JPH0327139A - 高強度ポリアミド繊維コード - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は高強度ポリアミド繊維コードに関するものであ
り、特にゴム加硫処理時の強度が高く、ゴム補強用コー
ドとして好適なポリアミド繊維コードに関するものであ
る。

〈従来の技術〉 ポリアミド繊維コードは高強度で、耐熱性、耐疲労性、
及びゴムとの接着性等に優れているため、主に耐久性が
要求されるトラック、バス、及び建設車両用等の大型バ
イヤスタイヤ用コードとして有用されてきた。

しかし、近年この分野に於いてもスチールコードとの競
合からコストダウンの要求が強い。該コストダウンを実
現する一つの手段は、例えばタイヤコードの繊度を減ら
したり、コードスダレのコード打込み本数やブライ数を
へらしてタイヤ材料コストの低減を図ることであり、こ
れを実現するためにはコードの強度アップが必要である
。

また別の手段として、タイヤコード及びタイヤ製造工程
の合理化によるコストダウンが進んでおり、例えば、デ
ィップ処理の高速化やタイヤ加硫の高温短時間化が行な
われている。この場合、コードは以前よりも高温の熱履
歴を受けたり、高温状態からの急激な冷却による収縮過
程を経る等苛酷な処理を受け、コード強度が低下し易く
なっている。

従って、最近ポリアミド繊維コードについて求められて
いる改良の方向はゴム加硫後の強度を大幅に向上させる
ことである。

ポリアミド繊維コードの高強度化に関する改良技術は数
多く開示されているが、高い強度レベルを達威した技術
として、例えば特開昭６１−７００８号公報、特開昭６
２−１１０９１０号公報、及び特開昭６２−１３３１０
８号公報等に記載されている。

く発明が解決しようとする課題〉 前記特開昭６１−７００８号公報はゴム補強用ポリアミ
ド繊維およびコードに関するものであり、０．５〜４デ
ニールの細単糸織度からなる強度１２ｇ／ｄ，初期モジ
ュラス４　０　ｇ／ｄ以上のポリアミド繊維および該繊
維からなるポリアミドコードについて開示している。そ
して、その製造法の特徴は紡糸冷却を特定条件下に制御
し、得られた低配向の未延伸糸をスチームおよびスリッ
トヒーターを用いて低速で多段延伸することであり、該
方法によって得られた１　２　ｇ／ｄ以上の高強度ポリ
アミド繊維を撚係数１４００〜２４００のコードとする
ことにある。

上記技術によって、確かに従来のポリアミド繊維に比べ
高強度が達せられるものの、単糸織度が細いこと、およ
び伸度が１３〜１４％程度と低いため、実際のゴム補強
用として用いられるコードの強度としてはあまり高いも
のは得られない。即ち、該明細書の実施例に記載されて
いるように、撚係数１９２６　（８４０Ｄ／２コードの
撚数４７Ｔ／１０ｃｍ）の時の値は８．７ｇ／ｄを示す
に過ぎない。この値は従来の市販ポリアミド繊維コード
と比較すれば相当の改良がなされているが、最近求めら
れているゴム加硫後のコード強度で９．５ｇ／ｄ以上の
レベルには程遠いものである。

また、特開昭６２−１１０６１０号公報には強度１　１
　ｇ　／　ｄ以上、タフネスインデックスが５５．０以
上、乾熱収縮率が５，Ｏ％以下の高強度、高タフネス、
低収縮率ポリアミド繊維が開示されている。

該公報に記載されたポリアミド繊維は小角Ｘ線回折によ
る長周期、複屈折および結晶完全度等の繊維構造パラメ
ーターの特定の値を持つことによって特徴づけられ、実
施例による生コード、ディップコードの強度、タフネス
等のデータからは従来の市販繊維に比べ相当な改良がな
されていると理解できるが、実際のタイヤコードの強度
を表わすゴム加硫後のコード強度の記載はない。また、
上記発明に記載されている繊維構造パラメーターが異な
っているか、あるいはその値の範囲が異なっており、本
発明ポリアミド繊維コードを構戊するポリアミド繊維の
繊維構造とは明らかに相違する。

また、特開昭６２−１３３１０８号公報は高強度ポリア
ミド繊維の製造方法に関するものであり、該公報に記載
された実施例によれば、特定の紡糸冷却条件の下で紡糸
して、低配向度の未延伸糸を得、この未延伸糸をスチー
ムおよびスリットヒーターを用いて多段延伸して、通常
の市販ポリアミド繊維より細い単糸織度で高強度、低伸
度の延伸糸となし、次いでスチーム中で弛緩熱処理する
ことによって、高強度、高タフネスおよび低収縮率のポ
リアミド繊維が得られるとしている。しかし、この方法
によって得られた繊維からなるコードは高い加硫コード
強度を達成しているとは考えられない。

本発明の目的は、従来の高強度ポリアミド繊維コードが
抱える構造的な欠陥を改良しようとするものである。即
ち、ポリアミド繊維が有する高い強度が加硫時に低下し
ないか、あるいは低下しても極めて小さな値に留め、ポ
リアミド繊維の有する強度の利用率が高く、極めて高い
加硫コード強度を有するポリアミド繊維コードを提供す
ることにある。

く問題点を解決するための手段および作用〉？記した従
来のポリアミド繊維コードの抱える課題は以下の本発明
ポリアミド繊維コードを提供することによって解決され
る。

（１）高強度ポリアミド繊維コードにおいて、該コード
は実質的にポリカブラミドボリマを主或分とし、 （イ）加硫コードの撚係数が１８００〜２２００で、か
つ該加硫コードの強度が９．５ｇ／ｄ以上であり、 （ロ）加硫コードの架橋凍結法融点Ｔ．．，（ＣＣ）が
１９８℃以上で、かつ該加硫コードの架橋凍結法融点と
Ｔ■■Ｐ（ＣＣ）とディツプコードの架橋凍結法融点Ｔ
■■Ｐ（ＤＣ）との差ＡＴ、■が２．Ｏ℃以下であるこ
とを特徴とする高強度ポリアミド繊維コード。

（２）第（１）項記載の高強度ポリアミド繊維コードに
おいて、該コードを構成するポリアミド繊維フィラメン
トの表面の全域に均一に、幅が０．０１〜１μ、長さが
０．１〜１０μの多数の凹凸が繊維軸方向に長く、縞状
に形成されていることを特徴とする高強度ボリアミ　ド
繊維コード。

（３）第（２）項記載の高強度ポリアミド繊維コードに
おいて、該コードを構成するポリアミド繊維が、 （イ）ポリアミド繊維の強度が１　２　ｇ／ｄ以上であ
り、 （口）ポリアミド繊維の小角散乱像が層線四点散乱像を
示し、その子午線方向の長周期（Ｄｍ）に対する赤道線
方向の長周期（Ｄｅ）の比（Ｄｅ／Ｄｍ）が１．３以上
であり、 （ハ）ポリアミド繊維フィラメントの平均複屈折（Ｊｎ
）が６０Ｘ１０−”以上で、かつ表層部の複屈折（Ａｎ
．）と中心部の複屈折（Δｎ．）との差（δΔｎ）が−
１．０×１０−”以下であることを特徴とする高強度ポ
リアミド繊維コード。

本発明に係るポリアミド繊維コードを構戒するポリアミ
ド繊維は実質的にポリ力ブラミドを生成分とする。即ち
、分子鎖の繰り返し構造単位の９５モル％以上がε一カ
ブラミドであって、共重合或分を５モル％未満含有して
いてもよい。共重合成分としては、例えばテトラメチレ
ンアジパミド、ヘキサメチレンアジパミド、ヘキサメチ
レンセバカミド、ヘキサメチレンイソフタラミド、ヘキ
サメチレンテレフタラミド、キシリレンフタラミド等が
ある。共重合成分を５モル％以上含有した場合は、融点
、及び結晶性が低下し、その結果タイヤコードとした時
の寸法安定性が低下するため好ましくない。

本発明ポリアミド繊維コードを構戊するポリアミド繊維
はオストワルド粘度計を用いて２５℃、ポリマ濃度１重
量％で測定した硫酸相対粘度が３，Ｏ以上である。特に
３．５〜６．０の高重合度ポリマが好ましい。硫酸相対
粘度が３．０未満であると、コードの強度、および耐疲
労性が十分改良されない。

また熱、光、酸素等に対する耐久性を付与するためにポ
リマは酸化防止剤を含有していることが好ましい。この
酸化防止剤がない場合、製糸工程、コード加工工程およ
びタイヤとして使用される間に劣化が進行してしまう。

通常酸化防止剤としては有機、無機銅塩と、アルカリ又
はアルカリ上金属のハロゲン化物、有機ハロゲン化物、
無機及び有機リン化合物、ヒンダードフェノール系抗酸
化剤、及びアミン系抗酸化剤等から選ばれた１種または
２種以上を組合せて用いる。

酸化防止剤はポリε一カプラミドの重合工程あるいはチ
ップに混合して添加し、含有せしめる。

その添加量は、銅塩の場合は銅として１０〜３００ｐＩ
）ｍｓ好ましくは３０　〜１５０ｐｐｍ，他の酸化防止
剤は０．０１〜１重量％、好ましくは０．０３〜０．５
重量％の範囲である。

本発明ポリアミド繊維コードの撚係数（Ｋ）は１８００
〜２２００である。ここで撚係数（Ｋ）は次の近似式か
ら求めた値を言う。

Ｋ＝ＮＤ重／雪 （但しＮはコード長さ１０ｃｍ当たりの撚数、Ｄはコー
ドを構或する原糸織度と合撚糸本数の積である。） 撚係数（Ｋ）は大型のバイアスタイヤ用として用いられ
るタイヤコードの通常の範囲、１８００〜２２００が適
用されるが特に１８５０〜２１００が好ましい。撚係数
が１９００未満では耐疲労性が劣り、一方２５００を越
えると強力および寸法安定性を満足させることができな
い。尚、下撚と上撚数は通常ほぼ同数とするが、１０％
程度までの差を有するコードであってもよい。

本発明ポリアミド繊維コードの特徴はゴム加硫処理後の
コード強度が９．５ｇ／ｄ以上である。

加硫コードとは通常のタイヤから取り出したコードの製
造履歴と同様の熱的、力学的刺激をモデル的に与えたコ
ードである。従って、加硫コードとは実際のタイヤを分
解して取り出したコードをも意味する。

モデル的に作製した加硫コードとはディップコードをゴ
ムに埋め込んで、下記条件で加硫処理したものである。

ディップコードを厚さ０．３ｍｍのシート状未加硫ゴム
上に２４本／インチの密度で平行に並べ、更に同じ未加
硫ゴムシ一トで挟み、１６０℃に維持したヒートプレス
板に挟んで３０分間加熱し、加硫処理した。プレス圧力
は５０ｋｇ／ｃｍ’Ｇである。加硫処理後は直ちにヒー
トブレス板ごと取り出して水冷した後、ゴムシ一トを取
り出した。２０℃、６５％ＲＨの温湿度調節室に４８時
間以上放置した後、コードをゴムから剥離し、強力を測
定した。

そして、加硫コード強度とは上記加硫コード強力をディ
ップコード繊度で除した値である。

また、本発明ポリアミド繊維コードに係る加硫コードの
架橋凍結法融点Ｔ，ｏ（ＣＣ）とディップコード（ゴム
加硫前のコード）の架橋凍結法融点Ｔ．ｅｐ（ＤＣ）と
の差ＡＴ　，，，が２．０℃以下である。

架橋凍結法融点と十時、川口；熱測定、Ｕ（１）、２〜
１０，１９８５の方法によるものであり、本発明の架橋
凍結法融点Ｔ．．，と該文献によるｚｅｐ融点とは同義
である。即ち、ポリアミド繊維コード試料をアセチレン
ガス雰囲気中で放射線照射することにより、非晶部を架
橋した後測定した融点である。

本発明ポリアミド繊維コードに係る加硫コードは架橋凍
結法融点Ｔ■■Ｐ（ＣＣ）が１９８℃以上と高く、安定
な結晶構造を有している。またディップコードの架橋凍
結法融点Ｔ　■■Ｐ（ＤＣ）との差がＪＴ，．，２．０
℃以下であるが、このような融点差が小さいことは、ゴ
ム加硫処理中の熱的、力学的刺激に対して繊維構造が変
化せず、安定であることを意味する。　上記架橋凍結法
融点に係る特徴を有する本発明ポリアミド繊維コードは
ゴム加硫処理後の強力保持率が９３％以上、通常は９５
％以上であり、該加硫処理による強力低下が少ないこと
が特徴である。また、ゴム加硫処理温度を１８０℃の高
温まで上げてもその効果は保持される。

次に本発明ポリアミド繊維コードはその撚をほぐして各
フィラメントの表面を観察すると、フィラメントの表面
の全域に、均一に幅が０、０１〜１μの多数の凹凸が繊
維軸方向に長く、縞状に形或されていることが特徴であ
る。従来のポリアミド繊維においても同様の縞状凹凸が
観察される場合のあることが特公昭５８−３７４１９号
公報によって知られている。しかし、本発明ポリアミド
繊維コードに係る繊維フィラメントの凹凸サイズは前記
従来のポリアミド繊維のそれに比べ、約１オーダー細か
いことが特徴である。そして、従来のポリアミド繊維の
強度が、実施例の記載によれば、Ｌｏｇ／ｄ未満であっ
たのに対し、本発明ポリアミド繊維コードを構戊する繊
維の強度は１２ｇ／ｄ以上と著しく高い。即ち、本発明
ポリアミド繊維コードに係るポリアミド繊維は表面に縞
状の凹凸を有し、かつ高強度であることが特徴である。

また、本発明ポリアミド繊維コードを構或するポリアミ
ド繊維について小角Ｘ線散乱を測定すると、その散乱像
は層線状四点散乱像を示し、その子午線方向の長周期（
Ｄｍ）に対する赤道線方向の長周期（Ｄｅ）の比（Ｄｅ
／Ｄｍ）が１．３以上である。即ち、相対的に赤道線方
向の長周期（Ｄｅ）が長いということは、繊維軸に直角
方向の繰り返し単位が長く、この特徴は一般に熱的、お
よび力学的刺激に対し、安定な構造と対応しているよう
である。

更に本発明ポリアミド繊維コードを構或するポリアミド
繊維は、該フィラメントの平均複屈折（Ａｎ）が６０Ｘ
１０−”以上で、かつ表層部の複屈折（Ａｎ，）と中心
部の複屈折（，６ｎ．）との差（δＡｎ）が−１，ＯＸ
ＩＯ−”以下であることを特徴とする。即ち、表層部の
配向度が内層部の配向度よりも低いことを表わしている
。表層部の低い配向度は前記表層部に形成された縞状凹
凸構造の存在を別のバラメーターで捉えたことを意味す
る。

また、本発明に係るフィラメントの平均複屈折（，ｄｎ
）が６０Ｘ１０−”以上であることは、内層部が高度に
配向していることを示し、本発明に係るポリアミド繊維
の特徴である１２ｇ／ｄ以上の高強度の発現と密接に関
係している。

本発明に係るポリアミド繊維は上記の繊維構造パラメー
ター及び繊維表面特性によって特徴づけられるが、要約
すると、従来のポリアミド繊維と異なり、結晶部、非晶
部ともそれぞれ安定な構造をとり、かつ内層部の高配向
構造と表層部分のエラスティック構造層によって保護さ
れた二層構造からなっていることである。該表層部分の
薄いエラスティック構造層とは、高度に結晶化したラメ
ラ結晶層と該ラメラ結晶層の間に存在する、十分に弛緩
した分子鎖からなる非晶層からなり、該ラメラ結晶層、
非晶層とも極めて安定な構造をとる結果、柔軟な、弾性
回復性のよい特性を発現する。

このように内層部が高配向で高い引張り強度を発現し、
表層エラスティック構造層がそれを保護している本発明
ポリアミド繊維コードは加硫コード強度が高く、かつ耐
疲労性も改良されている。

本発明ポリアミド繊維コードに係るポリアミド繊維は下
記するような新規な方法によって製造することができる
。

前記酸化防止剤を含有する、硫酸相対粘度３．０以上の
実質的にカブラミド単位からなるポリアミドポリマを溶
融紡糸し、該紡出した糸条を、ポリアミドの融点以上の
温度に加熱され、好ましくはポリアミドにとって不活性
な気体によって満たされた雰囲気領域を通過させた後、
効率良く急冷固化せしめる。次いで短時間、低圧のスチ
ームによって処理し、糸条の各フィラメント表面層の結
晶化を促進する。次いで糸条に非水系の油剤を付与した
後引取りロールで引取る。次に該引取り糸条は一旦巻取
ることなく連続的に熱延伸するが、その延伸条件を、 （１）１段目の延伸倍率が全延伸倍率の６０〜８０％と
すること、 （２）延伸段数を２段以上、好ましくは３段以上の多段
で行なうこと、および （３）延伸を完了した後の熱固定処理を１０％以下の弛
緩を与えながら２１０℃以上の高温で行なうこと、 を満足せしめながら行なう。

特に本発明ポリアミド繊維コードに係るポリアミド繊維
の特徴の発現と密接に係わる製造上のポイントは、紡出
糸条が冷却固化した後、低圧のスチームで糸条を処理し
てフィラメントの表面層に結晶層を形成せしめ、次いで
非水系の油剤を付与した後、連続して多段熱延伸するこ
とにある。

フィラメントの表面層のエラスティック構造層を形成せ
しめるための装置としてはスチームを充満させた筒状の
加熱装置を用いることが望ましい。

使用するスチームは飽和水蒸気でも、いわゆる５０重量
％以上の水分を含む過熱蒸気でもよいが、圧力としては
２０〜２００ｍｍＨ＊Ｏの低圧が好ましい。該装置内雰
囲気温度は８０〜１２０℃、スチーム処理筒内滞留時間
は０．０１〜０．５秒とすることが好ましい。また糸条
が随伴してくる気流を遮断しながら、筒内雰囲気温度を
制御する必要があり、該装置の上部には随伴気流排除板
などを取り付けることが好ましい。

スチーム処理された後、非水系油剤を付与された糸条は
、その水分率が０．０５〜０．４重量％、好ましくは０
．０８〜０．２０重量％、その複屈折が８Ｘ１０−’〜
８５Ｘ１０−”、好ましくは１０×１０リ〜２０Ｘ１０
−”である。

紡糸引取り速度は１００〜１５００ｍ／分、好ましくは
３００〜１０００ｍ／分である。そして熱延伸前の紡糸
引取り糸条の水分率及び複屈折が前記範囲となるようボ
リマ特性、紡糸条件、及びスチーム処理条件を相互に関
連づけて行なうことが重要である。

以上の方法で得られた本発明ポリアミド繊維コードに係
るポリアミド繊維は、次に通常の方法で合撚糸し、撚係
数１８００〜２２００の生コードとなし、次いで該コー
ドのまま、または一旦スダレ状織物とした後、ＲＦＬ　
（レゾルシン・ホルマリン・ラテックス）混合液からな
る接着剤を付与し、緊張熱処理する。該緊張熱処理条件
は、熱処理温度が１９０〜２２０℃、緊張熱処理時にお
けるコードの最高発現応力を０．　　５〜２．５ｇ／ｄ
，伸長率を３〜１０％となるようホットゾーン及びノル
マライジングゾーンで処理する。処理時間は両ゾーンの
合計で６０〜５００秒、通常は１００〜３００秒である
。

かかる方法で得られる本発明ポリアミド繊維コードは前
記特徴的な繊維構造パラメーターと有用なタイヤコード
物性を具備する。

次に本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明に係
るコード及び繊維物性の定義、及び測定法は以下の通り
である。

尚、タイヤコードを構或する繊維の繊維構造パラメータ
ーの測定には一旦コードの撚をほぐし、繊維状試料とし
て供した。

（１）架橋凍結法融点Ｔｌ＠＃： 十時、川口；熱測定、１２（１）、２〜１０，１９８５
の方法によるものであり、本発明の架橋凍結法融点Ｔ　
ｍ　＊　ｐと該文献による２ｅｐ融点とは同義である。

ポリアミド繊維試料をガラス製の容器に入れ、約１０ｍ
ｍＨｇの真空にした後、アセチレンガスを約６００ｍｍ
Ｈｇで封入し、室温で放射線を照射する。線源は６０Ｃ
Ｏで線量は５Ｘ１０’ｒａｄとした。処理した試料はそ
の非晶部が架橋されているため、試料固有の不完全結晶
の融点が測定可能となる。その融点はＰｅｒｋｉｎ　　
Ｅｌｍｅｒ社製のＤＳＣ−ＩＢ型で測定した融解曲線の
ピーク温度とした。測定条件は、昇温速度１０Ｋ／分、
試料量４．０ｍｇ，感度４ｍｃａｌ／秒フルスケールと
し、乾燥窒素フロー下で測定した。

（２）走査電子顕微鏡による繊維表面の観察：電界放射
型走査電子顕微鏡である日立（株）製Ｓ−８００型を用
い、加速電圧６ＫＶで繊維表面を観察した。

（３）引張り強度（Ｔ）、伸度（Ｅ）、中間仲度（ＭＥ
）： ＪＩＳ−Ｌ１０１７の定義によった。試料を総状にとり
、２０℃、６５％ＲＨの温湿度調節室で２４時間放置後
、東洋ボールドウィン（株）社製“テンシロン”ＵＴＭ
−４Ｌ型引張試験機を用い、試長２５ｃｍ，引張速度３
０ｃｍ／分で測定した。

中間伸度（ＭＥ）とはコードの荷重伸長曲線に於いて、
（１０．ＩＸＤＸｎ）／　（１８９０Ｘ２）荷重を発現
する時の伸度である（但し、Ｄ：原糸繊度、Ｎ：原糸の
合撚糸数）。例えば、実施例に於ける１８９０Ｄ／２コ
ードの中間伸度は１０．ｌｋｇ荷重時伸度である。

（４）小角Ｘ線による子午線方向の長周期（　Ｄ　ｍ）
および赤道線方向の長周期（Ｄｅ）： 理学電機（株）製広角Ｘ線散乱装置Ｒｕ−２００型を用
いて、ＣｕＫα（Ｎｉフィルタ使用）を線源として測定
した（出力：５０ＫＶ，１５０ｍＡ，スリット：１ｍｍ
φ）。撮影条件はカメラ半径：４００ｍｍ，フィルム：
Ｋｏｄａｋ　　ＤＥＦ−５、露出時間３０分である。

小角Ｘ線散乱写真上の距離ｒから、Ｂｒａｇｇの式：Ｌ
＝λ／２ｓｉｎ　［（ｔａｎ−”（ｒ／Ｒ））／２］を
用いて計算した。ただし、Ｒ：カメラ半径、λ：Ｘ線の
波長、Ｌ：長周期（子午線方向はＤｍ，赤道線方向はＤ
ｅ）とした。

（５）複屈折（平均複屈折Ａｎ，表層部の複屈折Ａｎ．
、中心部の複屈折Δｎ■）： カールツアイスイエナ社（東独）製の透過定量型干渉顕
微鏡を用いて、干渉縞法にょって繊維フィラメントの側
面から観察した複屈折を求めた。平均複屈折Ａｎは繊維
の表層から２μ間隔で測定した値の平均値とした。中心
部の複屈折Δｎｃは中心の複屈折をそのまま用い、表層
部の複屈折Ａｎ．は表層から２μの値とした。

（６）乾熱収縮率（ＪＳｔｔテ）： 試料を総状にとり、２０℃、６５％ＲＨの温調室で２４
時間以上放置した後、試料の０．１ｇ／ｄに相当する荷
重をかけて測定した長さＬ０の試料を、無張力状態で１
７７℃に加熱されたオーブン中に３０分間放置した後、
オーブンから取り出して、上記ａ凋室で４時間放置し、
再び上記荷重をかけて測定した長さＬ１とから次式によ
り算出した。

ａｓｏ＝＝　ｔ：　（Ｌ．−Ｌｌ）／ＬＯ）ｘｉｏｏ　
（％）（７）ＧＹ疲労寿命： ＪＩＳ　　Ｌ−１０１７　　３．２，２．１（１）Ａ法
によった。

く実施例〉 実施例１〜４、比較例１〜３ 酢酸銅０．０２重量％、沃化カリウム０．１重量％、臭
化カリウム０．０５重量％のηｒ＝３．８のナイロン６
チップをエクストルーダ型紡糸機で紡出した。吐出量は
全糸織度が１８９０Ｄとなるように調整した。また口金
は孔径０．３ｍｍφ、孔数３０６を用い、ボリマ温度は
２８０’Ｃとした。

濾過には１０μカットの目開きを有する不織布フィルタ
ーを用いた。口金下２５ｃｍの雰囲気を窒素ガス３Ｎ／
分を流して３００℃に保った加熱筒中を通過させ、次い
で５ｃｍ長さの断熱ゾーンを介して取付けた９０ｃｍ長
さの対面吹出し、吸込み型のユニフローチムニーを通過
させ急冷した。

ｆム：−−ｉは２０℃、３０ｍ／分の条件をとった。

糸条は冷却固化後、第１表に示す条件の飽和スチームで
充満した長さ８０ｃｍの繊維表面にエラスティック構造
を形成させるための装置内を通過させた後、２段に配置
したロール給油装置で非水系油剤を糸条に対して１重量
％付与した。次に糸条は所定の速度で回転する非加熱の
引取りロールで引き取った後連続して第１供給ロールと
５０℃に加熱した第２供給ロールとで５％のストレッチ
をかけ、１７０℃に加熱した第１延伸ロールとの間で１
段延伸、第１段延伸ロールと２００℃に加熱した第２延
伸ロールとの間で２段延伸、更に２１５℃に加熱した第
３延伸ロールとの間で３段延伸を行ない、第３延伸ロー
ルと１４０℃に加熱したリラックスロールとの間でリラ
ックスを行なった後巻取った。尚、引取りロールから第
３ロール間の全延伸倍率は最高延伸倍率の９４％で行な
った。最高延伸倍率とは５分間以上連続して延伸可能な
延伸倍率である。また、第１供給ロールと第１延伸ロー
ル間の１段延伸倍率は全延伸倍率の７５％に設定した。

製糸条件および得られた延伸糸特性を第１表に示した。

次に延伸糸を、それぞれ３　２　Ｔ　／　１　０　ｃ　
ｍの撚数〔撚係数：１９６７）で下撚および上撚をかけ
て、生コードとした。次いでリッラ−社製ディッピング
機によって接着剤付与および熱処理を行なった。接着剤
はＲＦＬ溶液を用い、付着量が約５％となるように溶液
濃度および液切り装置を調整して処理した。

乾燥ゾーンは１３０℃で１３０秒間定長で通過させ、熱
処理ゾーンは２１５℃、５０秒間、１．５ｇ／ｄの張力
のストレッチをかけつつ通過させた。ノルマライジング
ゾーンは２１５℃で５０秒間、０．７ｇ／ｄの張力で弛
緩を与えて通過させた。以上の方法で得られたコード（
ディップコード）をゴム中に埋めて加硫処理した後急冷
し、加硫コードを得た。

ディップコードおよび加硫コードの特性を第２表に示し
た。

実施例−１〜実施例−４は本発明で特定した繊維構造パ
ラメーター、繊維表層構造、およびコード物性、撚係数
等を満足している。その結果、本発明の目的とする高強
度、特に加硫コード強度が高く、また耐疲労性の改良さ
れたポリアミド繊維コードが得られている。

一方、比較例−１はスチーム処理を適用しない方法で製
造したポリアミド繊維であり、本発明ポリアミド繊維と
同等の高強度であるが、本発明ポリアミド繊維の特徴と
する繊維構造パラメーター繊維表層構造を有していない
。その結果、該繊維からなるポリアミド繊維コードは本
発明の目的とする加硫コード強度を達成できず、また耐
疲労性の改良も認められない。また、比較例−２および
比較例−３は市販のポリアミド繊維およびそれを用いた
コードであるが、いづれも本発明の特徴とする加硫コー
ド特性を満足していない。

（以下余白） く発明の効果〉 本発明ポリアミド繊維コードは加硫コードの強度が９．
５ｇ／ｄで、かつ、耐疲労性も優れているので、タイヤ
コードをはじめＶベルト、タイミングベルト、搬送用ベ
ルトおよびゴムホース等のゴム補強用コードとして好適
である。

本発明ポリアミド繊維コードをゴム補強用コードとして
適用すると材料使用量の減少を可能とし、製品のコスト
ダウン、軽量化に寄与する。

また、本発明ポリアミド繊維コードはゴム補強用コード
としてばかりでなく、カバーシート、漁網、シーベルト
、縫糸等各種産業用製品に広く適用可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明ポリアミド繊維コードに係るポリアミド
繊維（実施例−３）の繊維側面の走査電子顕微鏡写真で
あり、第２図は従来の市販タイヤコ・−ド用高強度ポリ
アミド繊維（比較例−３）の繊維側面の走査電子顕微鏡
写真である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）高強度ポリアミド繊維コードにおいて、該コード
   は実質的にポリカプラミドポリマを主成分とし、 （イ）加硫コードの撚係数が１８００〜２２００で、か
   つ該加硫コードの強度が９．５ｇ／ｄ以上であり、 （ロ）加硫コードの架橋凍結法融点Ｔ＿■＿■＿Ｐ（Ｃ
   Ｃ）が１９８℃以上で、かつ該加硫コードの架橋凍結法
   融点とＴ＿■＿■＿Ｐ（ＣＣ）とディップコードの架橋
   凍結法融点Ｔ＿■＿■＿Ｐ（ＤＣ）との差ΔＴ＿■＿■
   ＿Ｐが２．０℃以下であることを特徴とする高強度ポリ
   アミド繊維コード。
2. （２）特許請求範囲第（１）項記載の高強度ポリアミド
   繊維コードにおいて、該コードを構成するポリアミド繊
   維フィラメントの表面の全域に均一に、幅が０．０１〜
   １μ、長さが０．１〜１０μの多数の凹凸が繊維軸方向
   に長く、縞状に形成されていることを特徴とする高強度
   ポリアミド繊維コード。
3. （３）特許請求範囲第（２）項記載の高強度ポリアミド
   繊維コードにおいて、該コードを構成するポリアミド繊
   維が、 （イ）ポリアミド繊維の強度が１２ｇ／ｄ以上であり、 （ロ）ポリアミド繊維の小角散乱像が層線四点散乱像を
   示し、その子午線方向の長周期（Ｄｍ）に対する赤道線
   方向の長周期（Ｄｅ）の比（Ｄｅ／Ｄｍ）が１．３以上
   であり、 （ハ）ポリアミド繊維フィラメントの平均複屈折（Δｎ
   ）が６０×１０＾−＾３以上で、かつ表層部の複屈折（
   Δｎ＿■）と中心部の複屈折（Δｎ＿ｃ）との差（δΔ
   ｎ）が−１．０×１０＾−＾３以下であることを特徴と
   する高強度ポリアミド繊維コード。