JPH02452B2

JPH02452B2 -

Info

Publication number: JPH02452B2
Application number: JP56145542A
Authority: JP
Inventors: Masato Yoshino; Chikara Pponda; Isoo Saito
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1981-09-17
Filing date: 1981-09-17
Publication date: 1990-01-08
Also published as: JPS5854018A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリカプラミド系（以下ナイロン６系
とも称する）繊維、特に産業資料として好適なナ
イロン６系繊維及びその製造方法に関するもので
ある。ポリアミド繊維は高強度、強靭性及び耐久性に
すぐれている為、各種産業用途、例えばタイヤー
ド、動力伝達用ベルト、搬送用ベルト等のゴム補
強用コード、及びシートベルト、縫糸、漁網、各
種カバーシート等に用いられている。しかし産業資材用途にこの繊維を用いる場合、
寸法安定性に欠け、モジユラスが低いという欠点
があつた。そこでナイロン６系繊維のすぐれた高強度、強
靭性、耐久性に加え、寸法安定性、及び高モジユ
ラス性が付与されれば用途が更に拡大する為、久
しくナイロン６繊維の特性の改良が求められてい
た。本発明者らは高強力で、且つ初期モジユラスが
高く、寸法安定性のすぐれたナイロン６系繊維を
得る目的で鋭意努めた結果、本発明に到達した。即ち、上記目的は、ポリカプラミド系繊維の製造方法において、 (A) ε−カプロアミドの繰返し構造単位が95モル
％以上のポリカプラミド系ポリマからなり、硫
酸相対粘度3.0以上の高重合度を有し、且つ、
１種又は２種以上の銅塩及びあるいは前記銅塩
以外の無機あるいは有機の酸化防止剤を含むポ
リカプラミド系ポリマを溶融した後、紡糸口金
を通じて紡出すること、 (B) 前記紡糸口金から紡出された糸条を、口金面
から少なくとも10cm以上の領域をカバーし、且
つポリカプラミドの融点以上に加熱された加熱
ゾーンを通過させたのち冷却風を吹きつけて急
冷すること、 (C) 前記急冷された糸条を、2000〜6000ｍ／分の
紡糸速度で手取り、引取ロールを通過した引取
糸条の複屈折が25×10^-3以上“45×10^-3以下の
範囲内とすること、 (D) 前記引取ロールで引取つた糸条を、一旦巻取
つた後あるいは一旦巻取ることなく、3.5倍以
下の延伸倍率で熱延伸を施し、 (E) 強度（Ｔ／ｄ）、残留伸度(E)、初期モジユラ
ス（Mi）、150℃の乾熱収縮率（△Ｓ）、結晶配
向度（fc）および非晶分子配向度（）がそれ
ぞれ (イ) Ｔ／Ｄ≦７ｇ／ｄ (ロ) 30≧Ｅ≧15％ (ハ) Mi≧25g／ｄ (ニ) ４≧△Ｓ≧１％ (ホ) fc≧0.92 (ヘ) ≦0.70 からなる特性を有するポリカプラミド系繊維と
なすことによつて達成される。そしてこの方法によるとε−カプロアミドの繰
返し構造単位が95モル％以上のナイロン６ポリマ
からなり、硫酸相対粘度3.0以上の高重合度を有
し、且つ、１種又は２種以上の銅塩及びあるいは
該銅塩以外の無機あるいは有機の酸化防止剤を含
むナイロン６系繊維であつて下記特性を同時に備
えているナイロン６系繊維が得られる。 (イ) Ｔ／Ｄ≧７ｇ／ｄ (ロ) 30≧Ｅ≧15％ (ハ) Mi≧25g／ｄ (ニ) ４≧△Ｓ≧１ (ホ) fc≧0.92 (ヘ) ≦0.70 なお上記において、Ｔ／Ｄは強度、Ｅは残留伸
度、Miは初期モジユラス、△Ｓは150℃の乾熱収
縮率、fcは結晶配向度、及びは非晶分子配向度
をそれぞれ示す。本発明に係るポリカプラミド繊維の極めて重要
な構造的特徴は、 (ホ) fc≧0.92；結晶配向度が高い、 (ヘ) ≦0.70；非晶分子配向度が低いことを同時に満足することである。換言するなら
ば、本発明に係るポリカプラミド繊維は鮮明な二
相構造となつており、高結晶配向度が高強力およ
びハイモジユラスに寄与し、また、低非晶分子配
向度が低収縮および高耐疲労性に寄与するのであ
る。本発明に係るポリカプラミド繊維は、上記の式
(ホ)および(ヘ)を満足することを必須条件とするもの
の、単にこの式(ホ)および(ヘ)のみでなく、式(イ)〜(
ヘ)
の全てを満足することによつて極めて好ましく産
業用途繊維として用いることができる。そして、本発明に係る上記式(イ)〜(ヘ)の全ての特
性を満足し、特に高強力、ハイモジユラス、低収
縮および高耐疲労性を兼ね備えた新規なポリカプ
ラミド繊維は、新規な本発明の方法によつて得ら
れる。更に具体的に本発明法及びその方法によつて得
られた繊維の特性について詳述する。原料ポリマは分子鎖の繰返単位数の95モル％以
上がε−カプロアミドで共重合成分を５モル％未
満含有していてもよい。共重合し得る他のポリア
ミド成分としては例えば、ポリヘキサメチレンア
ジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリ
ヘキサメチレンイソフタラミド、ポリヘキサメチ
レンテレフタラミド、ポリキシリレンフタラミド
等がある。共重合成分を５モル％以上含有すると
結晶性が低下し、寸法安定性が低下する為好まし
くない。ナイロン６系ポリマとしてはオストワルド粘度
計を用いて25℃、ポリマ濃度１重量％で測定した
硫酸相対粘度が3.0以上、特に3.2以上の高重合度
のポリマが本発明の方法によつて高強度系を得る
のに好ましい。又本発明の方法に用いられるポリ
アミドは主として産業用途に用いる為、熱、光、
酸素等に対して十分な耐久性を付与する目的でポ
リアミドに酸化防止剤を加える。この酸化防止剤
として銅塩、例えば酢酸銅、塩化第一銅、塩化第
二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、沃化第一銅、フ
タル酸銅、ステアリン酸銅、及び各種銅塩と有機
化合物との錯塩、例えば８−オキシキノリン銅、
２−メルカプトベンゾイミダゾールの銅錯塩、好
ましくは沃化第一銅、酢酸銅、２−メチルカプト
ベンゾイミダゾールの沃化第一銅錯塩等や、アル
カリ又はアルカリ土金属のハロゲン化物例えば沃
化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、沃化
ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化亜鉛、塩化カ
ルシウム等や、有機ハロゲン化物、例えばペンタ
ヨードベンゼン、ヘキサブロムベンゼン、テトラ
ヨードテレフタル酸、ヨウ化メチレン、トリブチ
ルエチルアンモニウムアイオダイド等や無機及び
有機リン化合物例えばピロリン酸ソーダ、亜リン
酸ソーダ、トリフエニルホスフアイト、９，10−
ジハイドロ−10−（3′，5′−ジ−ｔ−ブチル−4′−
ヒドロキシベンジル）−９−オキサ−パーフオス
フアフエナンスレン−10−オキサイド等、及びフ
エノール系抗酸化剤例えば、テトラキス−〔メチ
レン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）−プロピオネート〕−メタン、
１，３，５−トリ−メチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
−プロピオネート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ
−ｔ−ブチルベンジルリン酸ジエチルエステル等
やアミン系抗酸化剤例えばＮ，N′−ジ−β−ナ
フチル−ｐ−フエニレンジアミン、２−メルカプ
トベンゾイミダゾール、フエニル−β−ナフチル
アミン、Ｎ，N′−ジフエニル−ｐ−フエニレン
ジアミン、ジフエニルアミンとアリルケトンとの
縮合反応物、好ましくはヨウ化カリウム、２−メ
ルカプトベンゾイミダゾール等がある。酸化防止剤はポリアミドの重合工程あるいは一
旦チツプ化したのちチツプにまぶして含有させる
ことができる。酸化防止剤の含有量は銅塩は銅と
して10〜300ppm、好ましくは50〜200ppm、他の
酸化防止剤は0.01〜１％、好ましくは0.03〜0.5％
の範囲である。酸化防止剤は好ましくは通常銅塩
と他の酸化防止剤の１種又は２種以上を組合せて
使用する。水分率0.03％以下に乾燥した上記ポリアミドを
第１図（本発明法の紡糸工程を示す工程図）の如
き溶融紡糸機で紡糸するが、このとき好ましくは
エクストルーダ型紡糸機を用いる。紡糸口金１から紡糸された紡出糸条Ｙは冷却固
化されて、引取ローラ６で引取られる。引取速度
は引取ローラ６で調整されたのち、採取した糸条
の複屈折が25×10^-3以上、好ましくは30×10^-3〜
45×10^-3となるように設定される。前記複屈折に
対応する引取速度は通常2000ｍ／分以上、好まし
くは2500〜6000ｍ／分である。未延伸糸の複屈折
が25×10^-3未満では本発明の意図する特性、即ち
４％以下の乾熱収縮率及び、0.70以下の非晶分子
配向度が得られず、その結果、本発明の狙いとす
る効果、即ち、すぐれた寸法安定性と耐疲労性を
備えたポリアミド繊維は得られない。一方複屈折
が約45×10^-3を越えて得られた引取糸は安定的に
7.0ｇ／ｄ以上の高強力糸にならない。本発明の方法に於ては、2000ｍ／分以上の高速
紡糸を安定に維持する為、紡糸口金１直下の雰囲
気２の温度は極めて重要である。前記雰囲気とは
口金１の下面から後述する加熱筒３で囲まれた領
域を云う。口金面から少なくとも10cm以上の領域
に口金から紡出された糸条をポリマの溶融温度に
維持する為に加熱筒３を設置する。加熱筒３はポ
リマの融点以上に加熱される。口金面から少なく
とも10cmの雰囲気２は250℃以上通常は270〜350
℃とする。加熱筒３の長さＬと内径Ｄは例えば口金１個に
つき、Ｌ＝0.1〜１ｍ、Ｄ＝0.05〜0.5ｍであり、
Ｌ／Ｄ≧0.2である。加熱筒３の下位には断熱領
域を介して、又は介することなく、冷却装置４を
設け、紡出糸条Ｙを冷却する。冷却装置４の形式
はユニフロー式、環状自然吸引式、環状吹出し方
式等の方法があるが、本発明に適した方法は均一
冷却しやすい環状吹出し方式である。この方式は
第１図の−断図である第２図に示されてい
る。冷却固化された紡出糸条Ｙは、通常の給油装置
５即ち、給油ロール又はガイド給油装置等によつ
て油剤付与されたのち１対の引取ロール例えばネ
ルソンロール６に引取られる。ところでナイロン６系繊維は紡糸速度が約1500
ｍ／分以上3500ｍ／分未満で分子鎖が中間配向域
に達する範囲で捲取中の吸湿、吸水によつて結晶
化を生じ、著しい縦膨潤を起す結果、正常な捲取
は不可能である。その為、本発明の紡糸速度の範
囲のうち2000ｍ／分以上、3500ｍ／未満では紡出
糸条を引取ロール６で引取つた後、連続してそれ
に2.0倍以下の延伸を延伸ロール７との間で与え
たのち、捲取る。この時引取ロール６を120℃以
下通常90℃以下の温度で加熱する。延伸ロール７
としては常温〜150℃好ましくは60〜120℃に加熱
した加熱ロールを用いることが好ましい。一方4000ｍ／分以上の紡糸速度の場合は、逆に
捲取時の糸条の取縮率が大きい為、紙管がつぶれ
たり、捲取ドラム端面がくずれ易いので、これを
防止する為に、好ましくは上記延伸ロール７は引
取ロール６より知速で用い、20％以下の弛緩を与
え乍ら捲取る。この場合は引取ロール、延伸ロー
ル共常温のままでよい。前記ロールが設置されて
いる引取室及び延伸室としては好ましくは高強力
糸を得る目的で比較的低湿例えば25℃40％RHに
調節された部屋を用いる。延伸方法は高強力のナイロン６系繊維を安定に
得る為に多段延伸法が好ましいが、引取糸８′は、
既に比較的高配向度が達成されているので、総合
延伸倍率は3.5倍以下、通常は3.0〜1.4倍の１段延
伸法を採用することもできる。高強力糸を得る
為、最高延伸倍率の85％以上の高倍率で延伸し、
残留伸度が15〜30％となるようにするが、個々の
試料の延伸倍率はそれぞれの引取糸の配向度によ
つて基本的に決定される。なお最高延伸倍率とは
延伸可能な最大延伸倍率を云う。本発明の延伸方法の一例は第３図に示されてい
る。具体的に述べると次のとおりである。1FR
（第１フイードロール）９は60℃以下の温度、通
常は常温で用いられる。2FR（第２フイードロー
ル）１０は常温〜90℃、1DR（第１ドローロー
ル）１１は80〜150℃、HP（熱板）１２は150〜
210℃、2DR（第２ドローロール）１３はナイロ
ン６の融点以下、通常150〜210℃で、且つ前段階
に配置されたロールの温度と同等か、それ以上高
い温度となるようにそれぞれが設定される。最後
に配置したRR（張力調整ロール）１４は210℃以
下とする。 1FR９と2FR１０の間の延伸比は実質的な延伸
が起らない1.00〜1.10の範囲に設定される。1FR9
は適当なテンサーによつて置き替えられ採用しな
いでよい場合もある。糸条は2FR10〜1DR１１間は1.3〜2.0倍、1DR
１１〜2DR１３間は1.2〜2.0倍で延伸され、2DR
１３〜RR１４間は0.90〜1.00の範囲で制限収縮
を受ける。尚、一段延伸法を採用する場合には1DR１１
を除いて行なうが、この場合は特に1FR９の設置
は本発明の目的とする効果を得る為には有利であ
る。 2DR１３〜RR１４間の張力調整ゾーンは、高
倍率延伸するプロセスで特に重要であり、このゾ
ーンを設置することによつて前段階の延伸倍率を
延伸性の許容される範囲内で十分に高く設定する
ことができる。2DR１３〜RR１４間の収縮を10
％以上行なうと2DR１３までの延伸で達成した
ナイロン６系繊維の結晶配向度が低下して十分な
強度及び初期モジユラスを得ることができない。又、本発明法に於ては、第１図に示した方法で
紡出糸条Ｙをつくり、これを第３図の方法で延伸
することなく、紡出糸条Ｙを一旦捲取らず連続し
て延伸する。いわゆる直接紡糸延伸方法で延伸繊
維とすることも可能である。このプロセスは高速
で紡糸し、紡糸後連続して延伸するので効率的な
製造方法である。このプロセスを第４図に示す。
直接紡糸延伸法に於ては引取ロール６に至るまで
は前記方法と全く同じである。延伸工程の一例を示すと第４図に於て引取ロー
ル６は60℃以下の温度、通常は常温で用いられ
る。 FR１７（フイードロール）は常温〜90℃、
1DR１８（第１ドローロール）は80〜150℃、
2DR（第２ドローロール）１９はポリアミドの融
点以下とする。それぞれのロールは前段階に配置されたロール
の温度と同等か、それ以上高い温度となるように
設定する。最後に配置したRR（調整ロール）２
０は220℃以下とする。引取ロール６とFR１７との間の延伸比は実質
な延伸が起らない1.0〜1.10の範囲に設定する。 FR１７は引取糸を延伸するに際し、予備スト
レツチを付与する為に引取ロール６と1DR１８
間に設置するが、このFR１７を設置することに
より、引取糸の延伸がスムーズに行なわれ、引取
ロール６で引取つたのち、直ちに1DR１８間と
の間で延伸を行なうと、引取ロール６上の糸条が
安定せず延伸時に単糸切れが発生し、それに誘発
されて全糸切断が生じ、収率の低下を招く、一方
10％以上のストレツチをかけると不均一な延伸が
生じ、むしろFR１８を設置しない場合よりも不
利である。尚、一段延伸法を採用する場合には1DR１９
を除いて行なうが、この場合特にFR１８の設設
置は、本発明の目的とする効果を得るのに好まし
い。 FR６と1DR１８間では1.3〜2.0倍、1DR１８〜
2DR１９間では1.2〜2.0倍で糸条が延伸を受け、
2DR１９〜RR２０間では0.90〜1.00の範囲で制
限収縮を受ける。 2DR１９〜RR２０間の張力調整ゾーンを設置
する理由及びその効果は前記第１〜２図を用いて
説明した方法の場合と同じである。各ロールユニツトは2000ｍ／分以上、最高6000
ｍ／分以上となるので高速に適したネルソンロー
ルユニツトを採用するのが好ましい。捲取速度は
6000ｍ／分以上となるので、本発明方法において
は最初の糸掛けを約4000ｍ／分程度で行ない、
徐々にロール及び捲取機８を増速し、所定の速度
になつたら自動的にボビンを切替えることが可能
なよう、自動切替装置を有する捲取機を用いるこ
とが有利である。かくして得られるポリアミド繊維は次の特性を
備えている。 (イ) Ｔ／Ｄ≦7.0ｇ／ｄ (ロ) 30≦Ｅ≦15％ (ハ) Mi≦25g／ｄ (ニ) ４≧△Ｓ≦１％ (ホ) fc≦0.92 (ヘ) ≦0.70 なお前記(イ)〜(ヘ)の特性の定義及び測定法は次の
通りである。 (イ) 引張強度Ｔ／Ｄ、 (ロ) 残留伸度Ｅ、 (ハ)初期モジユラスMi； JIS−L1017の定義による。試料をカセ状に
とり、20℃、65％RHの温湿度調節された部屋
で24時間放置後、“テンシロン”UTM−4L型
引張試験機〔東洋ボールドウイン(株)製〕を用
い、試長25cm、引張速度30cm／分で測定した。 (ニ) 乾熱収縮率△Ｓ；試料をカセ状にとり、20℃、65％RHの温湿
度調節室で24時間以上放置したのち、試料の
0.1ｇ／ｄに相当する荷重をかけて測定した長
さloの試料を、無張力状態で150℃のオーブン
中に30分放置したのち、オーブンから取り出し
て上記温湿度調節室で４時間放置し、再び上記
荷重をかけて測定した長さl₁から次式により算
出した。乾熱収縮率△Ｓ＝〔（l₁−l₁）／l₀〕 ×100（％） (ホ) 結晶配向度fe；理学電機(株)製広角Ｘ線散乱装置を用いて
CuKαを線源として測定した。結晶部の配向関係をfcとして（200）赤道線
干渉のデバイ環上に沿つた強度分布曲線の半価
巾H゜から次式を用いて求めた。 fc＝180゜−H゜／180゜ (ヘ) 非晶分子配向度；試料を蛍光剤“Whitex RP”〔住友化学(株)
製〕の0.2重量％水溶液に20℃、２時間浸漬し、
次いで充分洗浄したのち風乾して測定試料とし
た。日本分光(株)製FOM−１偏光光度計を用い、
偏光蛍光の相対強度を測定し、次式により求め
た。＝１−Ｂ／Ａ但しＡ：繊維軸方向の偏光蛍光の相対強度。Ｂ：繊維軸と直角方向の相対強度。上記特性をもつ、本発明の方法によつて得られ
たナイロン６系繊維は従来の産業用繊維に用いら
れているナイロン６系繊維に比較し次の特徴を有
する。即ち、延伸糸の強度は従来糸に比べて約10
％低めであるが、初期モジユラスは同等かむしろ
高めであり、乾熱収縮率は著しく低い。繊維構造的には従来糸に比べ、結晶配向が若干
高く、非晶分子配向度は相当低くなつている。即
ち、結晶は完全性が高く、よく配向し、一方結晶
間非晶分子鎖は弛緩し、結晶部、非晶部それぞれ
が安定構造を有し、二相構造化が顕著である。このような本発明の方法によつて得られたナイ
ロン６系繊維の構造はゴム補強用繊維として従来
から高強力化を指向してきたものとは著しく異な
る。また延伸糸におけるこのような繊維構造の特
徴は、例えばタイヤ補強用繊維として用いる場
合、高次加工工程、特に接着剤付与後のヒートセ
ツトで更に増長される。二相構造化が一層顕著に
なつた本発明の方法によつて得られたナイロン６
系繊維からなる処理コードは著しく低収縮率であ
る。もし収縮率を従来公知の繊維を処理してなる
処理コードと同等レベルに設計する場合には、接
着剤付与後のヒートセツトストレツチを大巾にア
ツプでき、高弾性率コードとすることができる。
この時、処理コードの強力は従来糸からなるコー
ドと比べ遜色ないしレベルに回復する。又、本発明の方法によつて得られたナイロン６
系繊維のもう一つの特徴である高度の耐疲労性も
この低非晶分子配向度に負つている。耐疲労性は
ASTM−Ｄ−885によるグツドイヤー・マロリー
チユーブ・フアテイギユテストによると従来のポ
リアミド繊維の2.5倍以上の疲労寿命を示す。従来糸で耐疲労性をよくする為、低非晶分子配
向化しようとすると低倍率延伸糸を適用するか、
高温で高度に弛緩させて製造せざるを得なかつた
が、これらの方法では必然的に弾性率の低いコー
ドしか得られなかつた。本発明のナイロン６系繊
維を用いれば高弾性率、低収縮率で且つ耐疲労性
のすぐれた処理コードが得られ、必要に応じ従来
糸からなるコードと同等レベルの強力に設計する
ことも可能である。更に本発明繊維からなる処理コードの耐疲労性
が著しくすぐれていることに注目し、撚数を減少
させて、耐疲労性を従来糸からなる処理コードの
レベルに保持させるよう設計することも可能であ
る。この場合は撚糸速度をアツプでき、コストダウ
ンが図れるばかりか、処理コードとして一層高強
力、高弾性率、低収縮率化が図れるというメリツ
トがある。従来から久しく求められていたことが
本発明繊維の提供によつて初めて可能となつたの
である。このような撚数を減少させて製造した処理コー
ドを用いたバイアスタイヤはフラツトスポツト性
が改善され、耐久性の向上が認められた。又、タイヤコード以外の用途例としてＶベルト
用コードとして使用した時、ゴム加硫時の寸法安
定性がよい為、歩留りが大巾に向上し、又屈曲疲
労寿命が大巾に向上した。樹脂コーテツドフアブ
リツク用基布として用いた時、その寸法安定性が
発揮され、好評であつた。以下実施例によつて本発明を詳述するが、前記
していない特性及び測定法は次の通りである。 (1) 乾熱収縮率（処理コード）△Ｓ；処理温度を177℃とした以外前記した原糸と
同じ方法で測定した。 (2) 中間伸度ME；前記測定したＴ／Ｄ、Ｅ、Miと同様、荷重
−伸度曲線において、延伸条の場合は5.36ｇ／
ｄ応力時の伸度、処理コードの場合は2.68ｇ／
ｄ応力時の伸度を求め中間伸度とした。 (3) 強力利用率＝処理コード強力／原糸強力×２ ×100（％）実施例１〜７及び比較実施例１〜３沃化第一銅0.03重量％及び２−メルカプトベン
ゾイミダゾール0.15重量％を含むηr＝3.60のナイ
ロン６チツプをエクストルーダ型紡糸機で紡糸し
た。口金は孔径0.3mmφ、孔数204のものを用い、
ポリマー温度は290℃とした。口金下30cmの雰囲
気を紡出ポリマー温度と同様290℃に保つた加熱
筒中を通過させ、次いで５cm長さの断熱ゾーンを
介して取りつけた30cm長さの環状チムニーを通過
させて急冷した。環状チユニーによつて20℃の冷
風が風速50ｍ／分で糸条を周辺から冷却した。糸条は更に約４ｍのダクトを通過して冷却され
たのち、２段に配置した給油装置で油剤を付与し
た。糸条は所定の速度で回転するネルソンタイプ
の引取ロール（第１図の６）で引取つたのち連続
して延伸ロール（第１図の７）との間でストレツ
チ又はリラツクスを行なつて捲取つた。紡速1500
〜3000ｍ／分の場合は引取ロール及び延伸ロール
温度を第１表記載の通り変更して行なつた。第１表に製糸条件、及び引取糸の特性を示し
た。捲取糸は第２表の条件で延伸し、第３表に示す
延伸糸特性を得た。

【表】

【表】次いで、それぞれの延伸糸を下撚をＺ方向に
39T／10cm、上撚をＳ方向に39T／10cm合撚糸し
て生コードとした。次いでリツラー社製デイツピ
ング機によつて接着剤付与処理をした。RFL溶
液に浸漬し、付着量５％となるように溶液濃度及
び液切り装置を調整した。乾燥ゾーンは150℃で130秒間定長で通過させ、
熱処理ゾーンは210℃、50秒間、10％のストレツ
チをかけつつ通過させた。ノルマルゾーンは210
℃で50秒間、１％の弛緩を与えて通過させた。得
られた処理コードの特性をまとめて第４表を示し
た。本発明の方法によつて得られたナイロン６系繊
維を用いたコードは低収縮率で且つ、耐疲労性が
すぐれていた。

【表】実施例８実施例５（試料No.８）に於て接着剤処理後のヒ
ートセツトを乾燥ゾーン 150℃、130秒、定長処理熱処理ゾーン 210℃、50秒、ストレツチ14％ノルマルゾーン 210℃、50秒、弛緩−１％としたところ、得られた処理コードは繊度2770^D、
強力22.72Kg、強度8.20ｇ／ｄ、伸度19.2％、中間
伸度6.5％、乾燥収縮率7.8％、強力利用率106.9
％、GY疲労寿命882の特性を有していた。この
処理コードは高弾性率、低収縮で且つ耐疲労性も
すぐれていた。実施例９〜10 実施例５で用いた原糸（試料No.８）を上撚及び
下撚共34T／10cm、29T／10cmの撚数で撚糸し、
実施例３と同様に装着剤処理及び熱処理を行ない
処理コードとした。撚数を減少した処理コード
（実施例９、10）を従来の方法で得られたコード
（比較実施例１）を比較して第５表に示した。本発明試料からなる撚数を減少した処理コード
は従来糸からなる処理コードと比べ、強度が高
く、GY疲労寿命に侵れ、中間伸度、乾収共低
く、特徴ある処理コードが得られた。

【表】実施例11〜14及び比較実施例４〜５酢酸銅0.03重量％及び２−メルカプトベンゾイ
ミダゾール0.20重量％を含むηr＝3.96のナイロン
チツプをエクストルーダ型紡糸機で紡出した。口
金は孔径0.3mmφ、孔数136のものを用い、ポリマ
ー温度は290℃とした。口金下30cmの雰囲気を紡
出ポリマー温度と同様290℃に保つた加熱筒中を
通過させ次いで５cm長さの断熱ゾーンを介して取
付けた30cm長さの環状チムニーを通過させて急冷
した。環状チムニーは20℃の冷風が風速50ｍ／分
で糸条を周辺から冷却した。糸条は更に約４ｍのダクトを通過して冷却され
たのち、２段に配置された給油装置で油剤を付与
したのち、所定のスピードで一回転するネルソン
タイプの引取ロール６で引取つたのち連続して
FR17との間で３％のストレツチをかけ、更にFR
１７と1DR１８の間で１段目の延伸を行ない次
の2DR１９との間で２段目の延伸を行なつたの
ち、2DR１９とRR２０間で５％の弛緩を与えて
から捲取つた。残留伸度20〜23％を有し840^Dとな
るよう吐出量を変更させてサンプリングした。第
６表に製糸条件第７表に延伸糸特性を示した。引取ロール６で引取つた時点での未延伸系は紡
速2000ｍ／分以上で30×10^-3以上となり、この時
の延伸糸は第７表の通り低収縮糸であつた。

【表】

【表】次いでそれぞれの延伸糸を下撚をＺ方向に
47T／10cm、上撚をＳ方向に47T／10cm合撚糸し
て生コードとした。次いでリツラー社製デイツピ
ング機によつて接着剤付与処理をした。RFL溶
液に浸漬し、付着量５％となるよう調整した。乾
燥ゾーンは150℃で130秒間定長で通過させ、熱処
理ゾーンは210℃、50秒間10％のストレツチをか
けつつ通過させた。ノルマルゾーンは210℃で50
秒間１％弛緩させて通過させた。得られた処理コ
ードの特性を評価し第８表に示した。本発明の方
法によつて得られたナイロン６系繊維を用いたコ
ードは高弾性率を保持し低収縮率で且つ耐疲労性
がすぐれていた。

【表】【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明法の紡糸工程の一実施態様を
示す工程図である。第２図は第１図における−
断面図である。第３図は同延伸工程を示す工程
図である。第４図は本発明の他の実施態様を示す
工程図である。Ｙ……紡出糸条、１……口金、２……加熱筒内
雰囲気、３……加熱筒、６……引取ロール、７…
…延伸ロール。

Claims

【特許請求の範囲】１ポリカプラミド系繊維の製造方法において、 (A) ε−カプロアミドの繰返し構造単位が95モル
％以上のポリカプラミド系ポリマからなり、硫
酸相対粘度3.0以上の高重合度を有し、且つ、
１種又は２種以上の銅塩及びあるいは前記銅塩
以外の無機あるいは有機の酸化防止剤を含むポ
リカプラミド系ポリマを溶融した後、紡糸口金
を通じて紡出すこと、 (B) 前記紡糸口金から紡糸された糸条を、口金面
から少なくとも10cm以上の領域をカバーし、か
つポリカプラミドの融点以上に加熱された加熱
ゾーンを通過させたのち冷却風を吹きつけて急
冷すること、 (C) 前記急冷された糸条を2000〜6000ｍ／分の紡
糸速度で引取り、引取りロールを通過した引取
糸条の複屈折が25×10^-3以上45×10^-3以下の範
囲内とすること、 (D) 前記引取りロールで引取つた糸条を、一旦巻
取つた後あるいは一旦巻取ることなく、3.5倍
以下の延伸倍率で熱延伸を施し、 (E) 強度（Ｔ／ｄ）、残留伸度(E)、初期モジユラ
ス（Mi）、150℃の乾熱収縮率（△Ｓ）、結晶配
向度（fc）、非晶分子配向度(F)がそれぞれ (イ) Ｔ／Ｄ≦７ｇ／ｄ (ロ) 30≧Ｅ≧15％ (ハ) Mi≧25g／ｄ (ニ) ４≧△Ｓ≧１％ (ホ) fc≦0.92 (ヘ) Ｆ≦0.70 からなる特性を有するポリカプラミド系繊維と
なすことを特徴とするポリカプラミド系繊維の製造方
法。