ法融点　Ｔｍ： ポリヘキサメチレンアジパミド繊維をガラス製の容器に
入れ、１０−２ｍｍ）Ｉｇ程度の真空にした後、アセチ
レンガスを約６００ｍｍＨｇ封入し、室温でγ線を照射
する。線源は。ｌＩｃ０で、線量は５Ｘ１０’ｒａｄ／
時間、全照射量はＯ〜２０Ｍｒａｄであった。処理した
Ｍｌ維はその非晶部が架橋凍結されるため、試料固有の
不完全結晶の融点が測定可能となる。その融点はＰｅｒ
ｋｉｎ−Ｅｌ　ｍ　ｅ　ｒ社製のＤＳＣ−ＩＢ型で測定
した。試料条件は、昇温速度１０°Ｃ／分、試料ｊｉ４
．０ｍｇ、感度４ｍｃａｌ／秒フルスケールで行なった
。

（７）強度　Ｔ／Ｄ、伸度　Ｅ、及び初期引張り抵抗度
　Ｍｌ： 試料をかぜ状にとり、２０℃６５％ＲＨの温湿度調節さ
れた部屋に２４時間以上放置後、“テンシロン　Ｕ　Ｔ
　Ｌ　−４Ｌ　”型引張試験機（東洋ボールドウィン■
製）を用い、滅裂２５ｃｍ、引張速度３０ｃｍ／分で荷
重−伸長曲線を測定した。強度及び初期引張り抵抗度は
ＪＩＳ−Ｌ１０１７の定義により求めた。

（８）沸騰水収縮率　ΔＳＷ： 試料をかぜ状にとり、２０℃６５％ＲＨの温湿度調節室
で２４時間以上放置した後、試料の０．１ｇ／ｄに相当
する荷重を掛けて測定した長さＬ８の試料を無緊張状態
で沸騰水中で３０分間処理する。処理後のサンプルを風
乾し、上記温湿度調節室で２４時間以上放置し、再び上
記荷重をかけて測定した長さＬｅから次式によって算出
した。

沸騰水収縮率（％）　＝　（Ｌ−Ｌｌｌ）　／Ｌｉ＋×
１００ 〈コード物性〉 （９）強度　Ｔ／Ｄ、伸度　Ｅ、及び中間伸度ＭＥ： コードの荷重−伸長曲線に於いて（５，３６ＸＤＸｎ）
／　（２Ｘ１０００）荷重（ｋｇ）時伸度を求め、中間
伸度としたく但し、Ｄ＝原糸繊度、ｎ：合撚糸した原糸
本数）。例えば実施例における１２６０デニ一ル／２本
合撚糸コードの中間伸度は６．７５ｋｇ時伸度である。

（１０）乾熱収縮率　ΔＳＯ： 前記沸騰水収縮率の測定法において、加熱処理を１７７
°Ｃのオーブン中で行なった以外同様にして測定した。

（１１）ＧＹ疲労寿命： ＧＹ疲労寿命はＪＩＳ　　Ｌ−１０１７３，２゜２．１
（１）Ａ法によった。

（１２）加硫後強力保持率： 処理コードを未加硫ゴムトッピングシートに平行に並べ
、別の未加硫ゴムシートと合わせてモールドにセットし
、Ｔα≦℃あるいは１８５℃に設定したヒートブレス機
で３０分間加硫処理した。

ヒートブレス機からモールドを取り出した後直ちにモー
ルドを水冷し、ゴム中のコードを急激に自由収縮させた
。次いでゴムシートからコードを取り出し、２０℃６５
％ＲＨの温湿度調整室に２４時間以上放置した後加硫後
強力を測定し、加硫前の処理コード強力との比を求めた
。

〔実施例〕

沃化鋼０６０２重量％、沃化カリウム０．１重量％を含
有するηｒ＝３．２のナイロン６６チップをエクストル
ーダ紡糸機で紡出した。吐出量は６本合わせた延伸糸の
金糸繊度が１２６０Ｄとなるように調整した。また口金
は孔径０．１８ｍｍφ、孔数６８ｈｏｌｅのものを用い
、ポリマ温度は２９５℃とした。濾過には５μカツトの
不織布フィルタを用いた。口金下２５ｃｍの雰囲気を窒
素ガス５ＮＩ／分で３１０℃に保った加熱筒中を通過さ
せ、次いで５ｃｍ長さの断熱ゾーンを介して取付けた９
０Ｃｍ長さの対面ユニフローチムニを通過させ急冷した
。チムニ風は２０℃、３０ｍ／分の条件をとった。

その後２段に配置したガイド給油装置で水系油剤を糸条
に対して５重量％付与した。次に糸条は３０００ｍ／分
の速度で回転する引取りロールで引取った。　（原糸Ａ
） 前記巻取られた未延伸糸は６０°Ｃに加熱した給糸ロー
ルと各温度に加熱した第１延伸ロール間で１段目の延伸
をし、次いで第１延伸ロールと、断熱性の良いボックス
で囲い、その密閉された領域には該ロールの表面温度以
上に加熱された窒素ガスを積極的に導入した第２延伸ロ
ール間で２段目の延伸を行なった。尚、第１延伸ロール
と第２延伸ロール間に５０ｃｍの熱板を用いた。未延伸
糸の配向度によってそれぞれ総合延伸倍率が異なるが、
第２段目の延伸倍率を１．２倍と固定し、第１段目の倍
率を変更させることによって調整した。

第２段延伸後、１００°Ｃに加熱した張力調整ロール間
で２％の弛緩を与えた後ワインダで巻取り、延伸糸を得
た。

なお比較例として紡出後の条件を以下の条件にしたもの
を採取した。

すなわちパック内のポリマ濾過には３２５メツシユの金
網フィルタを用い、口金下２５ｃｍの雰囲気は空気で３
１０℃に保った加熱筒中を通過させ、次いで５ｃｍ長さ
の断熱ゾーンを介して取付　　、けた９０ｃｍ長さのユ
ニフローチムニを通過させ急冷した。チムニ風は２０℃
、３０ｍ／分の条件をとった。その後２段に配置した回
転ロール給油装置で水系油剤を糸条に対して５重量％付
与し、次に糸条は所定の速度で回転する引取りロールで
引取った（紡糸速度５００ｍ／分糸を原糸Ｂ、紡糸速度
３０００ｍ／分糸を原糸Ｃとした）。そしてそれぞれを
表に示す条件によって、延伸した。

以上の製糸条注、得られた延伸糸物性及び巖維構造パラ
メータを第１表に示した。尚、延伸糸物性は総繊度が１
２６０Ｄとなるよう合糸した後測定した値である。

第１表 ＲＴ　：　２７℃ 次に上記延伸糸をそれぞれ１０ｃｍ当たり３９回の下撚
をかけた後、下撚コード２本を合わせて下撚と反対方向
に同数の上撚をかけて生コードとした。生コードはリツ
ラー社（米）製“コンピュートリータ”ディッピング機
によって接着剤を付与した後熱処理をした。接着剤はＲ
ＦＬ液に浸浸し、付着量が５％となるよう液温゛度及び
液切り条件を調整した。

次に乾燥ゾーンを１６０℃で１２０秒間定長で通過させ
た後、２３５℃の熱処理ゾーンを、４０秒間、熱処理ゾ
ーン出口の応力（張力を処理コード繊度で除した値）が
約１　ｇ／ｄとなるようストレッチをかけて通過させた
。次いてノルマライジングゾーンでは２３０℃で４０秒
間、１％の弛緩を与えて熱処理した。得られた処理コー
ドについてｌｌ械的物性、収縮特性、加硫後強力保持率
、及び耐疲労性を評価し、第２表に示した。

第２表 本発明で特定した繊維構造パラメータ、・及び繊維物性
を満足する！Ｉｉ維は処理コードに加工して第３表の如
くタイヤコード特性を評価すると、従来のポリアミド繊
維に比べ、ゴム加硫時や疲労時など、タイヤコードの加
工工程などで急激な収縮変化を伴う処理を受けても、強
力低下が抑えられており、かつこれまでになく高強力で
あり、寸法安定性に優れ、耐疲労性に優れた本発明ポリ
へキメチレンアジバミドＳａＷが得られることを示して
いる。これによってポリヘキサメチレンアジパミド系繊
維は更にタイヤコード等産業資材用としての用途が大幅
に拡大できる。

〔発明の効果〕

本発明の繊維のもたらす効果について下記する。

（１）繊維強度が１０　ｇ／ｄ以上を達成できるので、
各種産業用途、例えばタイヤコード、搬送用ベルト等の
ゴム補強用コード、およびシートベルト、縫糸、漁網、
各種カバーシート等に用いることにより、それらの強靭
性、耐久性向上につなが（２）デイツプコードの中間伸
度及び乾板率が低いので、寸法安定性に優れ、かつモデ
ュラスが高い。また耐疲労性に優れており、特にタイヤ
コードにした際の加硫後の強力保持率が極めて高く、か
つ高温でのモデュラスに優れている。このタイヤコード
を用いることにより、軽量で耐久性に優れたタイヤを製
造することができる。

特に本発明ポリヘキサメチレンアジパミド繊維は厳しい
屈曲疲労を受ける用途、例えばトラック、バス用バイア
スタイヤ、及びスポーツカーの様な高速走行する乗用車
用ラジアルタイヤのカーカスコード、及び■ベルト、タ
イミングベルト等のゴム補強材をはじめとする各種産業
用途に有用である。

また、本発明繊維を製造するプロセスは高速紡糸法であ
るため、生産効率が良く工業的に有利である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも９５モル％以上がヘキサメチレンアジ
   パミド単位からなり、硫酸相対粘度３．０以上の高重合
   度のポリヘキサメチレンアジパミド繊維であって、下記
   （イ）〜（ヘ）の繊維構造パラメータを同時に満足する
   ことを特徴とするポリヘキサメチレンアジパミド繊維。 （イ）広角Ｘ線回折法によって測定した結晶配向度（１
   ００）ｆｃ≧０．９３ （ロ）蛍光偏光法による非晶分子配向度 Ｆ≧０．８６ （ハ）小角Ｘ線回折法によって測定した繊維軸方向の長
   周期 Ｄｍ＝９０〜１１０Å （ニ）小角Ｘ線回折法によって測定した繊維軸と直角方
   向の長周期 Ｄｅ≧１３０Å （ホ）動的粘弾性測定法によって測定された力学的正接
   損失曲線（ｔａｎδ）における主分散ピーク温度 Ｔα≦１２０℃ （ヘ）Ｚｅｐ法によって測定されるＤＳＣ融点Ｔｍ≧２
   ３２℃
2. （２）強度が９．０ｇ／ｄ以上、初期引張り抵抗度が３
   ５ｇ／ｄ以上で、且つ沸騰水収縮率が４％以下であるこ
   とを特徴とする特許請求範囲第（１）項記載のポリヘキ
   サメチレンアジパミド繊維。