JPS6350519A - ポリヘキサメチレンアジパミド繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポリヘキサメチレンアジパミド（以下ナイロン
６６とも称す）！ｌ維、特に産業用資材として好適なナ
イロン６６１１１１ｉに関するものである。

ナイロン６６１１雑は高強力、強靭性、及び耐久性にす
ぐれている為、各種産業用途、例えばタイヤコード、動
力伝達用ベルト、搬送用ベルト等のゴム補強用コード、
及びシートベルト、縫糸、漁網、各種カバーシート等に
用いられている。

ナイロン６６繊維はナイロン６繊維に比べれば耐熱性、
寸法安定性、初期モジュラスが若干すぐれているとは云
え、産業用に用いられる他の素材に比べると寸法安定性
、初期モジュラスが低いことが最大の欠点であった。そ
こでナイロン６６繊維のすぐれた高強度、強靭性、耐久
性に加え、寸法安定性及び高い初期モジュラス性が付与
されれば用途が更に拡大する為、久しく改良が求められ
ていた。

く問題点を解決するための手段および作用〉本発明者ら
は高強力で、かつ初期モジュラス及び寸法安定性のすぐ
れたナイロン６６繊維を得る目的で１２意努めた結果、
本発明に到達した。

即ち前記本発明に係る繊維は、ポリヘキサメチレンアジ
パミドを溶融紡糸、延伸して製造する方法に於いて、 ■　ヘキサメチレンアジパミドの繰返し構造単位が９５
モル％以上、Ｔａ酸相対粘度が２．８以上の、ポリヘキ
サメチレンアジパミド４を溶融したのち紡糸口金を通じ
て紡出すること、■　該紡糸口金から紡出された糸条を
、紡糸口金面から少なくとも１ｏＣ！Ｒ以上の領域をカ
バーし、かつポリヘキサメチレンアジパミドの融点以上
に加熱され“ている加熱ゾーンを３ＬｒＩ過せしめたの
ち、冷風を吹きつけて急冷すること、 ■　該紡出糸条を２０００ｍ／分以上の紡糸速度で引取
り、引取ロールを通過した引取糸条−ヨ の複屈折を２５Ｘ１０　　以上４５Ｘ１０　　以下の範
囲内、かつ該引取糸条の単糸デニールを１５デニール以
下とすること、 ■　該引取糸条を一旦捲取ったのち、あるいは−旦捲取
ることなく３．５倍以下の延伸倍率で熱延伸すること、 によって得られる。

そして、この方法によって本発明に係るナイロン６６１
維が得られる。

本発明の構成は、 ヘキサメチレンアジパミドの繰返し構造単位が９５モル
％以上、硫酸相対粘度が２．８以上の、ポリヘキサメチ
レンアジパミドからなる繊維であって下記特性を同時に
有する高強力で、かつ寸法安定性及び耐疲労性の著しく
改善されたポリヘキサメチレンアジパミド繊維。

（イ）Ｔ／Ｄ≧７．−５０／ｄ （ロ）３０≧Ｅ≧１２％ （ハ）Ｍｉ≧２８　ｏ／ｄ （ニ）４８５４％ （ホ）ｆｃ≧０，９２ （へ）Ｆ≦０．７０ なお、上記においてＴ／Ｄは強度、Ｅは残留伸度、Ｍｉ
は初期モジュラス、ＡＳは１７７℃の乾熱収縮率、ｆｃ
は結晶配向度、Ｆは非晶分子配向度をそれぞれ示す。

にある。

本発明にかかるポリヘキサメチレンアジパミド繊維の極
めて重要な構造的特徴は、 （ホ）ｆｃ≧０．９２：結晶配向度が高いことくべ）Ｆ
≦０．７０：非晶分子配向度が低いこと を同時に満足することである。換言するならば、本発明
にかかる繊維は鮮明な二相構造となっており高結晶配向
度が高強力、ハイモジュラスに寄与し、また低非晶配向
度が低収縮、高耐疲労性に寄与するのである。

本発明にがかる綴紐は上記式の（ホ）およびくべ）を満
足することを必要な条件とするが、両パラメーターのみ
では本発明の全ての溝造的特＠澄示し得ないので上記式
（イ）〜（ニ）で示される補助的パラメーターを用いた
のである。

すなわち（イ）Ｔ／Ｄ≧７．５ｇ／ｄ、（ハ）Ｍｉ≧２
８０／ｄ　、および（ロ）のうちのＥ≦３０％を満足さ
せるためにはｆｃ≧０．９２にする必要があり、また（
二）２８５４％および（ロ）のＥ≧１２％を満足させる
ためにはＦ≦０．９２にする必要がある。

かかる本発明のポリヘキサメチレンアジパミド繊維は従
来全く例を見ないものであり、とりわけ高強力、ハイモ
ジュラスと低収縮率を兼備した糸物性は特徴的なもので
ある。

更に具体的に前記の方法によって得られた本発明に係る
繊維の特性について詳述する。

原料ポリマは分子鎖の繰返し単位数の９５モル％以上が
ポリヘキサメチレンアジパミドで、共重合成分は５モル
％未満含有していてもよい。

共重合しうる他のポリアミド成分としては、例えばポリ
−ε−カブラミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポ
リへキサメチレンイソフタラミド１、ポリへキサメチレ
ンテレフタラミド、ポリキシリレンフタラミド等がある
。共重合成分を５モル％以上含有すると結晶性が低下し
、寸法安定性が低下する為好ましくない。

ナイロン６６ポリマ（以下ポリマとも称する）はオスト
ワルド粘度計を用いて２６℃、ポリマ濃度１重量％で測
定した硫酸相対粘度が２．８以上、特に３．０以上の高
重合度ポリマが本発明の高強度糸を得るのに好ましい。

また本発明のナイロン６６繊維は主として産業用途に用
いる為、熱、光、酸素等に対して十分な耐久性を付与す
る目的でポリマに酸化防止剤を加える。

酸化防止剤として銅塩、例えば酢酸銅、塩化第一銅、塩
化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、沃化第一銅、フタ
ル醒銅、ステアリン酸銅、ビロリンｖｉ銅等及び各種銅
塩と有様化合物との錯塩例えば８−オキシキノリン銅、
２−メルカプトベンゾイミダゾールの銅錯塩好ましくは
酢酸銅、沃化第一銅及び２−メルカプトベンゾイミダゾ
ールの銅錯塩等がアルカリ又はアルカリ土類金属のハロ
ゲン化物、例えば沃化ナトリウム、臭化カリウム、塩化
カリウム、臭化ナトリウム、沃化亜鉛、沃化カルシウム
が有償ハロゲン化物、例えばペンタヨードベンゼン、ヘ
キサブロムベンゼン、テトラヨードテレフタル酸、ヨウ
化メチレン、テトラヨードアンモニウムアイオダイド、
トリブチルエチルアンモニウムアイオダイド等や、無目
及び有機の隣化合物、例えばビロリン酸ソーダ、亜リン
酸ソーダ、トリフエルフォスファイト、９．１０−シバ
イドロー１Ｏ−（３−，５”−ジ−ｔ−ブチル−４′−
ヒドロキシベンジル）−９−オキサーバーフオスファフ
エナンスレン−１０−オキサイド等及びフェノール系抗
酸化剤、例えばテトラキス−［メチレン−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピ
オネ−トコ−メタン、１．３．５−トリメチル−２，４
，６−トリス［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
ピオネート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
ベンジルリン酸ジエチルエステル等やアミン系抗酸化剤
、例えばＮ。

Ｎ′−ジ−βナフチル−Ｐ−フェニレンジアミン、２−
メルカプトベンゾイミダゾール、フェニル−β−ナフチ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−−ジフェニル−Ｐ−フェニレンジア
ミン、ジフェニルアミンとアリルケトンとの縮合反応物
等好ましくは沃化カリウム、臭化カリウム等のアルカリ
金屈ハロゲン化物と有１ＶＡｔ化合物を併用して含有さ
せ紡糸することが好ましい。

酸化防止剤はポリマの重合工程あるいは一部チツブとし
たのちチップにまぶして含有させることができる。含有
させる酸化防止剤の伍は銅塩は銅として１０〜１１００
０ｐｌ）、好ましくは３０〜２００ｐｐｍ、他の酸化防
止剤は０゜０１〜０．５％好ましくは０．０５〜０．２
％の範囲で用いる。酸化防止剤は通常銅塩と他の酸化防
止剤の１種又は２種以上を組み合わせて使用する。

水９率０．１％以下に乾燥した上記ポリマを第１図（本
発明法の紡糸工程を示ず工程図）の如き溶融紡糸機で紡
糸するが、この時好ましくはエクストルーダ型紡糸癲を
用いる。

ところでポリマは、通常♂融紡糸して高強力■が得られ
る他のポリマ、例えばナイロ☆へ′がポリエチレンテレ
フタレートに比べ、結晶化速度が高く、結晶化しやすい
為、紡糸過程で球晶が生成しやすい。球晶が著しく生長
した未延伸糸は延伸性が悪（，７，５ｇ／ｄ以上の強１
艮は得られない。特に紡糸と延伸を分離して行なう方式
では球晶生成が延伸性の低下、強度の低下に及ぼす影響
が大きく問題である。球晶の生成は溶融ポリマが紡出さ
れ、引取られる迄に結晶化温度域に滞留する時間によっ
て決定される。

球晶の生成を防ぐには、球晶の生成温度域における滞留
時間が小さくなるよう急冷することが必要である。その
為紡出されたポリマを溶融温度からなるべく早く非結晶
化域まで冷却するよう冷却風の温度を低めたり、高い」
速で冷却する方法もあるが、これらの方法によると各単
糸間の冷却速度が異なったり、単糸断面内の冷却速度分
布の違いによってそれぞれ配向度の異なった不均一なＩ
維糸条が得られる。特に本発明法の高速紡糸を採用する
場合にはその影響が無視できない。そこで冷却条件を均
一性の保持される通常の方法、例えば１５〜３０℃の温
度の風を用い、１０〜６０ｍ／分の凪速で吹きつけ乍ら
効果的に冷却する為には、未延伸糸の単糸繊度を１５デ
ニール以下、好ましくは１０〜２デニールと細デニール
に設定して紡出することが必要である。未延伸糸単糸繊
度を１５デニールを越えるデニールに設定すると口金の
単孔吐出發が増大するため、均一な冷却と球晶生成抑制
と同時に達成することはできない。

さて、紡糸口金１から紡出された紡出糸条Ｙは冷却固化
されて、引取ローラ６で引取られる。

引取速度は引取ローラ６で調整されたのち、採取した糸
条の複屈折が２５Ｘ１０−３以上好ましくは３０Ｘ１０
’〜４５Ｘ１０−’なるように設定すφ。前記複屈折に
対応する引取速度は通常２０００　ｍ／分以上、好まし
くは２５ｏＯ〜６０００　ｒｒｔ／分である。未延伸糸
の複屈折が２５×１０°１未満では本発明の意図する特
性、即ち４％以下の乾熱収縮率及び０．７０以下の非晶
分子配向度が得られず、その結果、本発明の狙いとする
効果、即ちすぐれた寸法安定性と耐疲労性を備えたナイ
ロン６６繊維が得られない。

一方複屈折が約４５ｘ１０’を越えて得られた引取糸は
安定的に７．５ｇ／ｄ以上の高強力糸にはならない。

本発明に係る！ｌ維を得る方法に於いては、２０００ｍ
／分以上の高速紡糸を安定して継続維持する為に、紡糸
口金１直下の雰囲気２の温度は極めて重要である。

前記、雰囲気２とは口金１の下面から後述する加熱筒３
で囲まれた領域を云う。例えば口金面から少なくとも１
０ｃ、７＋以上の領域に口金から紡出された糸条をポリ
マの溶融温度に維持する為に加熱筒３を設置する。加熱
筒３はポリマの融点成上に加熱され、口金面から少なく
とも１０　ａｎＯ）雰囲気２　ハ２５０℃以上、通常Ｌ
ｔ２７０〜３５０℃とする。

加熱筒３の長ざＬと内径りは例えば口金１個ニツき、Ｌ
−０，１〜１ＴｒＬ、　Ｄ−〇、０５〜０゜５７７Ｌで
あり、Ｌ／Ｄ≧０．２である。

加熱筒３の下位には断熱領域を介して、又は介すること
なく冷却装置４を設け、紡出糸条Ｙを冷却する。冷却装
置４の形式はユニフロー式、環状自然吸引式、環状吹出
し方式等の方法があるが、本発明に適した方法は均一冷
却しやすい環状吹出し方式ある。この方式は第１図のｎ
−■断面図である第２図に示されている。

冷却固化された紡出糸条Ｙは１通常の給油装置５、即ち
給油ロール又はガイド給油装置等によって、油剤付与さ
れたのち１対の引取ロール例えばネルソンロール６に引
取られる。

ところでナイロン６６繊維は紡糸速度が約１５００ｍ、
／分以上３５００ｍ／分未満テ分子鎖が中間配向域に達
する範囲で捲取中の吸水、吸湿によって結晶化を生じ、
著しい縦膨潤を起す結果、正常な捲取は不可能でおる。

その為、本発明に係るｍＨを得る方法では、紡糸速度の
範囲のうち２０００ｍ／分以上、３５００７ｉ１’Ｌ／
分未満では紡出糸条を引取ロール６で引取った後、連続
してそれに２．０倍以下の延伸を延伸ロール７との間で
行ったのち捲取る。

この時、引取ロール６は１２０℃以下、通常は８０℃以
下の温度で加熱又は無加熱とする。

延伸ロール７としては常温〜１５０℃好ましくは６０〜
１２０℃に加熱した加熱ロールを用いることが好ましい
。

一方４０００ｍ／分以上の紡糸速度の場合は、逆に捲取
時の糸条の収縮率が大きい為、紙管がつぶれたり、捲取
ドラム端面がくずれ易いので、これを防止する為に好ま
しくは上記延伸ロール７は引取ロール６より低速で用い
、２０％以下、ら 通常は１０％以下の弛瑳を与え乍２捲取る。この場合は
引取ロール、延伸ロール共常温のままでよい。前記ロー
ルが設置されている引取’Ｊ及び延伸至として好ましく
は高強力糸を得る目的で比較的低湿例えば２５℃、４０
％ＲＨに調節された部屋を用いる。

延伸方法はナイロン６６ｔｌ！維を安定に得る為、多段
延伸法が好ましいが、引取糸８−は既に比較的高配向度
になっているので、総合延伸倍率は３．５倍以下、通常
は３．０〜１．４倍の一段延伸法を採用することができ
る。

高強力糸を得る目的で、最高延伸倍率の８０％以上の高
倍率で延伸し、残留伸度が１５〜３０％となるようにす
るが、個々の試料の延伸倍率はそれぞれの引取糸の配向
度によって基本的に決定される。なお最高延伸倍率とは
延伸可能な最大延伸倍率を云う。

本発明に係る繊維を得る場合の延伸方法の１例は第３図
に示されている。具体的に述べると次の通りである。１
ＦＲ（第１フイードロール）９は６０℃以下の温度、通
常は常温で用いられる。２ＦＲ（第２フイードロール）
１０は常温〜９０℃、ＩＤＲ（第１ドローロール）１１
は８０ゴ１５０℃、ＨＰ（熱板）１２は１５０〜２４０
℃、２ＤＲ（第２ドローロール）１３はナイロン６６の
融点以下、通常は１６０〜２４０℃で且つ前段階で配置
されたロールの温度と同等か、それ以上に高い温度とな
るようにそれぞれが設定される。Ｒ後に配置したＲＲ（
張力調整ロール）１４は２２０℃以下とする。

１　ＦＲ９と２ＦＲ１０の間の延伸比は実質的な延伸が
起らない１．００〜１．１０の範囲に設定される。Ｉ　
ＦＲ９は適当なテンサーによって置き替えられ採用しな
いでよい場合もある。

糸条は２ＦＲ１０〜１ＤＲ１１間は１．３〜２゜０倍、
１ＤＲ１１〜２ＤＲ１３間は１．２〜２゜０倍で延伸さ
れ、２ＯＲ１３〜ＲＲ１４間は０゜８５〜１．○○の範
囲で制限収縮を受ける。

なお、−段延伸法を採用する場合にはＩＤＲ１１を除い
て行なうが、この場合は特に１ＦＲ９の設置は本発明の
目的とする繊維を得る為に有利である。

２ＤＲ１３〜ＲＲ１４間の張力調整ゾーンは高倍率、延
伸するプロセスで特に重装であり、このゾーンを設置す
ることによって前段階の延伸倍率を延伸性の許容される
範囲内で十分に高く設定することができる。２ＤＲ１３
〜ＲＲ１４間の収縮を１５％を越えて行なうと２ＤＲ１
３までの延伸で達成したナイロン６６繊維の結晶配向度
が低下して十分な強度及び初期モジュラスを得ることが
できない。

又、本発明法に係る繊維を得る方法に於ては、第１図に
示した方法で紡出糸条Ｙをつくり、これを第３図の方法
で延伸することなく、紡出糸条Ｙを一旦捲取らず連続し
て延伸する、いわゆる直接紡糸延伸方法で延伸繊維とす
ることも可能である。このプロセスは高速で紡糸し、紡
糸後連続して延伸するので効率的な製造方法である。こ
のプロセスを第４図に示す。直接紡糸延伸法に於ては引
取ロール６に至るまでは前記方法と全く同じである。

延伸工程の一例を示すと第４図に於いて引取ロール６は
６０℃以下の温度、通常は常温で用いらへる。

ＦＲ（第２フイードロール）１７は常温〜９０℃、ＩＤ
Ｒ（第１ドローロール）１８は８０〜１５０℃、２ＤＲ
（第２ドローロール）１９はポリアミドの融点以下とす
る。それぞれのロールは前段階に設置されたロールの温
度と同等か、それ以上高い温度となるように設定する。

最後に設置したＲＲ（調整ロール）２０は２２０℃以下
とする。

引取ロール６とＦＲ１７どの間の延伸比は実質的に延伸
が起らない１．０〜１．１０の範囲に設定する。

ＦＲ１７は引取糸を延伸するに際し、予備ストレッチを
付与する為に引取ロール６と１ＤＲ１８間に設置するが
、このＦＲ１７を設置することにより引取糸の延伸がス
ムーズに行なわれ、引取ロール６で引取ったのち、直ち
にＩＤＲ１８との間で延伸を行なうと引取ロール６上の
糸条が安定せず延伸時に単糸切れが発生し、それに誘発
されて金糸切断が生じ、収縮率の低下を招く。、一方１
０％以上のストレッチをかけると不均一な延伸が生じ、
むしろＦＲＩ君を設置しない場合よりも不利である。

なお、−段延伸法を採用する場合には１ＤＲ１つを除い
て行うが、この場合特にＦＲｌｚの設置は本発明の目的
とする繊維を得るのに好ましい。

ＦＲイと１ＤＲ１８間では１．３〜２．０倍、１ＤＲ１
８へ２ＤＲ１９間では１．２〜２，０倍で糸条が延伸を
受け、２ＤＲ１９〜ＲＲ２０間では０．８５〜１．ＯＱ
の範囲で制限収縮を受ける。

２ＤＲ１９〜ＲＲ２０間の張力調整ゾーンを設置する理
由及びその効果は前記第１〜２図を用いて説明した方法
の場合と同じである。

各ロールユニットは２０００ｍ／分以上、最高６０００
ｍ／分以上となるので高速に適したネルソンロールユニ
ットを採用するのが好ましい。捲取速度は６０００Ｔｒ
Ｌ／分以上となるので本発明に係る繊維を得る方法にお
いて最初の糸掛けぐ約゛４０００７７Ｌ／分程度で行な
い、徐々にロール及び捲取機８を増強し、所定の速度に
なったら自動的にボビンを切替えることが可能となるよ
うに、自動切替装置を有する捲取灘を用いることが有利
である。

上記方法によって得られナイロン６６繊維は下記の特徴
を有する。

５（イ）Ｔ／Ｄ≧７．５ｇ／ｄ （ロ）３０≧Ｅ≧１２％ （ハ）Ｍｉ≧２８　ｇ／ｄ （ニ）２８５４％ （ホ）ｆｃ≧０．９２ （へ）Ｆ≦０．７０ なお前記（イ）〜（へ）の特性の定義及び測定法は次の
通りである。

（イ）引張強度Ｔ、’Ｄ　。

（ロ）残留伸度Ｅ１ （ニ）初期モジュラスＭｉ； ＪＩＳ−Ｌ１０１７の定義による。試料を力セ状にとり
、２０℃、６５％ＲＨの温湿度調節された部屋で２４時
間放置後、゛テンシロン″ｔＪＴＭ−４１型引張試験機
［東洋ボールドウィン■製コを用い、区長２５　ｃｍ、
引張速度３０ｃｍ／分で測定した。

（ハ）乾熱収縮率ΔＳ； 試料をカセ状にとり、２０℃、６５％ＲＨの温湿度調節
された部屋で２４時間以上放置後、試料の０．１ｏ／ｄ
に相当する荷重をかけて測定された長さ１０の試料を、
無張力状態で１７７℃のオーブン中に３０分放置したの
ち、オーブンから取出して上記温湿度￥Ａ節された部屋
で２４時間放置し、再び上記荷重をかけて測定し長ざ１
１から次式による算出をした。

乾熱収縮率ＡＳ−（ｌｏ−１＋　）　／１ｏｘ１００（
χ）（ホ）結晶配向度ｆＣ； 理学電機側袋広角Ｘ線散乱装置を用いてＣｕＫａを線源
として測定した。結晶部の配向関数ｆｃとして（２，Ｏ
，Ｏ）赤道線干渉のデバイ環上に沿った強度分布の半値
巾Ｈ°から次式を用いて求めた。

結晶配向度ｆｃ　　−ユ」Ｌ工り二二二旧ニー１８０゜ （へ）非晶分子配向度Ｆ； 試料を蛍光剤゛ＷｈｉｔｅＸＲＰ”　［住友化学側製］
の０．２重量％水溶液に２０℃、２時間浸漬し、次いで
充分洗浄したのち風乾して測定試料とした。日本分光＠
　製ＦＯＨ−１偏光光度計を用い、偏光蛍光の相対強度
を測定し、次式により求めた。

非晶分子配向度Ｆ＝１−旦 但し、Ａ；繊維軸方向の偏光蛍光の相対強度Ｂ；繊維軸
と直角方向の相対強度 上記特性をもつ本発明のナイロン６６繊維は従来の産業
繊維に用いられているナイロン６６繊維に比べ次の特徴
を有する。即ち延伸糸の強度は約１０％低目であるが初
期モジュラスは同等かむしろ高目であり、乾熱収縮率は
著しく低い。

繊維溝造的には従来糸に比べて、結晶配向が若干高く、
非晶分子配向度は相当低い。つまり結晶吹完全性が高く
、よく配向し一方結晶間非晶分子鎖は弛緩し、結晶、非
晶部それぞれが安定構造を有し、二相構造化が顕著であ
る。本発明のこのようなナイロン６６繊維の構造はゴム
補強用繊維として、従来から指向してきたものとは著し
く異なる。また、延伸糸のこのようなｍ維構造の特徴は
、例えば、タイヤ補強用繊維として用いる場合、高次加
工工程特に接着剤付与後のヒートセットで更に増長され
る。二相ｄζ造化が一層顕著になった本発明繊維からな
る処理コードは著しく低収縮率である。もし、収縮率を
従来公知の繊維を処理してなる！！８理コードと同等レ
ベルに設計する場合は接着剤付与後のヒートセット時ス
トレッチを大巾にアップし、高弾性率コードとすること
ができる。この時本発明の処理コードは従来糸からなる
コードに比べ遜色ないレベルに回復する。

また、本発明のナイロン６６繊維のもう一方の特徴であ
る高度の耐疲労性もこの低非品分子配向度に負っている
。ｉ！ｉ１疲労性はＡＳＴＭ−Ｄ８８５、によるグツド
イヤー・マロリーチューブ・ファティギューテストによ
ると従来のポリアミド繊維の２．５倍以上の疲労寿命を
示す。

高温で高度に弛緩させて製造せざるを得なかったが、こ
れらの方法では必然的に弾性率の低いコードしか得られ
なかった。本発明のナイロン６６謀維を用いれば高弾性
率、低収縮率で、かつ耐疲労性のすぐれた処理コードが
得られ、必要に応じて従来糸からなるコードと同等レベ
ルの強力に設計することも可能である。

更に本発明繊維からなる処理コードの耐疲労性が著しく
すぐれていることに注目し、撚数を減少させて耐疲労性
を従来糸からなる処理コードのレベルに保持させるよう
設計することも可能である。この場合は撚糸速度をアッ
プでき、コストダウンが図れるばかりか、処理コードと
して一層高強力、高弾性率、低収縮率が図れるというメ
リットがある。従来から久しく求められて（ごたことが
本発明繊維の提供によって初めて可能となった。

このうよな撚数を減少して製造した処理コードを用いた
バイアスタイヤはフラットスポット性が改善され、耐久
性の向上が認められた。又タイヤコード以外の用途例と
して■ベルト用コードとして使用した時ゴム加硫時の寸
法安定性がよい為、歩溜りが大巾に向上し、又屈曲疲労
寿命が大巾に向上した。樹脂コーテッドファプリツタ用
基布として用いた時、その寸法安定性が発揮される。

〈実施例〉 以下、実施例によって本発明を詳述するが、前記してい
ない特性及び測定法は次の通りである。

く１）中間伸度（処理コード）ＭＥ： 前記したＴ／Ｄ、Ｅ、Ｍ　ｉと同様処理コードの荷重−
伸長曲線に於て２．６８ｇ／ｄ応力時伸度を求め中間伸
度とした。

（２）強力利用率 ０．０６重量％を含むηｒ−３，２のナイロン６６チッ
プをエクストルーダー型紡糸態で紡出した。口金は孔径
０．３Ｍφ、孔数２０４を用い、ポリマ温度は２９０℃
とした。口金下１５ｃｍの雰囲気を紡出ポリマ温度と同
様２９０℃に保った加熱筒中を通過させ、次いで５　ｃ
ｍ長さの断熱ゾーンを介して取りつけた３　０　ｃｍ長
さの環状チムニ−によって２５℃の冷風が風速５０　ｍ
７分で糸条を周辺から冷却した。糸条は更に４ｍのダク
トを通過して冷却されたのち２段に配置された給油装置
で油剤を付与された。

次いで糸条は所定の速度で回転するネルソンタイプの引
取ロール（第１図の６）で引取られたのち直ちに捲巻ら
れた場合、及び連続して延伸ロール（第１図の７）との
間でストレッチ又はリラックスを受けてＪられた場合と
がある。

この時の引取、延伸条件および捲取糸の複屈折率を第１
表に示した。捲取糸は次いで第２表の条件で延伸した。

一方、引取ロールで引取ったのち、連続して第３表の条
件で延伸し、直接残留伸度２ｏ〜２５％を有し、８４０
デニールの延伸糸を得る直接紡糸延伸法で行った。延伸
糸特性はまとめて第４表に示した。

（以下余白） 次いでそれぞれの延伸糸を下撚を２方向に４７７／ＩＣ
）ｕ＋、かけて上撚をＳ方向に４７Ｔ／１０ｏ＋＋で２
本合撚糸して生コードとした。生コードはリップ−社製
熱風循環式ディッピングｍ／Ｃによって、接着剤付与及
び熱処理した。接着液はレゾルシン−ホルマリン−ラテ
ックス液を用い、付着伍５％となるよう調整した。

乾燥ゾーンは１５０℃で１３０秒間定長で通過させ、熱
処理ゾーンは２１０”Ｃで５０秒間処理し、１０％のス
トレッチをかけた。

ノルφラーンは２１０℃で５０秒間、１％の弛緩を与え
乍ら処理した。得られた処理コードの特性を第４表に示
した。

本発明繊維を用いた処理コードは゛やや低い中間伸度で
ありながら低収縮率で、耐疲労性は約２倍に向上してい
た。

実施例９．１０ 実施例３で用いた原糸（試料ナイロン６６繊維０．３）
を上撚、下撚共４２　Ｔ／　１０ｃｍ、　３７Ｔ／１０
ｃｍの生コードとし、実施例３と同様にして接着剤処理
及び熱処理を行ない処理コードとした。撚数を減少した
処理コード（実施例８．９）を従来の方法で得られたコ
ード（比較実施例（１））と比較して第５表に示した。

本発明試料は撚数を大巾に減少させても、従来の方法で
得られたコードよりＧＴ疲労寿命が優れ、且つ強度は従
来糸を上まわり、中間伸度及び乾収共低く特徴ある処理
コードが得られた。

〈発明の効果〉 本発明のナイロン６６繊維は従来の産業繊維に用いられ
ているナイロン６６繊維に比べ次の特徴を有する。即ち
延伸糸の強度は約１０％低目であるが初期モジュラスは
同等かむしろ品目であり、乾熱収縮率は著しく低い。

繊維構造的には従来糸に比べて、結晶配向が若干高く、
非晶分子配向度は相当低い。つまり結晶は完全性が高く
、よく配向し一方結晶間非晶分子鎖は弛緩し、結晶、非
晶部それぞれが安定溝道を有し、二相構造化が顕著であ
る。本発明のこのようなナイロン６６繊維の構造はゴム
補強用繊維として、従来から指向してきたものとは著し
く異なる。また、延伸糸のこのようなｍ相構造の特徴は
、例えば、タイヤ補強用ｖａｉｌとして用いる場合、高
次和風工程特に接着剤付与後のヒートセットで更に増長
される。二相構造化が一層顕著になった本発明繊維かう
なる処理コードは著しく低収縮率である。もし、収縮率
を従来公知の繊維を処理してなる処理コードと同等レベ
ルに設計する場合は接着剤付与後のヒートセット時スト
レッチを大巾にアップし、高弾性率コードとすることが
できる。この時本発明の処理コードは従来糸からなるコ
ードに比べ遜色ないレベルに回復する。

また、本発明のナイロン６６繊維のもう一方の特徴であ
る高度の耐疲労性もこの低非晶分子配向度に負っている
。耐疲労性はＡＳＴＭ−Ｄ８８５によるグツドイヤー・
マロリーチューブ・ファティギューテストによると従来
のポリアミド繊維の２．５倍以上の疲労寿命を示す。

従来糸で耐疲労性をよくする為、低非晶分子か、高温で
高度に弛緩させて製造せざるを得なかったが、これらの
方法では必然的に弾性率の低いコードしか得られなかっ
に’ｌ’ｊｊ；−＝；＝本発明のナイロン６６！Ｉ維を
用いれば高弾性率、低収縮率で、かつ耐疲労性のすぐれ
た処理コードが得られ、善果に応じて従来糸からなるコ
ードと同等レベルの強力に設計することも可能である。

更に本発明繊維からなる処理コードの耐疲労性が著しく
すぐれていることに注目し、撚数を減少させて耐疲労性
を従来糸からなる処理コードのレベルに保持させるよう
設計することも可能である。この場合は撚糸速度をアッ
プでき、コストダウンが図れるばかりか、処理コードと
して一層高強力、高弾性率、低収縮率が図れるというメ
リットがある。

このように撚数を減少して製造した処理コードを用いた
バイアスタイヤはフラットスポット性が改善され、耐久
性の向上が認められた。又タイヤコード以外の用途例と
して■ベルト用コード仁して使用した時ゴム加硫時の寸
法安定性がよい為、歩溜りが大巾に向上し、又屈曲疲労
寿命が大巾に向上した。樹脂コーテッドファブリック用
基布として用いた時、その寸法安定性が発揮される。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の紡糸工程の一実施態様を示す工程であ
る。第２図は第１図における■−■断面図である。第３
図は同延伸工程を示す工程図である。第４図は本発明の
他の実施態様を示す工程図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ヘキサメチレンアジパミドの繰返し構造単位が９５モル
   ％以上、硫酸相対粘度が２．８以上の、ポリヘキサメチ
   レンアジパミドからなる繊維であって下記特性を同時に
   有する高強力で、かつ寸法安定性及び耐疲労性の著しく
   改善されたポリヘキサメチレンアジパミド繊維。 （イ）Ｔ／Ｄ≧７．５ｇ／ｄ （ロ）３０≧Ｅ≧１２％ （ハ）Ｍｉ≧２８ｇ／ｄ （ニ）ΔＳ≦４％ （ホ）ｆｃ≧０．９２ （ヘ）＠Ｆ＠≦０．７０ なお、上記においてＴ／Ｄは強度、Ｅは残留伸度、Ｍｉ
   は初期モジュラス、ΔＳは１７７℃の乾熱収縮率、ｆｃ
   は結晶配向度、＠Ｆ＠は非晶分子配向度をそれぞれ示す
   。