JPS6197386A - 潤滑基油の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、潤滑基油の製造方法および該製造方法により
製造される潤滑基油に関する。エンツノ潤滑剤および工
業油を配合たてするために用いられる潤滑基油は、適当
な石油供給原料、特に（減圧）留出物または脱アスフア
ルト減圧残油またはこれらの混合物から通常製造される
。

潤滑油製造技術では、予め定められた一組の性質、たと
えば、広い温度範囲にわたる流動性の医持、酸化安定性
および粘度を有する潤滑基油を得ることは主たる目的で
ある。可能な限り一貫して高品質の潤滑基油′ｆ、ｓ造
できることが最もＭ要である。このことは、周知の出発
吻質が、周知の技術を用いて周知の条件下で処理された
とき達成される。多数の物理的および触媒的な処理が使
用されて適当な潤滑基油ｔ−製造することができる。

石油供給原料からの潤滑基油の従来の製造では、石油か
ら得られ、所望の潤滑基油範囲（各範囲は、個々の粘度
範囲を有する）で沸騰する留分上適当な溶剤で個々に処
理して、該留分に存在し、その性質に影薯する本質的に
所望されない芳香族化合物を除去する。このような溶剤
抽出法（たとえばフルフラール、フェノールまたは二酸
化硫黄を抽出剤として用いる）は、潤滑油ラフィネート
および芳香族抽出物を生ずる。

潤滑基油の製造の慣用的でないアプローチは、適当な供
給材料の接触水素化処理を含んでいる。

接触水素化は、水素化触媒たとえばモリブデン、クロム
、タングステン、パナノウム、白金、ニッケル。

銅、鉄、１世コバルトま尺はその酸化物および／または
硫化物をたとえばアルミナまたはシリカのような適当な
キャリヤーに支愕妊せて（支持ちせなくてもよい）用い
るようにして、やや厳しい条件下、たとえば３００℃以
下の温度で、２００バール以下の水素圧で通常行われる
。高い粘度指数を有する潤滑基油が、このようにして得
られるのは、存在するポリ芳香族化合物の量が、実質的
に下がるからでおる。水素化されるべき供給原料中に存
在する硫黄化合物および窒素化合物は、かなシ、典型的
には！Ｐｏｓ以上減少するようになる。

通常、潤滑油供給原料（ｌｕｂ　ｏｉｌ　ｆ＠ｅｄｓｔ
ｏｃｋ　）としての／４′−）フィン系原油（ｐａｒａ
ｆｆｌｎｌｃ　ｃｒｕｄｅｓ）に対しては、得られる潤
滑基油の流動点を向上させる（すなわち下げる）ために
、水素化処理または溶剤抽出処理の後に、脱ろう処理が
行われる。

溶剤脱ろうおよび接触脱ろうが適用され得る。従来、酸
処理および／またはクレー処理が用いられて、生成物の
酸化に対する抵抗を向上させること１、　　および生成
物の色の安定度および色？向上させる：　　ことができ
た。この意味で、ラフィネートのやや穏和な水素化（水
素化仕上げ（ｈｙｄｒｏｆｉｎｉｓｈｌｎｇ　）とも呼
ぶ）もしばしば適用される。

製造されるべき潤滑基油の／りまたはそれ以上の性質を
向上させる観点から、本分野では、各種処理の組合せも
広く提案されている。たとえば、米国特許第３．．２３
１．１７３号の方法では、原油の軽質蒸留留分子ｔ、溶
剤抽出にかけて軽質ラフィネートと軽質芳香族抽出’ｍ
ｔ与えるようにし、一方重質蒸留留分も、溶剤抽出して
重質ラフィネートと重質芳香族抽出物を得、この重質芳
香族抽出物を厳密な水素化処理に少なくとも部分的にか
けるようにし、このようにして水素化された油の少なく
とも一部を、先に示した得られた軽質ラフィネートと一
緒にするようにしている。この組合せ方法では、芳香族
化合物と窒素化合物の両者が、実質的に完全に、すなわ
ち、７７％以上除去される。

向上した粘度指数の潤滑基油ｔｉ造する組合せた溶剤抽
出−説ろう一水素化槽製法が、米国特許第３，７０２，
１１１７号に記載されている。水素化精製された抽出物
は、説ろう段階に導入する前に、反応体ストリームと一
緒にされる。

潤滑油ペースストックの流動点を効果的に一７℃未満に
減じる接触脱ろう処理を行い、さらに、脱ろうされた油
の潤滑油留分の粘度指数を増加させるために接触水素化
処理を行い、これから−≠℃未満の流動点金有する高粘
度指数潤滑油ベースストックを除去する方法がヨーロツ
ノ臂特許第１１．３，６♂／号に記載きれている。

得られる混合物の酸化安定性を向上させるため７回また
はそれ以上の（前）処理にかけた一部なる種類の潤滑基
油を配合する技術も、たとえば英国特許明細書、２．０
２名１６２に記載されているように有利に用いられる。

それぞれの処理は、製造されるべき１滑基油の性質の全
体的な範囲に様々に寄与し得るので、１つの好ましい性
質を向上させる一方で他の性質を悪くしてしまう恐れが
あるであろうから、一定の性質の高品質の潤滑基油を製
造するのに多大な技術が必要となろう。受は入れられる
品質の＋＋Ｊ　＋９？油を受けるために基油に何回も合
成添加剤を加えねばならない。

上記のことから次のことが明白となろう：高品質潤滑油
を一貫して製造する目的は、周知の供給原料かららまり
矧られてない供給原料に変える必要があるようなとき、
ますます困雌となる離しいものとな夛、また適性の劣る
または不適切な供給原料を処理しなければならないとき
全く達成されないであろう。このことがより関心をもた
れるのは、Ｍ製設備が、供給および／または価格の急激
な変化に最適に合わせられるように潤滑基油製造者の融
通性を向上させる動機があるからでおる。

同時に、ｄｉｔ製業者は、出発物質の抽出不足および過
剰抽出が、中間ラミネートの品質に影響する問題に直面
し、このことは、品質、特に最終間溝基油の収量を左右
する後続の水素化処理（ｈｙｄｒｏ　−ｐｒｏｃｅｓｓ
ｌｎｇ　）段階でのｎＩ製不足または過剰精製によって
影−され得る。

水素化処理されるべきペースストックの抽出ｒゲス（ｅ
ｘｔｒａｔｌｏｎ　ｄ＠ｐｔｈ　）　ｔ’注意深く組節
することにより、多くの用途で用いられる大部分の潤滑
油に対し、高収量で、一定の生成物品質の適当な基油を
製造することが可能なことが明らかとなつた。さらに、
アラビアライト（Ａｒａｂｉａｎ　Ｌｉｇｈｔ　）のよ
うな十分に処理可能な原油からイラニアンヘビー（Ｉｒ
ａｎｉａｎ　Ｈｅａｖｙ　）およびマヤ（Ｍａｙａ　）
のような難かしい原油までの広範囲な原油から選択する
ことによってもそのようにすることが可能である。

従って、本発明は、窒素含有留出物および／または脱ア
スファルト油を、接触水素化処理にかけ、この際、さら
に脱ろう処理ｔＶ続させてもよいようにして、潤滑基油
を製造する方法において、数値として表わされる窒素含
量が値／’Ｐｇ□−８Ｖ″″１（ここで、ｆは、最終的
な基油の粘度に関する定数でアシ・ＰＨ２は、接触水素
化処理で適用石れる水素分圧（バール）を妖わし、ＳＶ
は、接触水素化処理が行われる時間当りの重重の空間速
ｇｉ：　（ｗｅｉｇｈｔｅｄｈｏｕｒｌｙ　５ｐａｃｅ
　ｖｅｌｏｅｌｔｙ）（ｔ／ｍ’ｈ　）　ｔ−表わす）
１１ｃ越える脱アスファルト油および／または留出＊１
先立つ浴剤抽出にかけること七特砿とする潤滑基油’ｔ
ｄ造する方法に関する。

本発明に従う方法の抽出７′ブスの注意深い調節は、処
理が極度に困難な原油が処理されて驚異的に高い収量で
高品質の基油が得られる重要な利点含有している。溶剤
抽出と比較して、本発明に従う方法は、予め定められた
粘度＜ｉｏｏ℃で／／、３Ｃ８ｔ　）の基油／ｆツケー
ノの製造に対し少なくともｔｔｏｓの粗原料（ｃｒｕｄ
ｅ　）の基油収量増加を与え得るといえる。インニア／
ヘビーのような困難な原油が、処理され得て、周知のア
ラビアン潤滑油粗原料から溶剤抽出で得られるものよシ
高い収量で高品質基油が得られる。潤滑性の劣る油粗原
料（１６１１１ｕｂ　ｏｉｌ　ｃｒｕｄｅ　）　ｔたは
残油が、溶剤抽出段階だけを適用するようになるときの
場合のように処理されねばならないのでこのことは融通
性が実質的に増加されたことを意味する。かなり少産の
低粘度燃料プレノド用配合物（１ｏｖｒｅｒ−７１ａｃ
ｏｓｉｔｙｆｕｓｌ　ｂｌｅｎｄｌｎｇ　ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄ　）が、比較できる有効要求条件（ｃｏｍｐａｒａ
ｂｌｅ　ｕＬｌｌｉｔｙ　ｒａｑｕ１ｒ＠ｍ＠ｎｔｓ　
）で製造される／トンの基油に対し同時に生じることも
注目されるべきである。

本発明に従う方法は、水素化処理されるべきラフィネー
ト（４勺で表わす）に存在する窒素の量が、前記した数
値の０．３倍ないし０．９５倍の間にあるようにして、
好ましくは水素化処理されるべきラフィネートに存在す
る窒素の量が数値のＯ６≠倍ないし０．７倍の間にある
ようにして適切に行われる。

前記したように、本発明に従って処理されるべき留出物
および／または脱アスフアルト油全製造するのに各種の
原油が使用でへる。所望なら、出発物質は、本発明に従
う方法での使用に先立って脱金属処理／脱硫黄処理にか
けてもよい。パラフィン系粗原料から出発する留出物が
使用さｎるとき、これらは、適切には本発明に従う方法
での使用に先立って、脱ろう処理、特に溶剤脱ろう処理
にかけてもよい。

本発明に従う潤滑基油の製造に適用され得る原油の例に
は、アラビア／ライト、ア２ビアンヘピー、クェート、
ブレンド、イススマス、ラゴシンコ、インニア／ヘビー
およびマヤである。適当な出発物質は、このような原油
の（脱ろう）留出物でらシ、はぼ５００ニュートラル留
出物の形態で、窒素ｆ／、０００　ｐｐｍｗ（＝／、（
７００−’９Ａ）　（ｆｃトＬばアラビア／ライト〕な
いし２，６００ｐｐｍｗ（イラニアンヘビー）および硫
黄全０．フ重量％（ブレンド）ないし３．ｊ重址％（ク
ェート）の量で含んでいてよい。

本発明に従う方法の溶剤抽出段階は、溶剤たと、ｌフル
フラール、フェノールまたはＮ−メチル−２−ピロリド
ンを用いて適当に行われ、これら全ての溶剤は、潤滑基
油の沸点範屈よジ十分低いので用いた溶剤の分離と回収
が簡単なフラッシングにより可能となる。抽出剤として
フルフラールを用いることが好ましい。溶剤回収の高い
費用と生ずる抽出物の比較低！萌匝の観点から、最１Ｊ
Ｊｔのラフィネートが、最低使用量の溶剤で製造される
べきでるることが重要である。特に、抽出工程が行われ
る温度が注意深く昧たれるとき、抽出工程で回転円板コ
ンタクタ−を用いて非常に良好な結果が得られる。

溶剤抽出は、抽出式れるべき（脱ろう）留出物の種類に
依存して、フルフラールについては通常６０〜／３ｊＣ
の温度範囲で行われる。比較的低沸点の留出物は、高沸
点の留出物よりも低い温度で抽出される。抽出剤として
のフルフラールに対しては溶剤／供給材料比０．グない
し弘が通常用いられる。適用すべき溶剤／供給材料比お
よび／または温度を注意深く関節することにより、抽出
デグスが、所望のレベルに設定され得る。温度および／
または溶剤／供給材料比を上げることにより抽出デ！ス
が増加され得る。

溶剤抽出が、残油留分に適用されるときは、アスファル
トが、これからまず除去されるべきである。脱アスファ
ルトは、高められた温度と圧力とで残油潤滑油留分を過
剰量の低級炭化水素たとえばプロア４ン、ブタノ、（ン
タンまたはこれらの混合物と接触させることにより非常
に適切に行われ得る。グロ・々ンとブタンが、この目的
に対し好ましい。たとえはグロ・やンおよびブタンに対
しては適当なグロセス条件は１．２０〜７００バールの
範囲の圧力、５０℃ないし１ｓｓｃの範囲の温度および
７：／ないし／：／の範囲の溶剤／油重量比からなる。

前記したように、数式として表わされる置床含量（ｍｐ
／ｋｐ＝ｐｐｍｖ　）が値／−Ｐａ２．ｓｖ−’　ｉｔ
　Ｍｓ　Ｌ　ル（脱ろう）留出物および／まｆｃニ脱ア
スファルト油が、溶剤抽出にかけられて、窒素の菫が、
該最大許容値未満の値筐で下げられる。好ましくは、浴
剤抽出は、水素化処理にかけられるべき物質中に存在す
る窒素の量全該値の０．３倍ないしＯｌり５倍特に０、
≠倍ないし０．７漸の間の値まで下げるように行われる
。

処理されるべき与えられた留出物および／または脱アス
ファルト油に対する数式ｆ−ＰＨ２，５ｖ−１ノ値は、
製造されるべき商品′ｊＱ潤滑基油の積置（後に説明）
に直接関連づけられる定ｔｉｆＯ値に、水素化処理段階
で適用されるべき部分水素圧と、水素化処理で、適用さ
れるべき時間当りの重電の空間速度の逆数との積を掛け
ることにより求められ得る。

たとえば、アラビアンライトから得られ窒素言鳶／、　
０００　ｐｐｍｖ　ｆ有せるｓｏｏニュートラル留出物
のようなある留出物から、ｆが３．ｊの潤滑基油１−［
造しようとし、選んだ水素化条件が、部分水素圧／２０
バールおよび空間速度０．♂ｔｏｎｎｅ／ｍ’・ｈを有
する場合、数値ｆ−ＰＨ２＠ＳＶ”’は、６２３になシ
、このことは、窒素の量が、解削抽出段階で４０００か
ら５２ｊ未満の値に減ぜられねばならないことを示して
いる。

処理されるべき脱アスファルト油および／または留出物
中の窒素の量を可能な限り下げる必要がないのは本発明
に従う方法の利点であることが注目されるべきである。

それどころか、このことは、得られる基油の品質と収量
に悪影響する実質的な過剰抽出につながる。窒素の部分
的除去が、前記したような式ｆ−Ｐ、２・５Ｙ−１によ
り定められる臨界値未満の値に適用されるのでないなら
最適結果から外れることも注目されるべきである。高品
質基油収量のかなりの減少は、部分的だが不十分な窒素
除去が起こるときにちる。

水素化処理に先立ちジフイネートに受は人ｎられ得る窒
素化合物のレベルを決定するために用いられるべきｆに
対する値は（該レベルは、留出物または脱アスファルト
油の溶剤抽出により少なくとも達成されるべきである）
、得られるべき最終潤滑基油の粘度に直接関連づけられ
る因子である。

留出物が、本発明に従って処理されるとき、ｆに対する
この唾は、式、２．／　ｊ　＋０．／２　ＸＶｌａｏの
最終潤滑基油の動粘度（７００℃でのａｓｔ；　Ｖｌｏ
ｏとして示す）を代用して求められる。通常、留出物か
ら製造される潤滑基油に対しては、７００℃での動粘度
は、３ないし２Ｑでちる。たとえば、１００℃で粘度７
．０　ｔ　ａｓｋ　（＝　７．　Ｏｊ　ｗｍ２／ｍ　）
　ｋ有ｆるＱｉ基油が２３０ニユートラル留出物から製
造されるようにするとき、ｆに対する１直は３であろう
。本発明に従ってブライトストックが処理されるとき、
ｆに対する値は、４ｔ、、ｔになる。

本発明に従う方法の水素化処理段階は、温度範囲、２り
０ないし４１２ｊ℃、好ましくは３１０ないし≠００℃
、最も好ましくは３．２夕ないし３ｔ０℃で適切に行わ
れ得る。ｔＯないし２００バールの範囲の水素圧力が適
切に適用され得る。り０ないし１６０バール特に１０Ｏ
ないし／Ｊ″θバールの範囲の圧力が好ましい。本発明
に従う水素化処理工程は、空間速度０．３ないし／、　
！；　ｔ／ｒｙｓ３・ｈで適切に適用され得る。好まし
くは、Ｏ１！ないし／、　Ｊ−ｔ／ｍ３／ｈの範囲の空
間速度が使用される。しかしながら、水素部分圧と空間
速度と係ａｆとの間の関係は、高品質潤滑基油を一貫し
て製造し得るように満足させられるべきであることを銘
記されたい。

純水素を用いてもよいが、これがかならずしも必要では
ない。水素含有＊ｔｏｔ＊債チ以上を有するガスが完全
に適当である。実際上、接触改質プラントから得られる
水素含有ガスを用いることが好ましいであろう。そのよ
うなガスは、高い水素含有量を有するばかシではなく、
低沸点炭化水素、たとえばメタン、および少量のノロノ
臂ノヲも含んでいる。適用されるべき水累／油比は、３
００ないしよ０００標４ノ（／バールＯ℃でのｌ）／油
／ｋｆの範囲が適切である。水素／油比が、ｊｏｏない
し２ｓｏｏ標準！／油／ｋＳＦ、特にＳＯＯないし２，
０００１／油／に？であることが好ましい。

本発明に従う方法の水素化処理段階で適当に適用され得
る触媒は、元素の周期律表の第■Ｂ族および第１族の１
種°またはそれ以上の金属またはその硫化物または酸化
物を含んでなシ、これらの金属、硫化物または酸化物は
、元素の周期律表の第■族、第１族および第ＩＶ族の元
素の１種またはそれ以上の酸化物を含むキャリヤーに支
持されていてよく。

また触媒は、１種またはそれ以上の促進剤を含んでいて
もよい。金属のモリブデン、クロム、タングステン、白
金、ニッケル、鉄およびコバルトまたはそれらの酸化物
および／または硫化物の／櫨またはそれ以上（適当なキ
ャリヤーに支持させてあってもよい）を含んでなる触媒
が好ましい。特に有利な触媒は、１種またはそれ以上の
第１族の金属（鉄、コバルト、ニッケル）と、／４１マ
たはそれ以上の第■Ｂ族の金属（クロム、モリプデ／お
よびタングステン）との組合せを、タトえハコ・々ルト
とモリブデン、ニッケルとタングステン、およびニッケ
ルとモリブデンの組合せ全アルミナに支持させてなる。

触媒は、好ましくは、その硫化物の形態で用いられる。

触媒の硫化物化（５ｕｌｐｈｌｄａｔｌｏｎ　）は、本
分野で公知の触媒の硫化物化のための技術のいずれか７
つを用りて行うことができる。たとえば、硫化物化は、
触媒を、硫黄含有ガスたとえば水素と硫化水素との混合
物、水素と二硫化炭素との混合物または水素とメルカプ
タン（例、プチルメルカグタン）との混合物と接触させ
ることにょシ行われ得る。硫化物化は、また、触媒を、
水素および硫黄含有炭化水素油たとえば硫黄含有ケロシ
ンまたはガス油と接触させることにより行なってもよい
。

触媒は、また、／櫨またはそれ以上の促進剤を含有して
もよい。適当な促進剤は、燐、弗素またはバリウム（ｂ
ｏｒｉｕｍ　）を含む化合物から構成されている。これ
ら化合物の使用は、触媒の活性、選択性および安定性の
点でかなり有利である。

水素化処理で用いら′れる触媒に対する適当な支持体の
例は、シリカ、アルミナ、ノルコニア、トリア、ボリア
、およびこれら酸化物の混合物、たとえばシリカ−アル
ミナ、シリカ−マグネシアおよびシリカーソルコニアを
含む。キャリヤー物質としてアルミナを含む触媒が好ま
しい。

金属または金属化合物が、本技術分野で公知の支持され
た触媒の製造のための技術のいずれかを用いて触媒に組
み入れられ得る。金属または金属化合物は、７つまたは
それ以上の段階で、１種またはそれ以上の金属化合物を
含む水溶液でキャリヤーを（共）含浸させ、さらに乾燥
と焼成とを行うことにより触媒に組み入れることが好ま
しい。

含浸が、数段階で行われるなら、材料は、連続する各含
浸段階の間で乾燥され、焼成されてもよい。

触媒に存在する金属の量は、広い限度内で変えてよい。

非常に適切には、触媒は、キャリヤー７００重量部当り
、第■Ｂ族の金属を少なくとも７０重量部および／また
は第〜・■族の金属を少なくとも３重量部含んでなる。

キャリヤーフ００重景部当り第ＶＩＢ楔金属および／ま
たは第〜雷族金属７００重量部までの量も使用され得る
。

本発明に従う方法の水素化処理段階で用いられるべき好
ましい触媒は、英国特許明細書／、１ＩＦ３，６２０お
よび４Ｊ″ｌｉｔ、３りｔに記載された触媒である。こ
れらの明細書に記載された触媒は、ニッケルおよびｉま
たはコバルト、さらにモリブデン、ニッケルおよびタン
グステン金キャリヤーに支持させた弗素含有触媒であり
、圧縮嵩密度（ｃｏｍｐａｃｔｅｄｂｕｌｋ　ｄｅｎｓ
ｉｔＦ　）　０．♂１１／Ｆｌｉｒｔ有し、キーｙリヤ
ーｌＯＯ重量Ｗ５当シニッケルおよび／またはコバルト
少なくとも３重量部、そり１２７７０重量部およびタン
グステ１２０重量部をそれぞれ含んでなシ、そして、圧
縮嵩密度Ｏ０♂１１／１１１１未満を有するキセｃＩｒ
ルが乾燥と焼成とにょフ得られるアルミナヒドロダルか
ら得られたものであり、この際、触媒の製造は次のよう
にして行われる：ａ）該キセロゲルの気孔容積率（ｐｏ
ｒｅ　ｖｏｌｕｍｅｑｕＯｔｉ・ｎｔ　）が少なくとも
Ｏ，Ｓのとき、Ｉ）アルミナヒドロダルを乾燥し、焼成
し、次に、ニッケルとタングステンとをキセロゲルに組
み入れ、さらにこの組成物をもう７度乾燥と焼成とを行
うか、または ｉｉ）アルミナヒドロダルに金属を組み入社、次にこの
組成物を乾燥し、さらに焼成する。

ｂ）該キセロゲルの気孔容積率が０．５未満のとき、１
）弗素の少なくとも一部をアルミナヒドロダル中に組み
入れ、この組成物を乾燥し、焼成し、次に、ニッケルと
タングステンとをこのキセロゲルに組み入れてから再び
この組成物を乾燥し、焼成するようにするか、またはｉ
ｉ）金属および少なくとも一部の弗素をアル叱ナヒドロ
ｒルに組み入れ、この組成物を乾燥し、焼成するように
する；追加の条件を次に示す：触媒の製造で、出発物質
が気孔容積率０．５未満のアルミナヒドロダルであるな
ら、十分な弗素をアルミナヒドロダルに組み入れて、こ
の弗素含有アルミナヒドロダルから乾燥と焼成とにより
、気孔容漬率少なくともＯ０！のキセロゲルが製造され
得るようにする（気孔容積率についてのこれ以上の説明
は、前記の英国特許明細書を参照されたい）。　　゛本
発明に従う方法の水素化処理段階では、ニッケルとタン
グステンとを含んでなる触媒であって、−Ｉｔ　セｏ　
ｒ　Ａ／　ルー　）　Ｋよシ（すなわチ、キセロゲルへ
の金属の組み入れによ））製造された触媒が使用される
なら、アルミナ１ｏｏ重量部当シ、ニッケル３〜／、２
！ｉ部およびタンゲステン２０〜フ！重量部を含んでな
る触媒、特に、ニッケル対り／グステ／！量比が、／：
よないしｌニアの間にある触媒が好ましい。

本発明に従う方法の水素化処理段階で、ニッケルトタン
クステントヲ含んでなシ、ヒドロゲルルートにより（す
なわち、キセロゲルへの金属の組み入れによ！り）ｉ造
された触媒が使用されるなら、アルミナ１００’ｊｊＩ
Ｊｔ部当ｐ＝ｙケル２３−ｊｕｌｌｔ量部およ置部／ゲ
ステンｓｏ−、ｒθ重ｉ部を含んでなる触媒、特にニッ
ケル対タングステン重量比がｌ：／、ｊないし／：ｊの
間にある触媒が好ましい。

本発明に従う方法の水素化処理段階で、ニッケルおよび
／またはコバルトさらにモリブデンを含む触媒が用いら
れるなら、アルミナ１００重量部当シニッケルおよび／
またはコ・ぐシト２ｊ〜♂０重量部および／またはモリ
ブデンｊｏ−ｔＯＸ置部を含んでなる触媒、特に、一方
のニッケルおよび／またはコバルトと、他方のモリブ７
″／との間の重量比が、ｌニアないし／：ｊの間にある
触媒が好ましい。

前記の触媒に存在する弗素の量は、触媒が、キセロゲル
ルートにより製造されるなら、好ましくはアルミカフ０
０重ｉ′チ当シ０．　Ｊ″〜ＩＱ重量部であり、ヒドロ
ゲルルートにより製造されるなら、アルミナ１０Ｏ重量
部当シ１Ｏ−２ｊ重量部である。

場合により、弗素化合物の一部または全ては、その場で
の弗素化により触媒に非常に適切に組み入れられ、この
際、その場での弗素化は、適当な弗素化合物たとえば。

−フルオロトルエンまたはジフルオロエタンを、触媒上
に通じている気体および／または液体ストリームに加え
ることにより行われ得る。

本発明に従う方法により得られる水素化処理された生成
物の一部または全ては、所望にょシ、脱ろう処理にかけ
、最終開溝基油の性質をさらに向上させてもよい。適当
な脱ろう処理は、溶剤脱ろうおよび接触ろうである。あ
る種の水素化処理済生成物を溶剤脱ろうなどにかけるこ
とも可能でちり、特に高沸点水素化処理済生成物を接触
脱ろうにかけること、または溶剤脱ろうを接触脱ろうに
先行させることも可能である。

溶剤脱ろうは、２種の溶剤を用いることにより適切に行
われ得、この際溶剤の一方は、油を溶解させ、低温で流
動性金床つようにする（この目的に対しては、メチルイ
ソブチルケトン、および特にトルエンが、よく知られた
溶剤である）、そして他方は、低温でほとんどろうを溶
解せず、ろう沈澱として動くようにする（この目的に対
してメチルエチルケトンがよく知らｎた薬剤である。プ
ロパンおよび塩素化炭化水素たとえばノクロロメタンも
用いられ得る。通常、脱ろうされるべき生成物は、溶剤
と混合され、次に加熱されて容液を確実に得るようにす
る。次にこの混合物ｔ−ｉ。

ないし−ｔＡＯ℃の範囲の戸温温度まで冷却する。

この冷却された混合物ｔ−濾過してから、得られるろう
を冷却した溶剤で洗浄する。最終的に、酊剤は、溶剤の
Ｆ４とグロセスへの再循環により、脱ろうされた油から
および分けられたろうから回収される。

接触脱ろうは、本発明に従う方法により生成した水素化
生成物全水素の存在下で適当な触媒と接触させることに
より適切に行われる。適当な触媒は、結晶性珪酸アルミ
ニュウムたとえばＺＳＭ（および関連する化合物、たと
えばＺＳＭ−♂、Ｚ　ＳＭ−／　／、ＺＳＭ−，２Ｆお
よびＺＳＭ−３３およびフェリエライト形式の化合物を
含んでなる。良好な結果は、各種結晶構造が存在すると
思われる複合結晶性珪酸アルミニウムを用いることによ
り得ることもできる。

接触水素化脱ろう（ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｈｙｄｒｏｄ
＊ｖａｘｌｎｇ）　　＝は、温度２３０〜！；０ＯＣ１
水素圧力ｊ〜１００バール、空間速度０．／〜よＯｋｇ
・ｚ　−１ｈ−１および水素／油比１００〜２Ｊ″ＯＱ
漂準ｌ／油／ｋｐで非常に適切に行われ得る。接触水素
化脱ろうは、温度λ７ｊ〜≠ｊＯ℃、水素圧力１０〜７
ｊバール、空間速（１ｏ、、２〜ｊ　ｎ−ｆ’ｂ−’　
＞ｘヒ水素／油比２００〜ａ、，０００標準１／ｋｌで
好ましく行われる。

しかしながら、溶剤脱ろうが適用され、粗ろうが、脱ろ
う処理で共に生ずる場合、生じた粗ろうの少なくとも一
部を水素化処理、好ましくは前記した水素化処理にかけ
て、こｎらのろうを異性化／穏和な水素化分解して特別
に高い粘度指数（たとえば／グ０を越える粘度指数）の
イソノ９ラフイン系基油にする（英国特許明細書４弘２
１２り／のようにして）ことが有利であろう。

本発明に従って製造された潤滑基油を後処理、たとえば
やや穏和な水素化条件を用いる水素化処理または穏和な
抽出におけである性質、たとえば酸化に対する抵抗を向
上させることも、必要ではないが、可能である。

所望なら、潤滑基油をその最終脱ろう処理にかける前に
、少量の潤滑基油留分またはその先駆物質を加えて、予
め設定した性質を有するある基油を構成することも有用
である。

本発明に従う方法によ＃）製造された基油（留分）は、
所望なら、異なる方法で得られた適当な性質の１種また
はそれ以上の基油留分と共に、多くの　−用途を目的と
して潤滑油を作成するように適切に用いられ得る。

以下、本発明を以下の例によりさらに詳述する。

例１ ｉｏｏ℃で／　０．りｅＳｔの動粘度を有する２００ニ
ユートラル基油を製造するため、全有機窒素含量！ｉ’
　３０　ｍ？Ａｇｔ有するアラビア／ヘビー原油から得
られたｊ００ニュートラル留出物を、接触水素化処理に
先立って、フルフラール抽出処理にかけた。

抽出は、温度♂！℃、溶剤／供給材料比Ｏ１ｒで行なっ
た。

得られた中間ろうラフィネートは、全有機窒素含ｉｔ　
ｕ　／　０　％’ｌｖを有していた。中間ろう２フイネ
ートは、次に、ニッケル５重量％、タングステン２３重
量％（初期の酸化物触媒に基ずいて表わしである）およ
び弗素３重量ｑＩｂｔ−含む触媒であるアルミナに支持
させた弗素化したニッケル／タングステンを用いて接触
水素化処理をした。接触水素化処理は、水素部分圧力を
反応器入口でｉｔ、ｔｏバール、空間速度を０．７１１
−　ｔ／ｍ　＊１１　、温度を３６６℃として行なった
。

接触水素化処理により得られた再蒸留した全液体生成物
の溶剤脱ろうの後、ＳＯＯニュートラル基油が、ＳＯＯ
ニュートラル留出物イ／ティクに基づき３３チの収率で
製造でれた。ｊ００＝ユートヲル基油は、流動点−２℃
未満およびＶｌ　（粘度指数）りｊｔ−有していた。こ
の基油は、標準酸化試験で適切に動いた。式／”　Ｐ　
Ｍ２・５ｖ−１（ここで、ｆは、前記し九ように定めら
れる）に従う必要とされる最小限の抽出デゾスは、窒素
含量６ｊ弘−ｎ９１ｋｇを有するろう２フイネートに相
当する。このことは、ｊ００ニュートラル留出物が、最
大許容窒素含量の０．６３倍まで溶剤抽出されたことを
意味する。

１００℃で／　／、　２　ａｓｔの動粘度ｔ−Ｗするｊ
００ニュートラル基油が、溶剤抽出だけを適用すること
により全有機窒素含量りｌ１０ｍ？Ａｙを有する同様な
アラピアノヘビー原油から得られるｊＯｏニュートラル
留出物から製造された。フルフラール抽出は、温度１１
０℃、フルフラール／供給材料地ニアで行なった。この
ようにして得た基油は、コンノ臂ラブル（ｃｏｍｐａｒ
ａｂｌｅ　）　ＶＩ　ｔ−有していて、標準酸化試験で
同等に動員た。この場合、全有機窒素含量のり１％が、
除去され、一方５００ニュートラル留出物の収量は、僅
か弘／％だった。

例２ １００℃で７７　ａｓｔの動粘度を有する２よＯニュー
トラル基油を製造するため、全有機窒素含量７７．０Ｗ
Ａｔｉｔ有するアラピアノヘビー原油から得られた２ｊ
Ｏニユートラル留出物を、接触水素化処理に先立って、
フルフラール抽出にかけた。抽出は、温度♂／℃、溶剤
／供給材料地／、弘で行なった。

得られた中間ろうラフィネートは、全有機望索含量／♂
Ｏｍ？Ａ１１ｔ有していた＠中間ろうラフィネートは、
次に、例／に記載した触媒により接触水を反応器入口で
／≠Ｏバール、空間速度ｔ　Ｏ，７ｊｔ／ｍ’・ｈ、温
度ｆ３ｊＯ℃として行なった。

接触水素化処理により得られた再蒸留した全液体生成物
の溶剤脱ろうの後１．２Ｊ″Ｏニユートラル基油が、２
Ｊ″０ニユートラル留出物インテイクに基づきｊＺｇチ
の収率で製造された。２Ｊ″０ニユートラル基油は、流
動点−タ℃未満およびＶＩり７を有していた。この基油
は、標準酸化試験で適切に働いた。式ｆ−ＰＨ２・Ｓｖ
　　（ここで、ｆは、前記したように定められる）に従
う必要とされる最小限の抽出デゾスは、全有機窒素含量
ｊ♂りｒｎｙ／？、ｇ　ｔ−有するろうラフィネートに
相当する。このことは、２ｊＯニユートラル留出物が、
最大許容窒素含量の０．３倍まで溶剤抽出されたことを
意味する・１００℃で７．ｊａＳｔの粘度を有する。２
ｊＯニユートラル基油が、溶剤抽出だけを適用すること
により全有機窒素含量乙／　Ｏｍ９Ａ９’ｆｃ−有する
アラピアノヘビー原油から得られる２！θニユートラル
留出物から製造された。フルフラール抽出は、温度り５
℃、溶剤／供給材料化２．乙で行なった。このようにし
て得た基油は、コンｊ４ラブル（ｃｏｍｐａｒａｂｌｅ
　）ＶＩｉ有していて、標準酸化試験倹で同等に動いた
。

この場合、全有機窒素含量のり２チが、除去され、一方
２ｊθニュー・トラル留出物の収量は、４ｔ１１ｔ、！
俤だった。

例３ ７００℃で、２よ７　ｃｓｔの動粘度を有するブライト
スツク金製造するため、全有機窒素含量ｌ了♂Ｏダんを
有する原油から得られた脱アスファルト油を、接触水素
化処理に先立って、フルフラール抽出にかけた。抽出は
、温度／／θ℃、溶剤／供給材料比ユ弘で行なった。

得られた中間ろうラフィネートは、全有機窒素含ｔ♂−
２０千勺を有していた。中間ろうラフイネ。

−トは、次に、例／に記載した触媒を用いて接触水素化
処理をした。接触水素化処理は、水素部分圧力全反応器
入口で／≠θバール、空間速度をＯ１乙ｔ／ｍ’ｈ　％
　ｉ度を３７４ｔＣとして行なつ九〇接触水素化処理に
より得られた再蒸留した全液体生成物の祷剤脱ろうの後
、プライトストックが、脱アスフアルト油インティクに
基づき３１％の収率で製造された。ブライトスツクは、
流動点−タ℃未満およびＶＩ５’乙金有していた。この
基油は、標準酸化試験で適切に働いた。式ｆ−ＰＨ２・
Ｓｖ　（ここで、ｆは、値ｔＡｔｔ有する）に従う必要
とされる最小限の抽出７′ゲスは、全有機窒素含！　／
　０１０叩／ｋＰ’を有するろうラフィネートに相当す
る。このことは、脱アスファルト油が、最大許容窒素含
量の０．７ｔ倍まで溶剤抽出式れたことを意味する。

１００℃でｊｊｅｓｋの粘度を有するプライトストック
が、溶剤抽出だけを適用することにより全有機窒素含量
／　７００　ｒｒｕｉｒＡｇｔ有する原油から得られる
脱アスファルト油から製造された。フルフラール抽出は
、温度ｌ弘Ｏ℃、溶剤／供給材料比２．７で行なった。

このようにして得たプライトストックは、コン／母うゾ
Ａ／　（ｃｏｍｐａｒａｂｌｅ　）　Ｖ　Ｉ　ｆ有して
いて、標準酸化試験で同等ＶＣ動いた。この場合、全有
機窒素含址の♂２チが、除去され、一方脱アスフアルド
油の収量は、弘ｌチだった。

例≠ １００℃で／／、、２ｊｃＳＬの動粘度を有ｆ　ル！；
００ニュートラル基油を製造するため、全有機窒素含ｉ
ｋ２’４３０ダＡを有するイ２ニアンヘビー原油カら得
られた５００ニュートラル留出物を、接触水素化処理に
先立って、フルフラール抽出にかけた。

抽出は、温度？θ℃、溶剤／供給材料比ａりで行なった
。

得られた中間ろうラフィネートは、全有機窒素含１１ｓ
弘３ダハ目有していた。中間ろうラフィネートは、次に
１例１に記載した触媒を用いて接触水素化処理をした。

接触水素化処理は、水素部分圧力を反応器人口でｌ弘Ｏ
バール、空間速度金０、Ｉ　Ｖｍ　・ｈ　、　ＡＫｔ’
　ｊ　７　ｊ　Ｃとして行なった。

接触水素化処理によル得られた再蒸留した全液体生成物
の溶剤脱ろうの後、５ＯＯ＝ニート２ル基油が、５００
ニュートラル留出物インティクに基づきｌＬｔ乙チの収
率で製造場れた。Ｊ’００ニュートラル基油は、流動点
−２℃未満およびｖｌり乙を有していた。この基油は、
標準酸化試験で適切に働いた。式ｆ−ＰＦ１２・Ｓｖ　
　（ここで、ｆは、前記したように定められる）に従う
必要とされる最小限の抽出デグスは、全有機窒素含量＆
　／　２　ｍ９１ｋｇを有するるうラフィネートに相当
する。このことは、ｊθ０ニュートラル留出物が、最大
許容窒素含量の０．♂り倍まで溶剤抽出されたこと全意
味する。

同じ種類の留出物に慣用の溶剤抽出を行い同じ高品質の
生成物金得ることにより、基油収率のかなりの喪失がお
る。ニュートラル留出物インティクに基づいて約、２０
チの基油収率が得られるだけである。さらに、満足な５
００ニュートラル基油に必要とされる品質に合うように
より高い溶剤／供給材料比が適用されねばならない。

例よ 酸化に関する性能の尺度として、前記の例に記載したよ
うに本発明に従う方法により製造場れた基油を、ノエー
・インスト・ペトロ（Ｊ、Ｉｎ５ｔ。

ｐｅｔｒ−）係？（／７乙２）にｄ己載された酸化試、
挾にかけた。この試験では、抑制された酸化安定性を、
誘導期・間（分）として計算する。最小限値７００分が
必要である。ｇＡ３／〜≠に記載したような本発明に従
って製造された基油に対し誘導期間は、それぞれ／２７
、ｌ乙０．／Ｊ’♂および／３７になつｆＦ−。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）窒素含有留出物および／または脱アスファルト油
   を、接触水素化処理にかけ、この際、さらに脱ろう処理
   を後続させてもよいようにして、潤滑基油を製造する方
   法において、数値として表わされる窒素含量が値ｆ・Ｐ
   ＿Ｈ＿２・Ｓ＿Ｖ＾−＾１（ここで、ｆは、最終的な基
   油の粘度に関する定数であり、Ｐ＿Ｈ＿２は、接触水素
   化処理で適用される水素分圧（バール）を表わし、Ｓ＿
   Ｖは、接触水素化処理が行われる時間当りの重量の空間
   速度（ｔ／ｍ＾３・ｈ）を表わす）を越える脱アスファ
   ルト油および／または留出物を先立つ溶剤抽出にかける
   ことを特徴とする潤滑基油を製造する方法。
2. （２）該溶剤抽出は、水素化処理されるべきラフイネー
   ト中に存在する窒素の量が、該数値の０．３倍ないし０
   ．９５倍であるようにして行われる特許請求の範囲第１
   項記載の方法。
3. （３）該溶剤抽出は、水素化処理されるべきラフイネー
   ト中に存在する窒素の量が、該数値の０．４倍ないし０
   ．９倍であるようにして行われる特許請求の範囲第２項
   記載の方法。
4. （４）溶剤抽出段階が、フルフラールを用い、５０℃な
   いし１３５℃の範囲の温度で、溶剤／油比０．４ないし
   ４で行われる特許請求の範囲第１項ないし第３項のいず
   れか１項に記載の方法。
5. （５）水素化処理段階は、温度範囲が２９０℃ないし４
   ２５℃、水素圧力範囲が８０ないし２００バール、空間
   速度が０．５ないし１．５ｔ／ｍ＾３・ｈおよび水素／
   油比範囲が、３００ないし５，０００標準ｌ／油１ｋｇ
   で行われる特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれ
   か１項に記載の方法。
6. （６）水素化処理は、温度範囲が３２５℃ないし３８０
   ℃、水素圧力範囲が、１００ないし１５０バール、空間
   速度が、０．５ないし１．２ｔ／ｍ＾３・ｈおよび水素
   ／油比範囲が、５００ないし２，０００標準ｌ／油１ｋ
   ｇで行われる特許請求の範囲第５項に記載の方法。
7. （７）水素化処理が、元素の周期律表の第ＶＢ族および
   第VIII族の１種またはそれ以上の金属または該金属の硫
   化物または酸化物を含んでなる触媒を用いて行われ、該
   触媒は、元素の周期律表の第II族、第III族および第IV
   族の元素の１種またはそれ以上の酸化物を含んでなるキ
   ャリヤーに支持されていてもよく、さらには１種または
   それ以上の促進剤を含んでいてもよい特許請求の範囲第
   １項、第５項および第６項のいずれか１項に記載の方法
   。
8. （８）水素化処理で用いられる触媒が、キャリヤー１０
   ０重量部当り第VIＢ族金属を少なくとも１０重量部およ
   び／または第VIII族金属を少なくとも３重量部含んでい
   る特許請求の範囲第７項記載の方法。
9. （９）水素化処理で用いられる触媒が、キセロゲルルー
   トにより製造されたものであり、キャリヤー１００重量
   部当り、ニッケル３〜１２重量部およびタングステン２
   ０〜７５重量部含んでなる特許請求の範囲第８項記載の
   方法。
10. （１０）水素化処理で用いられる触媒が、ヒドロゲルル
    ートにより製造されたものであり、アルミナ１００重量
    部当り、ニッケル２５〜５０重量部およびタングステン
    ５０〜８０重量部含んでなる特許請求の範囲第８項記載
    の方法。
11. （１１）水素化処理で用いられる触媒が、弗素をも含ん
    でいる特許請求の範囲第１項記載の方法。
12. （１２）得られる水素化処理生成物が、溶剤脱ろうまた
    は接触脱ろうを受けるようにされる特許請求の範囲第１
    項ないし第１１項のいずれか１項記載の方法。
13. （１３）得られる水素化処理生成物が、溶剤としてメチ
    ルエチルケトンおよびトルエンならびに沈殿剤を用いる
    溶剤脱ろうを受けるようにされる特許請求の範囲第１２
    項記載の方法。
14. （１４）得られる水素化処理生成物が、触媒として結晶
    性珪酸アルミニウムを用いる接触脱ろう処理を受けるよ
    うにされる特許請求の範囲第１２項記載の方法。
15. （１５）脱ろう処理により共に生ずる粗ろうの少なくと
    も一部が、水素化処理にかけられる特許請求の範囲第１
    ４項記載の方法。
16. （１６）明細書に実質的に記載し、特に例に関連して記
    載した如き潤滑基油の製造方法。
17. （１７）前記特許請求の範囲の各項のいずれか１項に記
    載の方法により製造された潤滑基油。
18. （１８）特許請求の範囲第１７項記載の基油を少なくと
    も含む潤滑油。