JPS6183663A - コンクリート混和剤 - Google Patents
コンクリート混和剤Info
- Publication number
- JPS6183663A JPS6183663A JP60202180A JP20218085A JPS6183663A JP S6183663 A JPS6183663 A JP S6183663A JP 60202180 A JP60202180 A JP 60202180A JP 20218085 A JP20218085 A JP 20218085A JP S6183663 A JPS6183663 A JP S6183663A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- poly
- polyethyleneimine
- group
- acidic
- pei
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/12—Nitrogen containing compounds organic derivatives of hydrazine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/28—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Road Repair (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、例えば、コンクリート、モルタル、セメン
トペースト等のセメント組成物中に混入するためのコン
クリート混和剤に関する。
トペースト等のセメント組成物中に混入するためのコン
クリート混和剤に関する。
さらに詳細には、この発明はセメント組成物の流動性を
改善し、とりわけこれらセメント組成物を施工中の所望
の場所にポンプ供給する場合に、セメント組成物の流量
を大きくすることができ、さらにコンクリートのスラン
プロスを防止する下記ポリエチレンイミン化合物よりな
るコンクリート混和剤に関する。
改善し、とりわけこれらセメント組成物を施工中の所望
の場所にポンプ供給する場合に、セメント組成物の流量
を大きくすることができ、さらにコンクリートのスラン
プロスを防止する下記ポリエチレンイミン化合物よりな
るコンクリート混和剤に関する。
前記ポリエチレンイミン化合物は、置換基が（１）酸性
基、酸性基置換アルキル基または酸性基置換アシル基で
あるポリエチレンイミンおよびり２）酸性基置換アルキ
ル基およびカルバモイルアルキル基とヒドロキシアルキ
ル基とからなる群から選択された基であるポリエチレン
イミンから選択された化合物である。
基、酸性基置換アルキル基または酸性基置換アシル基で
あるポリエチレンイミンおよびり２）酸性基置換アルキ
ル基およびカルバモイルアルキル基とヒドロキシアルキ
ル基とからなる群から選択された基であるポリエチレン
イミンから選択された化合物である。
すなわち、この発明のポリエチレンイミン化合物は
（１〉ポリ（酸性基および／または酸性基置換アルキル
基および／または酸性基置換アシル）ポリエチレンイミ
ンおよび （２）ポリ（酸性基置換アルキル基およびカルバモイル
アルキル基とヒドロキシアルキル基とからなる群から選
択された基）ポリエチレンイミンよりなる化合物から選
択される。
基および／または酸性基置換アシル）ポリエチレンイミ
ンおよび （２）ポリ（酸性基置換アルキル基およびカルバモイル
アルキル基とヒドロキシアルキル基とからなる群から選
択された基）ポリエチレンイミンよりなる化合物から選
択される。
この明細書における使用化合物名の語頭の１ポリ、は多
置換の１多」を意味する。、さらに詳細に述へると、ポ
リエチレンイミン化合物は置換基が（１）酸性基、 （２）酸性基置換アルキル基、 （３〉酸性基置換アシル基、 （４）酸性基置換アルキル基およびヒドロキンアルキル
基および （５）酸性基置換アルキル基およびカルバモイルアルキ
ル基であるポリエチレンイミンから選択された化合物で
ある。
置換の１多」を意味する。、さらに詳細に述へると、ポ
リエチレンイミン化合物は置換基が（１）酸性基、 （２）酸性基置換アルキル基、 （３〉酸性基置換アシル基、 （４）酸性基置換アルキル基およびヒドロキンアルキル
基および （５）酸性基置換アルキル基およびカルバモイルアルキ
ル基であるポリエチレンイミンから選択された化合物で
ある。
すなわち、この発明のポリエチレンイミン化合物は
（１）ポリ（酸性基）ポリエチレンイミン、（２）ポリ
（酸性基置換アルキル基）ポリエチレンイミン、 （３）ポリ（酸性基置換アシル）ポリエチレンイミン、
（４）ポリ（酸性基置換アルキルおよびヒドロキンアル
キル）ポリエチレンイミンおよび （５）ポリ（酸性基置換アルキルおよびカルバモイルア
ルキル）ポリエチレンイミンよりなる化合物から選択き
れる。
（酸性基置換アルキル基）ポリエチレンイミン、 （３）ポリ（酸性基置換アシル）ポリエチレンイミン、
（４）ポリ（酸性基置換アルキルおよびヒドロキンアル
キル）ポリエチレンイミンおよび （５）ポリ（酸性基置換アルキルおよびカルバモイルア
ルキル）ポリエチレンイミンよりなる化合物から選択き
れる。
以下、この発明のポリエチレンイミン化合物を、車に″
ポリエチレンイミン化合物″と称する。
ポリエチレンイミン化合物″と称する。
上記ポリエチレンイミン化合物の１ｖ性基置換アルキル
基」のアルキル基は、さらに適当な置換基で置換きれて
いてもよい。
基」のアルキル基は、さらに適当な置換基で置換きれて
いてもよい。
上記特性に加えて、この発明のポリエチレンイミン化合
物は、ポリエチレン（ミン化合物を添加されたコンクリ
ート組成物の見掛は粘度を減少させるので、セメント組
成物の単位水量を減少きせることも可能であり、このよ
うにして、得られるコンクリートの圧縮強度はより大と
なる。
物は、ポリエチレン（ミン化合物を添加されたコンクリ
ート組成物の見掛は粘度を減少させるので、セメント組
成物の単位水量を減少きせることも可能であり、このよ
うにして、得られるコンクリートの圧縮強度はより大と
なる。
従来種々のコンクリート混和剤が当業界では知られてい
るが、これらはセメント組成物の流動性の改善の点およ
びセメント組成物のスランプロスの防止の点では不十分
である。
るが、これらはセメント組成物の流動性の改善の点およ
びセメント組成物のスランプロスの防止の点では不十分
である。
この発明の発明者らは研究の結果、セメント組成物の流
動性を改善し、フンシスチンシーの経時変化を防止する
点で改良された特性を有する好ましいコンクリート混和
剤を見出し、この発明を完成許せた。
動性を改善し、フンシスチンシーの経時変化を防止する
点で改良された特性を有する好ましいコンクリート混和
剤を見出し、この発明を完成許せた。
この明細書の以上および以下の記載において、この発明
の範囲内に包含される種々の定義を、以下詳細に説明す
る。
の範囲内に包含される種々の定義を、以下詳細に説明す
る。
「低級」とは、特に指示がなければ、炭素原子１〜６個
を有する基を意味するものとする。
を有する基を意味するものとする。
酸性基ならびに酸性基置換アルキル基および酸性基置換
アシル基における酸性基の好適な例としては、カルボキ
シ基、それらの塩、シアン基等が挙げられる。
アシル基における酸性基の好適な例としては、カルボキ
シ基、それらの塩、シアン基等が挙げられる。
アルキル基またはアシル基の置換基としての酸性基は、
１個以上であってもよく、その場合酸性基は同じであっ
ても異なっていてもよい。
１個以上であってもよく、その場合酸性基は同じであっ
ても異なっていてもよい。
カルボキシ基の好適な塩としては、塩基との塩、例えば
ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、例えば
カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ出金属塩等
がその例として挙げられる。
ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、例えば
カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ出金属塩等
がその例として挙げられる。
酸性基置換アルキル基、カルバモイルアルキル基および
ヒドロキシアルキル基におけるアルキル基の好適な例と
しては、低級アルキル基および高級アルキル基が挙げら
れる。
ヒドロキシアルキル基におけるアルキル基の好適な例と
しては、低級アルキル基および高級アルキル基が挙げら
れる。
好適な低級アルキル基は炭素原子１〜６個を有するもの
であり、これらは分岐鎖アルキルであってもよく、メチ
Ｊ呟エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、第三級ブチル、ペンチル、ヘキシル等がその例と
して挙げられる。
であり、これらは分岐鎖アルキルであってもよく、メチ
Ｊ呟エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、第三級ブチル、ペンチル、ヘキシル等がその例と
して挙げられる。
好適な高級アルキル基は炭素原子７〜１６個を有するも
のであり、これらは分枝鎖アルキルであってもよく、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデ
シル、トリデシル、テトラデンＬ、ペンタデシル、ヘキ
サデシル等がその例として挙げられる。
のであり、これらは分枝鎖アルキルであってもよく、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデ
シル、トリデシル、テトラデンＬ、ペンタデシル、ヘキ
サデシル等がその例として挙げられる。
好適なアシル基は脂肪族アシル基、芳香族アシル基であ
り、例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリ
ル、インブチリル、バレリノ呟イーソバレリル、ピバロ
イル等の低級アルカノイル基、例えばベンゾイル、トル
オイル等のアロイル基等が挙げられる。
り、例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリ
ル、インブチリル、バレリノ呟イーソバレリル、ピバロ
イル等の低級アルカノイル基、例えばベンゾイル、トル
オイル等のアロイル基等が挙げられる。
１酸性基置換アルギル基」のアルキル基の置換基として
はヒドロギシ基などが挙げられる。
はヒドロギシ基などが挙げられる。
この発明のポリエチレンイミン化合物の好ましい例とし
ては、 （１）ポリ〔ジアルカリ金属ジカノしボキシラトアルキ
ル〔きらに好ましくはジナトリウムジカルポキシラト（
低級）アルキル〕コポリエチレンイミン、（２）ポリ［
ジカルボキシアルキル くはジカルボキシ（低級）アルキル）］コポリエチレン
イミン （３〉ポリ［アルカリ金属またはアルカリ土金属カルボ
キシラドアルキル（さらに好ましくはナトリウムまたは
カルンウム力ルポキシラト（低級）アルキ４，またはナ
トリウムカルボキシラド（１％級）アルキル）コポリエ
チレンイミン、 （４）ポリ［アルカリ金属カルボキシラドアルキル（ざ
らに好ましくはナトリウムカルボキシラド（低級）アル
キル）コーポリ［シアノアルキル（さらに好ましくはシ
アノ（低級）アルキル）］コポリエチレンイミン （５）ポリ［カルボキシアルキル はカルボキシ（低級）アルキル）〕コポリエチレンイミ
ン （６）ポリ［ジアルカリ金属ジカルボキシラドヒドロキ
シアルキル（さらに好ましくはジナトリウムジカルボキ
シラドヒドロキジ（低級）アルキル）コポリエチレンイ
ミン、 （７）ポリ［アルカリ金属カルボキシラドアロイル（さ
らに好ましくはナトリウムカルボキシラドベンゾイル）
］コポリエチレンイミン （８）ポリロカルポキンアルキル（さらに好ましくはカ
ルボキン（低級）アルキル）］−］ボリロヒドロキシア
ルキルきらに好ましくはヒドロキン（低級）アルキルコ
ポリエチレンイミン、（９）ポリ［カルボキシアルキル
（ごらに好ましくはカルボキン（低級）アルキル）コー
ポリ［シアノアルキル（さらに好ましくはシアノ（低級
）アルキル）コポリエチレンイミン、 （１０）ポリ［カルボキシアルキル（さらに好ましくは
カルボキシ（低級）アルキル）またはジカルポキンアル
キル（さらに好ましくはジカルボキシ（低級）アルキル
）］−ポリ［カルバモイルアルキル（さらに好ましくは
力、ルバモイル（１氏級）アルキル）コポリエチレンイ
ミンおよび （１１）ポリロアルカリ金属カルボキンラドアルキル（
さらに好ましくはナトリウム力ルボキシラ）・（低級）
アルキル）］−］ボリロヒドロキシアルキルさらに好ま
しくはヒドロキン（低級）アルキル）］ポリエチレンイ
ミンが挙げられる。
ては、 （１）ポリ〔ジアルカリ金属ジカノしボキシラトアルキ
ル〔きらに好ましくはジナトリウムジカルポキシラト（
低級）アルキル〕コポリエチレンイミン、（２）ポリ［
ジカルボキシアルキル くはジカルボキシ（低級）アルキル）］コポリエチレン
イミン （３〉ポリ［アルカリ金属またはアルカリ土金属カルボ
キシラドアルキル（さらに好ましくはナトリウムまたは
カルンウム力ルポキシラト（低級）アルキ４，またはナ
トリウムカルボキシラド（１％級）アルキル）コポリエ
チレンイミン、 （４）ポリ［アルカリ金属カルボキシラドアルキル（ざ
らに好ましくはナトリウムカルボキシラド（低級）アル
キル）コーポリ［シアノアルキル（さらに好ましくはシ
アノ（低級）アルキル）］コポリエチレンイミン （５）ポリ［カルボキシアルキル はカルボキシ（低級）アルキル）〕コポリエチレンイミ
ン （６）ポリ［ジアルカリ金属ジカルボキシラドヒドロキ
シアルキル（さらに好ましくはジナトリウムジカルボキ
シラドヒドロキジ（低級）アルキル）コポリエチレンイ
ミン、 （７）ポリ［アルカリ金属カルボキシラドアロイル（さ
らに好ましくはナトリウムカルボキシラドベンゾイル）
］コポリエチレンイミン （８）ポリロカルポキンアルキル（さらに好ましくはカ
ルボキン（低級）アルキル）］−］ボリロヒドロキシア
ルキルきらに好ましくはヒドロキン（低級）アルキルコ
ポリエチレンイミン、（９）ポリ［カルボキシアルキル
（ごらに好ましくはカルボキン（低級）アルキル）コー
ポリ［シアノアルキル（さらに好ましくはシアノ（低級
）アルキル）コポリエチレンイミン、 （１０）ポリ［カルボキシアルキル（さらに好ましくは
カルボキシ（低級）アルキル）またはジカルポキンアル
キル（さらに好ましくはジカルボキシ（低級）アルキル
）］−ポリ［カルバモイルアルキル（さらに好ましくは
力、ルバモイル（１氏級）アルキル）コポリエチレンイ
ミンおよび （１１）ポリロアルカリ金属カルボキンラドアルキル（
さらに好ましくはナトリウム力ルボキシラ）・（低級）
アルキル）］−］ボリロヒドロキシアルキルさらに好ま
しくはヒドロキン（低級）アルキル）］ポリエチレンイ
ミンが挙げられる。
前記置換基のポリエチレンイミンへの導入率は特に限定
されず、好ましい導入率はある種の因子、例えば置換基
の種類、原料ポリエチレンイミンの分子量等によって変
化する。
されず、好ましい導入率はある種の因子、例えば置換基
の種類、原料ポリエチレンイミンの分子量等によって変
化する。
目的とするポリエチレンイミン化合物製造のための原料
化合物として使用きれるポリエチレンイミンの分子量は
特に限定されないが、２００〜１００、０００であり、
好ましくはｓ、 ｏｏｏ〜２０．０００である。
化合物として使用きれるポリエチレンイミンの分子量は
特に限定されないが、２００〜１００、０００であり、
好ましくはｓ、 ｏｏｏ〜２０．０００である。
出発原料としてのポリエチレンイミンは公知化合物であ
り、これらには第一級アミン、第二級アミンおよび第三
級アミンが含まれることは当業界には周知のことである
。
り、これらには第一級アミン、第二級アミンおよび第三
級アミンが含まれることは当業界には周知のことである
。
目的とするポリエチレンイミン化合物はポリエチレンイ
ミンを所望の置換基の慣用の導入剤と常法により反応浮
せ、必要に応じて生成物を加水分解に付すこと等により
製造することができる。
ミンを所望の置換基の慣用の導入剤と常法により反応浮
せ、必要に応じて生成物を加水分解に付すこと等により
製造することができる。
ここに、この発明のポリエチレンイミン化合物の有用性
を示すために、この発明の代表的化合物数種について、
モルタルフロー試験結果およびコンクリート試験結果を
以下に示す。
を示すために、この発明の代表的化合物数種について、
モルタルフロー試験結果およびコンクリート試験結果を
以下に示す。
試験１モルタルフロー試験
り１）試験法
モルタルフロー試験によりコンシスチンシーを測定し、
試験化合物を含むモルタルのフロー値を、無添加剤のモ
ルタルのフロー値と比較した。
試験化合物を含むモルタルのフロー値を、無添加剤のモ
ルタルのフロー値と比較した。
基本的な試験法は日本工業規格（ＪＩＳ ） Ｒ５２０
１で使用される操作法を用いた。
１で使用される操作法を用いた。
試験に使用した材料およびモルタルの配合は、ＪＩＳＲ
５２１０の規格による普通ボートランドセメント５２０
ｇ、豊浦標準砂１０４０ ｇおよび水または試験化合物
１．１ｇを含む水溶液３６４ｍＱを用いた。
５２１０の規格による普通ボートランドセメント５２０
ｇ、豊浦標準砂１０４０ ｇおよび水または試験化合物
１．１ｇを含む水溶液３６４ｍＱを用いた。
モルタルは各材料の機械練りによって調整し、フロー値
はＪＩＳＲ５２０１に準拠する方法により測定した。す
なわち、練りはち中で調整したフレッシュモルタルをフ
ローテーブル上のフローコーン（ＡｓＴＭ Ｃ２３Ｏ−
８３）につめる。次にフローコーンを垂直に持ち上げた
後、テーブル上に広がったモルタル塊の直径をほぼ等し
い角度の４方向について４回測定した。フレッシュモル
タルのフロー値はモルタル塊の平均直径（胴）として表
わした。
はＪＩＳＲ５２０１に準拠する方法により測定した。す
なわち、練りはち中で調整したフレッシュモルタルをフ
ローテーブル上のフローコーン（ＡｓＴＭ Ｃ２３Ｏ−
８３）につめる。次にフローコーンを垂直に持ち上げた
後、テーブル上に広がったモルタル塊の直径をほぼ等し
い角度の４方向について４回測定した。フレッシュモル
タルのフロー値はモルタル塊の平均直径（胴）として表
わした。
フロー（Ｉｆ ヲ測定後、モルタルをフローテーブルか
ら練りはちにもどし、ついで練りはち中で６０分間放！
し、次いで１煉りはち中で再び６０秒間練り混ぜた。フ
ローロスを測定するために上記と同様にフロー値を再度
測定した。
ら練りはちにもどし、ついで練りはち中で６０分間放！
し、次いで１煉りはち中で再び６０秒間練り混ぜた。フ
ローロスを測定するために上記と同様にフロー値を再度
測定した。
（２）試験結果
試験化合物 フロー値（ｍｍ ）
（実施例番号） ０分 ６０分試験化合物
フロー値（Ｍ） （実施例番号） ０ 分 ６０分２６
２１．６ １９８４４
２０４ １ｇ５対照（添加剤なし） １６９
１４４試験２コンクリート試験 （１）試験法 試験化合物を含むコンクリートのフンソステンノーは同
一配合のブレーンコンクリート（添加剤なし）と比較し
、スランプロス（フンシステンンーの径時変化）は同一
スランプになるように単位水量を増やした比較コンクリ
ート（添加剤なし）と比較した。コンクリート試験に用
いた基本的な方法は、コンクリート用化学混和剤の日本
工業規格（ＪＩＳ ） Ａ６２０４に記載された基本操
住法である。
フロー値（Ｍ） （実施例番号） ０ 分 ６０分２６
２１．６ １９８４４
２０４ １ｇ５対照（添加剤なし） １６９
１４４試験２コンクリート試験 （１）試験法 試験化合物を含むコンクリートのフンソステンノーは同
一配合のブレーンコンクリート（添加剤なし）と比較し
、スランプロス（フンシステンンーの径時変化）は同一
スランプになるように単位水量を増やした比較コンクリ
ート（添加剤なし）と比較した。コンクリート試験に用
いた基本的な方法は、コンクリート用化学混和剤の日本
工業規格（ＪＩＳ ） Ａ６２０４に記載された基本操
住法である。
試験に使用した材料は次のとおりである。
セメント、 ＪＩＳＲ５２１０の規格による普通ポルト
ランドセメント（３銘柄混合）を用いた。
ランドセメント（３銘柄混合）を用いた。
骨材：富士用度の砂および笠間産の砕石。いずれもＪＩ
ＳＡ６２０４の規格により篩分けた。
ＳＡ６２０４の規格により篩分けた。
コンクリートの混合比を表２に示す。
コンクリートはセメント、砂、骨材、水または試験化合
物を含む水を可傾式ミキサー中、３ｏρの容量で３分間
練り混ぜ、練り板上に放置した。
物を含む水を可傾式ミキサー中、３ｏρの容量で３分間
練り混ぜ、練り板上に放置した。
次に練り板上のコンクリートのｎＴ後ススランプスラン
プの経時変化練り混ぜ直後より２０分間隔で４回測定し
た。
プの経時変化練り混ぜ直後より２０分間隔で４回測定し
た。
（２）試験結果
結果を表３に示す。
上記試験結果から明らかなように、この発明のポリエチ
レンイミン化合物はコンクリート組成物の流動性を改善
しコンクリートのスランプロスを防止する。
レンイミン化合物はコンクリート組成物の流動性を改善
しコンクリートのスランプロスを防止する。
表３に示された試験結果から明らかなように、この発明
のポリエチレンイミン化合物をコンクリートに添加する
ことにより空気運行剤を使用することなしに、セメント
組成物の単位水量を下げることができる。
のポリエチレンイミン化合物をコンクリートに添加する
ことにより空気運行剤を使用することなしに、セメント
組成物の単位水量を下げることができる。
以下、この発明のポリエチレンイミン化合物の製造法を
実施例により説明する。
実施例により説明する。
以下の実施例に使用される出発ｇ、料のポリエチレンイ
ミンは市販品として入手可能である。
ミンは市販品として入手可能である。
衷】Ｖ江よ
ポリエチレン（ミン（以下ＰＥＩと略称）［平均分子量
（以下、単に１分子量、と略称： １０．０００ ］（
４４３，０ｇの水（Ｌ３０ｍ文）溶液に、マレイン酸［
無水マレイン酸 （２４，５ｇ＞および水より製造コロζモル当量（ＰＥ
Ｉの車位分子当り、以下同様） ） （２９，０ｇ ）
の水（３７，５１１ＩＱ）溶液を２５〜４０℃で攪拌下
に滴下し、混合物を室温で２時間攪拌する。水酸化ナト
リウム（２０，０ｇ）の水（ＬＯＯｍＱ ）溶液を攪拌
下にこの水溶液に加え、）化合物を１８時間攪拌、還流
して、ポリ（ジナトリウム１．２−ジカルボキシラドエ
チル）ポリエチレンイミン（８３，０ｇ）の水溶液を得
る。
（以下、単に１分子量、と略称： １０．０００ ］（
４４３，０ｇの水（Ｌ３０ｍ文）溶液に、マレイン酸［
無水マレイン酸 （２４，５ｇ＞および水より製造コロζモル当量（ＰＥ
Ｉの車位分子当り、以下同様） ） （２９，０ｇ ）
の水（３７，５１１ＩＱ）溶液を２５〜４０℃で攪拌下
に滴下し、混合物を室温で２時間攪拌する。水酸化ナト
リウム（２０，０ｇ）の水（ＬＯＯｍＱ ）溶液を攪拌
下にこの水溶液に加え、）化合物を１８時間攪拌、還流
して、ポリ（ジナトリウム１．２−ジカルボキシラドエ
チル）ポリエチレンイミン（８３，０ｇ）の水溶液を得
る。
酸性置換基（ジナトリウム１．２−ジカルボキシラドエ
チル）の導入率を、「コロイド滴定法」（南江堂発行、
１９６９年）および高分子論文集第３３巻、第６号、３
０９〜３１６頁、１９７６年、に記載されているコロイ
ド滴定法により測定する。導入率は１１．２％である。
チル）の導入率を、「コロイド滴定法」（南江堂発行、
１９６９年）および高分子論文集第３３巻、第６号、３
０９〜３１６頁、１９７６年、に記載されているコロイ
ド滴定法により測定する。導入率は１１．２％である。
（以下、導入された酸性置換基の導入率の測定には、同
しコロイド滴定法を適用する）。
しコロイド滴定法を適用する）。
衷」口外１
ＰＥＩ （分子量４０．０００） （３２，１ｇ ）
（７）水Ｃ２８ｍＱ ）γ容液に、マレイン酸（本モル
当量）（７，２ｇ）の水（１０，９ｍＱ ）溶液ロ無水
マレイン酸（６，１ｇ）および水より製造］を３０〜５
０’Ｃで攪拌下に滴下する。混合物を還流下に１０時間
攪拌して、ポリ（１，２−’；カルボキシエチル）ポリ
エチレンイミン（３９，３ｇ）の水溶液を得る。酸性置
換基の導入率は７．２％である。
（７）水Ｃ２８ｍＱ ）γ容液に、マレイン酸（本モル
当量）（７，２ｇ）の水（１０，９ｍＱ ）溶液ロ無水
マレイン酸（６，１ｇ）および水より製造］を３０〜５
０’Ｃで攪拌下に滴下する。混合物を還流下に１０時間
攪拌して、ポリ（１，２−’；カルボキシエチル）ポリ
エチレンイミン（３９，３ｇ）の水溶液を得る。酸性置
換基の導入率は７．２％である。
裏蓋タユ
ＰＥＩ （分子ｉ：１０，０００） （５７，２ｇ ）
ノ水（７８，８ｍＱ）７容を夜に、イタコン酸（２１
６ｇ ）（′／８モル当量）を攪拌下２５〜４０°Ｃで
少量ずつ分割して加える。混合物を還流下に１１時間攪
拌して、ポリ（２，３−ジカルボキシプロビル ｇ）の水溶液を得る。酸性置換基の導入率は８．２％で
ある。
ノ水（７８，８ｍＱ）７容を夜に、イタコン酸（２１
６ｇ ）（′／８モル当量）を攪拌下２５〜４０°Ｃで
少量ずつ分割して加える。混合物を還流下に１１時間攪
拌して、ポリ（２，３−ジカルボキシプロビル ｇ）の水溶液を得る。酸性置換基の導入率は８．２％で
ある。
実施例４
ポリ（２，３−ジカルボキシプロビル
チレンイミンをＰＥＩ （分子ｉ ： １０．０００）
にイタコン酸唇。モル当量を実施例３と同様の方法で反
応させて得る。
にイタコン酸唇。モル当量を実施例３と同様の方法で反
応させて得る。
哀亙輿１
ＦＥＺ（分子量： １０， ０００ ） （ ６２。Ｏ
ｇ）の水（１３９ｍＱ ）溶液にアクリロニトリル（ｔ
ｇ．ｔｇ）（′／／４モル当量）を攪拌下２８−４０°
Ｃで滴下する．混合物を室温で１．２５時間攪拌する。
ｇ）の水（１３９ｍＱ ）溶液にアクリロニトリル（ｔ
ｇ．ｔｇ）（′／／４モル当量）を攪拌下２８−４０°
Ｃで滴下する．混合物を室温で１．２５時間攪拌する。
水酸化ナトリウム（１４．４ｇ）の水（ １３９１ｄ
）溶液を反応物に加え、混合物を１時間還流し、次に減
圧下４５−５０℃でアンモニアを除去し、ポリ（ナトリ
ウム２−カルボキシラドエチル）ポリエチレンイミン（
９５．９ｇ）の水溶液を得る。酸性置換基の導入率は２
２．１％である。
）溶液を反応物に加え、混合物を１時間還流し、次に減
圧下４５−５０℃でアンモニアを除去し、ポリ（ナトリ
ウム２−カルボキシラドエチル）ポリエチレンイミン（
９５．９ｇ）の水溶液を得る。酸性置換基の導入率は２
２．１％である。
罠及±至
ポリ（すＩ・リウム２ーカルボキシラドエチル）ポリエ
チレンイミンをＰＥＩ （分子ｉ ： １０． ０００
）にアクリロニトリルｂモル当ト実施例５と同様の方
法で反応させて得る。酸性置換基の導入率は３３、１％
である。
チレンイミンをＰＥＩ （分子ｉ ： １０． ０００
）にアクリロニトリルｂモル当ト実施例５と同様の方
法で反応させて得る。酸性置換基の導入率は３３、１％
である。
実施例７
ポリ（ナトリウム２−カルボキシラドエチル）ポリエチ
レンイミンをＰＥＩ （分子ｔｌＯ，０００）にアクリ
ロニトリル域モル当量を実施例５と同様の方法で反応き
せて得る。酸性置換基の導入率は１８、７％である。
レンイミンをＰＥＩ （分子ｔｌＯ，０００）にアクリ
ロニトリル域モル当量を実施例５と同様の方法で反応き
せて得る。酸性置換基の導入率は１８、７％である。
実施例８
ポリ（ナトリウム２−カルボキシラドエチル）ポリエチ
レンイミンをＰＥＩ （分子量：５ＱＯ）にアクリロニ
トリル１モル当量を実施例５と同様の方法で反応させて
得る。
レンイミンをＰＥＩ （分子量：５ＱＯ）にアクリロニ
トリル１モル当量を実施例５と同様の方法で反応させて
得る。
実施例９
ポリ（ナトリウム２−カルボキシラドエチルポリエチレ
ンイミンをＰＥＩ （分子ｉ ： １，８００）にアク
リロニトリル昇モル当量を実施例５と同様の方法で反応
させて得る。酸装置Ｉｇ！．ＴＩ；．の導入率は４６、
１％である。
ンイミンをＰＥＩ （分子ｉ ： １，８００）にアク
リロニトリル昇モル当量を実施例５と同様の方法で反応
させて得る。酸装置Ｉｇ！．ＴＩ；．の導入率は４６、
１％である。
実施例１０
ポリ（ナトリウム２−カルボキンラドエテルポリエチレ
ンイミンをＰＥＩ （分子ｕ：１．８００）にアクリロ
ニトリルｂモル当量を実施例５と同様の方法で反応させ
て得る．酸性置換基の導入率は３０、０％である。
ンイミンをＰＥＩ （分子ｕ：１．８００）にアクリロ
ニトリルｂモル当量を実施例５と同様の方法で反応させ
て得る．酸性置換基の導入率は３０、０％である。
実施例１１
ポリ（ナトリウム２−カルボキンラドエチル）ポリエチ
レンイミンをＰＥＩ （分子ｔ ： １０． ０００
）にアクリロニトリルンモル当量を実施例５と同様の方
法で反応させて得る。酸性置換基の導入率は５０、２％
である。
レンイミンをＰＥＩ （分子ｔ ： １０． ０００
）にアクリロニトリルンモル当量を実施例５と同様の方
法で反応させて得る。酸性置換基の導入率は５０、２％
である。
実施例１２
ポリ（ナトリウム２−カルボキシラドエチル）ポリエチ
レンイミンをＰＥＩ （分子量： ６０． ０００〜１
１１０、 ０００ ）にアクリロニトリル１モル当量と
実施例５と同様の方法で得る。酸性置換基の心入率は２
４、１％である。
レンイミンをＰＥＩ （分子量： ６０． ０００〜１
１１０、 ０００ ）にアクリロニトリル１モル当量と
実施例５と同様の方法で得る。酸性置換基の心入率は２
４、１％である。
実施例１３
ポリ（ナトリウム２−カルボキシラドエチル）ポリエチ
レンイミンをＰＥＩ （分子ｉ：００．ｏｏｏ〜８０、
０００ ）にアクリロニトリル昇モル当母を実施例５
と同様の方法で反応させて得る。酸性置換基の導入率は
２０．５％である。
レンイミンをＰＥＩ （分子ｉ：００．ｏｏｏ〜８０、
０００ ）にアクリロニトリル昇モル当母を実施例５
と同様の方法で反応させて得る。酸性置換基の導入率は
２０．５％である。
医３ｍ （Ｍｌ聾
ポリ（ナトリウム２−カルボギンラドエチル）ポリエチ
レンイミンをＰＥＩ （分子（＆ ： ６０．０００〜
８０、０００ ）にアクリロニトリル１モル当量を実施
例５と同様の方法で反応させて得る。酸性置換基の導入
率は３３．０％である。
レンイミンをＰＥＩ （分子（＆ ： ６０．０００〜
８０、０００ ）にアクリロニトリル１モル当量を実施
例５と同様の方法で反応させて得る。酸性置換基の導入
率は３３．０％である。
実施例１５
ＰＥＩ （分子量： １０，０００） （５０，０ｇ
）の水（１１２ｍ立）溶液に、アクリロニトリル（６１
，７ｇ ） （１モル当量）を攪拌下３０〜４０°Ｃで
滴下する。混合物を室温で１時間、８０°Ｃで２時間Ｉ
ｔけする。反応生成物に、水酸化ナトリウム（Ｌモル当
量）（１ｔ、ｚｇ）の水（１１２ｍＡ ）溶液を加え、
混合物を攪拌下４２時間還流して、ポリ（ナトリウム２
−カルボキシラドエチル）−ポリ（２−シアンエチル）
ポリエチレンイミン（１２３，５ｇ）の水溶液を得る。
）の水（１１２ｍ立）溶液に、アクリロニトリル（６１
，７ｇ ） （１モル当量）を攪拌下３０〜４０°Ｃで
滴下する。混合物を室温で１時間、８０°Ｃで２時間Ｉ
ｔけする。反応生成物に、水酸化ナトリウム（Ｌモル当
量）（１ｔ、ｚｇ）の水（１１２ｍＡ ）溶液を加え、
混合物を攪拌下４２時間還流して、ポリ（ナトリウム２
−カルボキシラドエチル）−ポリ（２−シアンエチル）
ポリエチレンイミン（１２３，５ｇ）の水溶液を得る。
酸性置換基の導入率は３０．１％である。
衷適」ゼ
ポリ（ナトリウム２−カルボキンラドエチル）−ポリ（
２−シアンエチル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ （分
子！ ： １０．０００）にアクリロニトリル１モル当
量および水酸化ナトリウムｂモル当量を実施例１５と同
様の方法で反応源せて得る。酸性置換基の導入率は２２
．３％である。
２−シアンエチル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ （分
子！ ： １０．０００）にアクリロニトリル１モル当
量および水酸化ナトリウムｂモル当量を実施例１５と同
様の方法で反応源せて得る。酸性置換基の導入率は２２
．３％である。
実施例１７
ＰＥＩ （分子量： １０，０００） （８２，５ｇ
）の水（２７０ｍＱ ）溶液にアクリル酸（３４，６ｇ
）を３０−４０℃で攪拌下滴下する。混合物を３時間８
０°Ｃで攪拌し、ポリ（２−カルボキノエチル）ポリエ
チレンイミン（１１７，１ｇ）の水溶液を得る。酸性置
換基の導入率は２２．４％である。
）の水（２７０ｍＱ ）溶液にアクリル酸（３４，６ｇ
）を３０−４０℃で攪拌下滴下する。混合物を３時間８
０°Ｃで攪拌し、ポリ（２−カルボキノエチル）ポリエ
チレンイミン（１１７，１ｇ）の水溶液を得る。酸性置
換基の導入率は２２．４％である。
去Ｊ〔１翻
ポリ（２−カルボキシエチル
ミンをＰＥＩ （分子Ｍ ； １０． ０００ ）にア
クリル酸シモル当量を実施例１７と同様の方法で反応さ
せて得ろ。酸性置換基の導入率は１０．６％である。
クリル酸シモル当量を実施例１７と同様の方法で反応さ
せて得ろ。酸性置換基の導入率は１０．６％である。
実施例１９
ＰＥＩ （分子量： １０．０００） （ ３２．５ｇ
）の水（ ８４．５ｍＱ ）溶７夜にメタアクリル酸
（ １３．０ｇ ） （ ′１５モル当量）を攪拌下２
５−４０″Ｃで滴下する６混合物を３日間還流してポリ
（２−カルボキシプロピル）ポリエチレンイミン（４５
．５ｇ）の水溶液を得る．酸性置換基の導入率は１７７
％である。
）の水（ ８４．５ｍＱ ）溶７夜にメタアクリル酸
（ １３．０ｇ ） （ ′１５モル当量）を攪拌下２
５−４０″Ｃで滴下する６混合物を３日間還流してポリ
（２−カルボキシプロピル）ポリエチレンイミン（４５
．５ｇ）の水溶液を得る．酸性置換基の導入率は１７７
％である。
実施例２０
ポリ（２−カルボキシエチル
ミンをＰＥＩ （分子量： １０， ０００ ）にアク
リル酸しモル当量を実施例１７と同様の方法で反応きせ
て得る。
リル酸しモル当量を実施例１７と同様の方法で反応きせ
て得る。
酸性置換基の導入率は１７．９％である。
実施例２１
ポリ（２−カルボキシエチル）ポリエチレンイミンをＰ
ＥＩ （分子量：５，０００）にアクリル酸シモル当量
を実施例１７と同様の方法で反応源せて得る。
ＥＩ （分子量：５，０００）にアクリル酸シモル当量
を実施例１７と同様の方法で反応源せて得る。
酸性置換基の導入率は２２．２％である。
実施例２２
ＰＥＩ （分子ｔｌｏ，０００） （ ６０．６ｇ ）
（７）水（ ８５ｍＱ ）溶液に、エボキンコハタ酸
ジナトリウム（ １３．５ｇ）（ｑ−ル当量）を攪拌下
、室温で少量ずつ分割して加え、混合物を室温で３時間
、５０°Ｃで５時間攪拌して、ポリ（シナトリウム１．
２ーシカルポキンラト−２−ヒドロキンエチル）ポリエ
チレンイミン（７４．１ｇ）の本溶液を得る。酸性置換
基の導入率は５５％である。
（７）水（ ８５ｍＱ ）溶液に、エボキンコハタ酸
ジナトリウム（ １３．５ｇ）（ｑ−ル当量）を攪拌下
、室温で少量ずつ分割して加え、混合物を室温で３時間
、５０°Ｃで５時間攪拌して、ポリ（シナトリウム１．
２ーシカルポキンラト−２−ヒドロキンエチル）ポリエ
チレンイミン（７４．１ｇ）の本溶液を得る。酸性置換
基の導入率は５５％である。
実施例２３
ポリエチレンイミン（分子量＋ １０，０００） （
４３．１ｇ）の水（ ７０ｍＱ ）溶液に、水（ ８０
ｍＱ ）中アクリルアミド（ １７．８ｇ ） （ ３
１モル当量）を攪拌下２０〜４５°Ｃで滴下する．４１
合物を室温で１時間攪拌する。
４３．１ｇ）の水（ ７０ｍＱ ）溶液に、水（ ８０
ｍＱ ）中アクリルアミド（ １７．８ｇ ） （ ３
１モル当量）を攪拌下２０〜４５°Ｃで滴下する．４１
合物を室温で１時間攪拌する。
水酸化カルシウム（９．３ｇ）をこの水溶液に加え、混
合物を攪拌下２１時間還流し、次いで減圧下にアンモニ
アを除去して、ポリ（カルシウム２−カルボキンラドエ
チル）ポリエチレンイミン（６５．９ｇ）の水溶液を得
る、酸性置換基の導入率は２３６％である。
合物を攪拌下２１時間還流し、次いで減圧下にアンモニ
アを除去して、ポリ（カルシウム２−カルボキンラドエ
チル）ポリエチレンイミン（６５．９ｇ）の水溶液を得
る、酸性置換基の導入率は２３６％である。
実施例２４
ＰＥＩ（分子量： １０，０００） （ ４１ｇ ）と
水酸化ナトリウム（９．５ｇ）との水（ ｔ６５ｍＱ）
中温合物に、クロ〔）酢酸（２２．５ｇ）を水浴中冷却
下に加え、混合物を７５°Ｃで２時間攪拌して、ポリ（
カルボキノメチ・し）ポリエチレンイミン（５７．７ｇ
）の水溶イ゛々を得る。酸性置換基の導入率は１７２％
である。
水酸化ナトリウム（９．５ｇ）との水（ ｔ６５ｍＱ）
中温合物に、クロ〔）酢酸（２２．５ｇ）を水浴中冷却
下に加え、混合物を７５°Ｃで２時間攪拌して、ポリ（
カルボキノメチ・し）ポリエチレンイミン（５７．７ｇ
）の水溶イ゛々を得る。酸性置換基の導入率は１７２％
である。
及匿久擾
ＰＥＩ （分子量： １０．０００） （４０，０ｇ
）の水（２１０ｍＱ ）溶液に、無水フタル酸（３４，
４ｇ）（ζモル当量）を室温で攪拌下１時間かけて少量
ずつ分割して加える。混合物を室温で６１．５時間攪拌
し、これに水酸化ナトリウム（９，３ｇ）の水（３Ｑｍ
Ｑ ）溶液をカロえて、ポリ（ナトリウム２−カルボキ
シラドベンゾイル）ポリエチレンイミン（７９，５ｇ）
の水溶液を得る。酸性置換基の導入率は２０．０％であ
る。
）の水（２１０ｍＱ ）溶液に、無水フタル酸（３４，
４ｇ）（ζモル当量）を室温で攪拌下１時間かけて少量
ずつ分割して加える。混合物を室温で６１．５時間攪拌
し、これに水酸化ナトリウム（９，３ｇ）の水（３Ｑｍ
Ｑ ）溶液をカロえて、ポリ（ナトリウム２−カルボキ
シラドベンゾイル）ポリエチレンイミン（７９，５ｇ）
の水溶液を得る。酸性置換基の導入率は２０．０％であ
る。
Ｘ五孤遷
ＰＥＩ （分子量： １０，０００） （４６，９ｇ
）の水（６２，５ｍＱ ）溶液に、アクリル酸（１５，
７ｇ ） （１５モル当量）を攪拌下３０〜４０°Ｃで
滴下する。混合物を８０℃で３時間攪拌する。室温に冷
却後、水溶液を水（３１，２ｍΩ）で希釈する。次いで
この水溶液にエチレンオキシド（３１，２ｇ ） （臀
、５４モル当量）を攪拌下、時々冷却して温度を４０°
Ｃ未満に保ちながら吹込み、ｌ化合物を室温で２時間攪
拌して、ポリ（２−カルボキンエチル ル）ポリエチレンイミン（９３．８ｇ）の水溶液を得る
。酸性置換基の導入率は１５４％である。
）の水（６２，５ｍＱ ）溶液に、アクリル酸（１５，
７ｇ ） （１５モル当量）を攪拌下３０〜４０°Ｃで
滴下する。混合物を８０℃で３時間攪拌する。室温に冷
却後、水溶液を水（３１，２ｍΩ）で希釈する。次いで
この水溶液にエチレンオキシド（３１，２ｇ ） （臀
、５４モル当量）を攪拌下、時々冷却して温度を４０°
Ｃ未満に保ちながら吹込み、ｌ化合物を室温で２時間攪
拌して、ポリ（２−カルボキンエチル ル）ポリエチレンイミン（９３．８ｇ）の水溶液を得る
。酸性置換基の導入率は１５４％である。
曳嵐孤Ｅ
ＰＥＩ （分子量：１０，０００） （ ２２．５ｇ
）の水（ ６３ｍＱ ）ｌａ７＆ ニ、、”） ７ り
’Ｊル酸（ １１．３ｇ ） （／ａモル当！＞を攪拌
下２５〜４０°Ｃで滴下する。混合物を３日間還流、攪
拌する。室温に冷却後、この水溶液にプロピレンオキシ
ド（ １８．２ｇ ） （ 号．６７モル当りを攪拌下
に滴下し、混合物を５時間攪拌して、ポリ（２−カルボ
キ・ンプロピル）−ポリ（２−ヒドロキレプロピル）ポ
リエチレンイミン（５２．Ｏｇ）の水溶液を得る。酸性
置換基の導入率は２３．１％である。
）の水（ ６３ｍＱ ）ｌａ７＆ ニ、、”） ７ り
’Ｊル酸（ １１．３ｇ ） （／ａモル当！＞を攪拌
下２５〜４０°Ｃで滴下する。混合物を３日間還流、攪
拌する。室温に冷却後、この水溶液にプロピレンオキシ
ド（ １８．２ｇ ） （ 号．６７モル当りを攪拌下
に滴下し、混合物を５時間攪拌して、ポリ（２−カルボ
キ・ンプロピル）−ポリ（２−ヒドロキレプロピル）ポ
リエチレンイミン（５２．Ｏｇ）の水溶液を得る。酸性
置換基の導入率は２３．１％である。
実施例２８
ポリ（２−カルボキンプロピル）−ポリ（２−シアンエ
チル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ （分子量： １０
． ０００ ）にメタアクリル酸Ｌモル当量およびアク
リロニトリル’ｒ． ６７モル当量を実施例２７と同様
の方法で反応させて得る。酸性置換基の導入率は３１．
３％である。
チル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ （分子量： １０
． ０００ ）にメタアクリル酸Ｌモル当量およびアク
リロニトリル’ｒ． ６７モル当量を実施例２７と同様
の方法で反応させて得る。酸性置換基の導入率は３１．
３％である。
実施例２９
ポリ（２−カルボキシプロピル）−ポリ（２−ヒドロキ
シプロピル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ（分子量：ｔ
ｏ．ｏｏｏ）にメタアクリル酸ンモル当１およびプロピ
レンオキシド’１．４６モル当量を実施例２７と同様の
方法で順次反応させて得る。
シプロピル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ（分子量：ｔ
ｏ．ｏｏｏ）にメタアクリル酸ンモル当１およびプロピ
レンオキシド’１．４６モル当量を実施例２７と同様の
方法で順次反応させて得る。
実施例３０
ポリ（２−カルボキシプロピル）−ポリ（２−ヒドロキ
シプロピル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ （分子量：
１０．ＯＯＯ）にメタアクリル酸量モル当量およびプロ
ピレンオキシド’１．５４モル当量を実施例２７と同様
の方法で反応させて得る。
シプロピル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ （分子量：
１０．ＯＯＯ）にメタアクリル酸量モル当量およびプロ
ピレンオキシド’１．５４モル当量を実施例２７と同様
の方法で反応させて得る。
実施例３１
ポリ（２−カルボキシエチル）−ポリ（２−ヒドロキシ
プロピル）ポリエチレンイミン（９５．６ｇ）をＰＥＩ
（分子量： １０，０００） （、 ４３．１ｇ ）
にアクリル酸九モル当量（１６．０ｇ）およびプロピレ
ンオキンド汁．９モル当量（３６．５＆）を実施例２６
と同様の方法で反応許せて得る。酸性基置換率は２１９
％である。
プロピル）ポリエチレンイミン（９５．６ｇ）をＰＥＩ
（分子量： １０，０００） （、 ４３．１ｇ ）
にアクリル酸九モル当量（１６．０ｇ）およびプロピレ
ンオキンド汁．９モル当量（３６．５＆）を実施例２６
と同様の方法で反応許せて得る。酸性基置換率は２１９
％である。
実施例３２
ポリ（２−カルボキシエチル）−ポリ（２−ヒドロキン
エチル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ （分子量： １
ｏ．ｏｏｏ ）にアクリル酸九モル当量およびエチレン
オキ・／トイ、 ５９モル当量を実施例２６と同様の方
法で反応させて得る。酸性置換基の導入率は１８、７モ
ル％である。
エチル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ （分子量： １
ｏ．ｏｏｏ ）にアクリル酸九モル当量およびエチレン
オキ・／トイ、 ５９モル当量を実施例２６と同様の方
法で反応させて得る。酸性置換基の導入率は１８、７モ
ル％である。
実施例３３
ポリ（２−カルボキシエチル）−ポリ（２−ヒドロキシ
プロピル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ（分子ｔ ：
１０．０００）にアクリル酸塊モル当量およびブロビレ
ンオキノドイ．ｓ４モル当量を実施例２６と同様の方法
で反応許せて得る。
プロピル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ（分子ｔ ：
１０．０００）にアクリル酸塊モル当量およびブロビレ
ンオキノドイ．ｓ４モル当量を実施例２６と同様の方法
で反応許せて得る。
実施例３４
ＰＥＩ （分子ｉ ： １０．０００） （ ４９．４
ｇ ） （７）水（１０ｏｍＱ）’ｔａ液に、エチレン
オキシド（ ３２．９ｇ ） （ ／，５４モル当量）
を攪拌下、時々冷却して温度を２０〜４０°Ｃに保ちな
がら吹込み、混合物を室温で２時間攪拌する。この水溶
液にアクリル酸（ １６．５ｇ ） （ ／ｃモル当量
）を攪拌下３０〜４０″Ｃで滴下し、混合物を８０℃で
３時間攪拌して、ポリ（２−カルボキシエチル）−ポリ
（２−ヒドロキシエチル）ポリエチレンイミンの水溶液
を得る。酸性置換基の導入率は１７．８％である。
ｇ ） （７）水（１０ｏｍＱ）’ｔａ液に、エチレン
オキシド（ ３２．９ｇ ） （ ／，５４モル当量）
を攪拌下、時々冷却して温度を２０〜４０°Ｃに保ちな
がら吹込み、混合物を室温で２時間攪拌する。この水溶
液にアクリル酸（ １６．５ｇ ） （ ／ｃモル当量
）を攪拌下３０〜４０″Ｃで滴下し、混合物を８０℃で
３時間攪拌して、ポリ（２−カルボキシエチル）−ポリ
（２−ヒドロキシエチル）ポリエチレンイミンの水溶液
を得る。酸性置換基の導入率は１７．８％である。
実施例３５
ポリ（２−カルボキシプロピル
ヒドロキシエチル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ（分子
ｉ：ｔｏ，ｏｏｏ）にエチレンオキシドシ モル１、５
９ 等量およびアクリル酸九モル当量を実施例３４と同様の
方法で順次反応させて得る。酸性置換基の導入率は２０
．０％である。
ｉ：ｔｏ，ｏｏｏ）にエチレンオキシドシ モル１、５
９ 等量およびアクリル酸九モル当量を実施例３４と同様の
方法で順次反応させて得る。酸性置換基の導入率は２０
．０％である。
実施例３６
一１！す（２−カルボキシエチル）−ポリ（２−ヒドロ
キシプロピル）ポリエチレンイミンヲＰＥＩ（分子（２
；１０．０００）にブロビレンオキシドシ モ１、５４ ル当量およびアクリル酸ｈモル当量を実施例３４と同様
の方法で反応させて得ろ。酸性置換基の導入率は１９．
２％である。
キシプロピル）ポリエチレンイミンヲＰＥＩ（分子（２
；１０．０００）にブロビレンオキシドシ モ１、５４ ル当量およびアクリル酸ｈモル当量を実施例３４と同様
の方法で反応させて得ろ。酸性置換基の導入率は１９．
２％である。
実施例３７
ポリ（２−カルボキシエチル）−ポリ（２−ヒドロキシ
プロピル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ（分子量： １
０． ０００ ）にプロピレンオキシド片，３モル当量
およびアクリル酸兆モル当量を実施例３４と同様の方法
で反応させて得る。
プロピル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ（分子量： １
０． ０００ ）にプロピレンオキシド片，３モル当量
およびアクリル酸兆モル当量を実施例３４と同様の方法
で反応させて得る。
東五五遍
ＰＥＩ （分子量：１０．０００） （ ４２．９＆
） （７）水（ ５０ｍ１１ ）溶液に、水（ ５３ｆ
ｆｌ１１ ）中アクリルアミド”１．５４モル当量）
（ ４６．Ｏｇ ）を攪拌下２０〜４５℃で滴下する．
混合物を室温で１時間攪拌して、ポリ（２−カルバモイ
ルエチル）ポリエチレンイミンの水溶液を得る．この水
溶液にアクリル酸（′１５モル当量）（ １４．３ｇ
）を攪拌下に滴下し、混合物を８０°Ｃで３時間ｐ＆拌
して、ポリ（２−カルボキンエチル）ーポリ（２−カル
バモイルエチル ミン（ １０３．２ｇ ）の水溶液を得る．酸性置換基
の導入率は２３．４％である。
） （７）水（ ５０ｍ１１ ）溶液に、水（ ５３ｆ
ｆｌ１１ ）中アクリルアミド”１．５４モル当量）
（ ４６．Ｏｇ ）を攪拌下２０〜４５℃で滴下する．
混合物を室温で１時間攪拌して、ポリ（２−カルバモイ
ルエチル）ポリエチレンイミンの水溶液を得る．この水
溶液にアクリル酸（′１５モル当量）（ １４．３ｇ
）を攪拌下に滴下し、混合物を８０°Ｃで３時間ｐ＆拌
して、ポリ（２−カルボキンエチル）ーポリ（２−カル
バモイルエチル ミン（ １０３．２ｇ ）の水溶液を得る．酸性置換基
の導入率は２３．４％である。
実施例３９
ポリ（２−カルボキシエチル）−ポリ（２−カルバモイ
ルエチル）ポリエチレンイミンヲＰＥＩ（分子量：１０
．０００）にアクリルアミド’１．９３モル当堡および
アクリル酸らモル当量を実施例３８と同様の方法で反応
きせて得る。酸性置換基の導入率は３７、７％である。
ルエチル）ポリエチレンイミンヲＰＥＩ（分子量：１０
．０００）にアクリルアミド’１．９３モル当堡および
アクリル酸らモル当量を実施例３８と同様の方法で反応
きせて得る。酸性置換基の導入率は３７、７％である。
実施イ列４０
ポリ（２−カルボキシエチル）−ポリ（２−カルバモイ
ルエチル）ポリエチレンイミン（１０３。Ｏｇ）をＰＥ
Ｉ （分子量： １０，０００） （ ４２．７ｇ ）
ｉ．ニア クリルアミド’１．５９モル当量（４４．
３ｇ）およびアクリ・し酸シモル当量（１６．０ｇ）を
実施例３８と同様の方法で反応きせて得る。酸性置換基
の導入率は２５、６％である。
ルエチル）ポリエチレンイミン（１０３。Ｏｇ）をＰＥ
Ｉ （分子量： １０，０００） （ ４２．７ｇ ）
ｉ．ニア クリルアミド’１．５９モル当量（４４．
３ｇ）およびアクリ・し酸シモル当量（１６．０ｇ）を
実施例３８と同様の方法で反応きせて得る。酸性置換基
の導入率は２５、６％である。
実施例４１
ＰＥＩ （分子！ ： １０．ＯＯＱ） （ ４５．２
ｇ ） ノ水（ ６０．３ｇ）溶液に、アクリル酸（ｈ
モル当量）（１５．ｔｇ）を攪拌下３０〜４０”Ｃで滴
下する。混合物を８０’Ｃで３時間攪拌する．室温に冷
却後、水溶液を水（３６ｍＱ ）で希釈する。この水溶
液にアクリロニトリル（ ３６．２ｇ ） （ と、５
４モル当ｆＬ１）を攪拌下に滴下し、混合物を室温で２
時間攪拌して、ポリ（２−カルボキシエチル ポリエチレンイミン（９６．５ｇ）の水溶ン夜を１謬る
。
ｇ ） ノ水（ ６０．３ｇ）溶液に、アクリル酸（ｈ
モル当量）（１５．ｔｇ）を攪拌下３０〜４０”Ｃで滴
下する。混合物を８０’Ｃで３時間攪拌する．室温に冷
却後、水溶液を水（３６ｍＱ ）で希釈する。この水溶
液にアクリロニトリル（ ３６．２ｇ ） （ と、５
４モル当ｆＬ１）を攪拌下に滴下し、混合物を室温で２
時間攪拌して、ポリ（２−カルボキシエチル ポリエチレンイミン（９６．５ｇ）の水溶ン夜を１謬る
。
酸性置換基の導入率は３２．４％である。
罠直五μ
ＰＥＩ （分子量： １０．０００） （５０．０ｇ
）ノ水（１００ｍＱ）ｉ溶液に、アクリロニトリル（１
５．４ｇ）（シモル当量）を攪拌下３０〜４０″Ｃで滴
下する。混合物を室温で１時間８＆！拌する．エチレン
オキシド（シ モル当量）（３０．７ｇ）を反応生成
物に攬１、６７ 拌下、時々冷却して温度を４０’Ｃ未満に保ちながら吹
込み、混合物を室温で１時間撹拌する．Ｆｉ応主生成物
水酸化ナトリウム（１１６ｇ ）ノ水（ｔ４ＱｍＱ ）
溶液を加え、混合物を攪拌下に３時間還流して、ポリ（
ナトリウム２−カルボキシラドエチル）−ポリ（２−と
ドロキジエチル）ポリエチレンイミン（ １０８．Ｏｇ
）の水溶液を得る。酸性置換基の導入率は１５．６％
である。
）ノ水（１００ｍＱ）ｉ溶液に、アクリロニトリル（１
５．４ｇ）（シモル当量）を攪拌下３０〜４０″Ｃで滴
下する。混合物を室温で１時間８＆！拌する．エチレン
オキシド（シ モル当量）（３０．７ｇ）を反応生成
物に攬１、６７ 拌下、時々冷却して温度を４０’Ｃ未満に保ちながら吹
込み、混合物を室温で１時間撹拌する．Ｆｉ応主生成物
水酸化ナトリウム（１１６ｇ ）ノ水（ｔ４ＱｍＱ ）
溶液を加え、混合物を攪拌下に３時間還流して、ポリ（
ナトリウム２−カルボキシラドエチル）−ポリ（２−と
ドロキジエチル）ポリエチレンイミン（ １０８．Ｏｇ
）の水溶液を得る。酸性置換基の導入率は１５．６％
である。
実施例４３
ポリ（ナトリウム２−カルポキンラトエチル）−ポリ（
２−ヒドロキンエチル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ
（分子量： １０．０００ ）にアクリロニトリル兆モ
ル当量およびエチレンオキシド’１．９３モル当量を実
施例４２と同様の方法で反応きせて得る。酸性置換基の
導入率は２４．９モル％である。
２−ヒドロキンエチル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ
（分子量： １０．０００ ）にアクリロニトリル兆モ
ル当量およびエチレンオキシド’１．９３モル当量を実
施例４２と同様の方法で反応きせて得る。酸性置換基の
導入率は２４．９モル％である。
１直五μ
ポリ（ナトリウム２−カルボキシラドエチル−ポリ（２
−ヒドロキシプロピル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ
（分子量；１０，０００）にアクリロニトリル兆モル当
量およびプロピレンオキシド’１．９３モル当量を実施
例４２と同様の方法で反応許せて得る。酸性置換基の導
入率は２６．５％である。
−ヒドロキシプロピル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ
（分子量；１０，０００）にアクリロニトリル兆モル当
量およびプロピレンオキシド’１．９３モル当量を実施
例４２と同様の方法で反応許せて得る。酸性置換基の導
入率は２６．５％である。
裏蓋■μ
ＰＥＩ （分子ｇＬ：ｔｏ，ｏｏｏ）（ ２２．５ｇ
）の水（ ６３ｎｌ ）、容Ｙ夜に、メタアクリル酸（
１１．３ｇ）（／Ｑモル当量）を攪拌下２５〜４０°Ｃ
で滴下する。混合物を還流下に３日間攪拌する。室温に
冷却後、この水溶液にアクリルアミド（２２．３ｇ ）
（ 曇．６７モル当量）を攪拌下に少量ずつ分割して
加え、混合物を室温で１週間攪拌して、ポリ（２−カル
ボキシプロピル）−ポリ（２−カルバモイルエチル イミン（５６．１ｇ）の水溶液を得る．酸性置換基の導
入率は２６．０％である。
）の水（ ６３ｎｌ ）、容Ｙ夜に、メタアクリル酸（
１１．３ｇ）（／Ｑモル当量）を攪拌下２５〜４０°Ｃ
で滴下する。混合物を還流下に３日間攪拌する。室温に
冷却後、この水溶液にアクリルアミド（２２．３ｇ ）
（ 曇．６７モル当量）を攪拌下に少量ずつ分割して
加え、混合物を室温で１週間攪拌して、ポリ（２−カル
ボキシプロピル）−ポリ（２−カルバモイルエチル イミン（５６．１ｇ）の水溶液を得る．酸性置換基の導
入率は２６．０％である。
Ｋ友±旦
ＰＥＩ （分子量：１０．ＯＯＯ） （ ２７．８ｇ
）の水（２４１１１１＋ ）溶液に、マレイン酸（７．
５ｇ）（ｑ。モル当量）の水（１１．１戚）溶液［無水
マレイン酸（６．３ｇ）および水より製造コを攪拌下３
０〜５０℃で滴下する。
）の水（２４１１１１＋ ）溶液に、マレイン酸（７．
５ｇ）（ｑ。モル当量）の水（１１．１戚）溶液［無水
マレイン酸（６．３ｇ）および水より製造コを攪拌下３
０〜５０℃で滴下する。
混合物を還流下に１０時間攪拌する．室温に冷却後、水
溶液を水（３５．２＋１１１１）で希釈する．次いでこ
の水溶液にアクリルアミド”１３３モル当量）（３４．
５ｇ）を攪拌下に少量ずつ分割して加え、混合物を室温
で２５時間攪拌して、ポリ（１．２−ジカルボキシエチ
ノし）−ポリ（２−カルバモイルエチル 得る．酸性置換基の導入率は８．６％である。
溶液を水（３５．２＋１１１１）で希釈する．次いでこ
の水溶液にアクリルアミド”１３３モル当量）（３４．
５ｇ）を攪拌下に少量ずつ分割して加え、混合物を室温
で２５時間攪拌して、ポリ（１．２−ジカルボキシエチ
ノし）−ポリ（２−カルバモイルエチル 得る．酸性置換基の導入率は８．６％である。
Ｘ亙五丁
ＰＥＩ （分子量： １０，０００） （５５．０ｇ
）の水（１００ｍＱ ）溶液に必要に応じて冷却して内
温を３０−４０℃に保ちながら、エチレンオキシド（２
９．１ｇ）”１．９３モル当量）を吹き込む。混合物を
室温で１時間攪拌する。アクリロニトリル（２２．６ｇ
）（′／３モル当ｒｉ）ヲ３３ー３９°Ｃ−Ｃｌ攪拌下
滴下する６混合物を室温で１時間攪拌する。反応生成物
に水酸化＋ｌ−’Ｊ”ｚム（１７．１ｇ）ノ水（ １０
０ｍ１１ ）溶液を加え、混合物を攪拌下３時間還流し
、ポリ（ナトリウム２−カルボキ・ンラトエチル）−ポ
リ（２−ヒドロキンエチル）ポリエチレンイミン（ １
２４． １ ｇ）を得る。酸性置換基導入率は２６．１
％である。
）の水（１００ｍＱ ）溶液に必要に応じて冷却して内
温を３０−４０℃に保ちながら、エチレンオキシド（２
９．１ｇ）”１．９３モル当量）を吹き込む。混合物を
室温で１時間攪拌する。アクリロニトリル（２２．６ｇ
）（′／３モル当ｒｉ）ヲ３３ー３９°Ｃ−Ｃｌ攪拌下
滴下する６混合物を室温で１時間攪拌する。反応生成物
に水酸化＋ｌ−’Ｊ”ｚム（１７．１ｇ）ノ水（ １０
０ｍ１１ ）溶液を加え、混合物を攪拌下３時間還流し
、ポリ（ナトリウム２−カルボキ・ンラトエチル）−ポ
リ（２−ヒドロキンエチル）ポリエチレンイミン（ １
２４． １ ｇ）を得る。酸性置換基導入率は２６．１
％である。
哀凰血卦
ポリ（ナトリウム２−カルボキンラドエチル）−ポリ（
２−ヒドロキシプロピル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ
（分子量＋１０，０００）にプロピレンオキシド’１
９３モル当量およびアクリロニトリル兆モル当量を実施
例４７と同様の方法で順次反応させて得る．酸性置換基
の導入率は２１５％である。
２−ヒドロキシプロピル）ポリエチレンイミンをＰＥＩ
（分子量＋１０，０００）にプロピレンオキシド’１
９３モル当量およびアクリロニトリル兆モル当量を実施
例４７と同様の方法で順次反応させて得る．酸性置換基
の導入率は２１５％である。
釆】己」Ｑ
ポリ（２−カルボキンプロピル）−ポリ（−カルバモイ
ルエチル ＰＥＩ （分子量： １０，０００） （ １９．４ｇ
）にメタアクリルａｃ７．１ｇ ）（％，モル当量）
およびアクリルアミド（２１．４ｇ）（号．５モル当量
）を実施例４５と同様の方法で反応させて得る。酸性置
換基の導入率は１５．６％である。
ルエチル ＰＥＩ （分子量： １０，０００） （ １９．４ｇ
）にメタアクリルａｃ７．１ｇ ）（％，モル当量）
およびアクリルアミド（２１．４ｇ）（号．５モル当量
）を実施例４５と同様の方法で反応させて得る。酸性置
換基の導入率は１５．６％である。
衷】目艷印
ＰＥＩ （分子量： １０．０００） （ １７．８ｇ
）の水（ ２４．５ｍＱ ）溶液に、イタフン酸（６
．７ｇＡモル当量〉を攪拌下２５〜４０℃で少量ずつ分
割して加える．混合物を還流下に１１時間攪拌する．室
温に冷却後、この水溶液を水（ ２０． ３１０Ｑ ）
で希釈する。次いでこの水溶液にアクリルアミド（ ２
１３ｇ ） （ ’／，３８モル当量）を攪拌下に少量
ずつ分割して加え、混合物を室温で１週間攪拌して、ポ
リ（２．３−ジカルボキシプロビル）−ポリ（２−カル
バモイルエチル）ポリエチレンイミン（４５．８ｇ）の
水溶液を得る．酸性置換基の導入率は９．０％である。
）の水（ ２４．５ｍＱ ）溶液に、イタフン酸（６
．７ｇＡモル当量〉を攪拌下２５〜４０℃で少量ずつ分
割して加える．混合物を還流下に１１時間攪拌する．室
温に冷却後、この水溶液を水（ ２０． ３１０Ｑ ）
で希釈する。次いでこの水溶液にアクリルアミド（ ２
１３ｇ ） （ ’／，３８モル当量）を攪拌下に少量
ずつ分割して加え、混合物を室温で１週間攪拌して、ポ
リ（２．３−ジカルボキシプロビル）−ポリ（２−カル
バモイルエチル）ポリエチレンイミン（４５．８ｇ）の
水溶液を得る．酸性置換基の導入率は９．０％である。
及及廻旦
ＰＥＩ （分子量：１０，０００） （ ４３．６ｇ
） （７）水（ ８０ｍＱ ）溶液に、アクリロニトリ
ル（３４．９ｇ ） （ ’１．５ａモル当量）を撹
拌下３０〜４０°Ｃで滴下する。混合物を室温で１時間
攪拌する。水（１３ｍＱ ）で希釈後、反応生成物にア
クリル酸（１４，６ｇ ） （′１５モル当量）を攪拌
下に滴下し、混合物を８０℃で３時間攪拌して、ポリ（
２−カルボキシエチル）−ポリ（２−シアノエチル）ポ
リエチレンイミン（９３，１ｇ）の水溶演を得る。酸性
置換基の導入率は３１．１％である。
） （７）水（ ８０ｍＱ ）溶液に、アクリロニトリ
ル（３４．９ｇ ） （ ’１．５ａモル当量）を撹
拌下３０〜４０°Ｃで滴下する。混合物を室温で１時間
攪拌する。水（１３ｍＱ ）で希釈後、反応生成物にア
クリル酸（１４，６ｇ ） （′１５モル当量）を攪拌
下に滴下し、混合物を８０℃で３時間攪拌して、ポリ（
２−カルボキシエチル）−ポリ（２−シアノエチル）ポ
リエチレンイミン（９３，１ｇ）の水溶演を得る。酸性
置換基の導入率は３１．１％である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）（１）ポリ（酸性基および／または酸性基置換アル
キル基および／または酸性基置換アシル基）ポリエチレ
ンイミンおよび （２）ポリ（酸性基置換アルキル基およびカルバモイル
アルキル基とヒドロキシアルキル基とからなる群から選
択された基）ポリエチレンイミンよりなる群から選択さ
れたポリエチレンイミン化合物を含有することを特徴と
するコンクリート混和剤。 ２）ポリエチレンイミン化合物が、 （１）ポリ（酸性基）ポリエチレンイミン、（２）ポリ
（酸性基置換アルキル基）ポリエチレンイミン、 （３）ポリ（酸性基置換アシル）ポリエチレンイミン、
（４）ポリ（酸性基置換アルキルおよびヒドロキシアル
キル）ポリエチレンイミンおよび （５）ポリ（酸性基置換アルキルおよびカルバモイルア
ルキル）ポリエチレンイミンよりなる群から選択された
ものである特許請求の範囲第１項に記載されたコンクリ
ート混和剤。 ３）ポリエチレンイミン化合物が ポリ（１，２−ジカルボキシエチル）ポリエチレンイミ
ンまたはその塩類である特許請求の範囲第１項および第
２項のいずれかに記載されたコンクリート混和剤。 ４）ポリエチレンイミン化合物が ポリ（２，３−ジカルボキシプロピル）ポリエチレンイ
ミンまたはその塩類である特許請求の範囲第１項および
第２項のいずれかに記載されたコンクリート混和剤。 ５）ポリエチレンイミン化合物が ポリ（２−カルボキシエチル）ポリエチレンイミンまた
はその塩類である特許請求の範囲第１項および第２項の
いずれかに記載されたコンクリート混和剤。 ６）ポリエチレンイミン化合物が ポリ（２，３−ジカルボキシプロピル）−ポリ（２−カ
ルバモイルエチル）ポリエチレンイミンまたはその塩類
である特許請求の範囲第１項および第２項のいずれかに
記載されたコンクリート混和剤。 ７）ポリエチレンイミン化合物が ポリ（２−カルボキシエチル）−ポリ（２−ヒドロキシ
エチル）ポリエチレンイミンまたはその塩類である特許
請求の範囲第１項または第２項のいずれかに記載された
コンクリート混和剤。 ８）ポリエチレンイミン化合物が ポリ（２−カルボキシプロピル）−ポリ（２−ヒドロキ
シエチル）ポリエチレンイミンまたはその塩類である特
許請求の範囲第１項または第２項のいずれかに記載され
たコンクリート混和剤。 ９）ポリエチレンイミン化合物が ポリ（２−カルボキシエチル）−ポリ（２−カルバモイ
ルエチル）ポリエチレンイミンまたはその塩類である特
許請求の範囲第１項または第２項のいずれかに記載され
たコンクリート混和剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8423054 | 1984-09-12 | ||
| GB848423054A GB8423054D0 (en) | 1984-09-12 | 1984-09-12 | Cement additives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6183663A true JPS6183663A (ja) | 1986-04-28 |
| JPH0699169B2 JPH0699169B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=10566626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60202180A Expired - Lifetime JPH0699169B2 (ja) | 1984-09-12 | 1985-09-11 | コンクリート混和剤 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4650522A (ja) |
| EP (1) | EP0174644B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0699169B2 (ja) |
| KR (1) | KR860002436A (ja) |
| CN (1) | CN85108262A (ja) |
| AT (1) | ATE38657T1 (ja) |
| AU (1) | AU579887B2 (ja) |
| BR (1) | BR8504469A (ja) |
| CA (1) | CA1247152A (ja) |
| DE (1) | DE3566248D1 (ja) |
| DK (1) | DK414285A (ja) |
| GB (1) | GB8423054D0 (ja) |
| IL (1) | IL76346A0 (ja) |
| NZ (1) | NZ213419A (ja) |
| ZA (1) | ZA856897B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006103985A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-20 | Nof Corp | セメント用添加剤 |
| JP2007031234A (ja) * | 2005-07-28 | 2007-02-08 | Nof Corp | セメント用添加剤 |
| CN109809734A (zh) * | 2017-11-20 | 2019-05-28 | 贵州凯襄新材料有限公司 | 一种混凝土防腐气密剂及其制备方法 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5332435A (en) * | 1993-11-12 | 1994-07-26 | Westvaco Corporation | High bond strength cement additives |
| US5891956A (en) * | 1995-05-30 | 1999-04-06 | The Regents Of The University Of California, Office Of Technology Transfer | Water-soluble polymers and compositions thereof |
| ATE254093T1 (de) | 1998-08-14 | 2003-11-15 | Constr Res & Tech Gmbh | Zement-mischung für trockenguss |
| DE69904017T2 (de) | 1998-08-14 | 2003-07-31 | Mbt Holding Ag Zuerich | Zementmischungen mit hohem pozzolangehalt |
| US6310143B1 (en) | 1998-12-16 | 2001-10-30 | Mbt Holding Ag | Derivatized polycarboxylate dispersants |
| US6861459B2 (en) * | 1999-07-09 | 2005-03-01 | Construction Research & Technology Gmbh | Oligomeric dispersant |
| US6908955B2 (en) * | 1999-07-09 | 2005-06-21 | Construction Research & Technology Gmbh | Oligomeric dispersant |
| US6419016B1 (en) * | 2000-09-29 | 2002-07-16 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of cementing in subterranean zones |
| US6864337B2 (en) * | 2000-12-27 | 2005-03-08 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polycarboxylic acid copolymer, production method and use thereof |
| DE602005004765T2 (de) * | 2004-03-16 | 2009-02-12 | Nippon Shokubai Co. Ltd. | Additiv für hydraulisches material |
| JP2006193388A (ja) | 2005-01-14 | 2006-07-27 | Construction Research & Technology Gmbh | 液状急結剤 |
| US9321953B1 (en) | 2013-11-22 | 2016-04-26 | Fritz Industries, Inc. | Well cementing |
| CN103787600B (zh) * | 2013-12-24 | 2015-10-14 | 辽宁工程技术大学 | 一种地基注入用水泥组合物 |
| CN105504297B (zh) * | 2015-12-31 | 2018-05-04 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 具有聚乙烯亚胺结构的亚磷酸混凝土超塑化剂、其制备方法及应用 |
| CN109748531A (zh) * | 2017-11-08 | 2019-05-14 | 贵州凯襄新材料有限公司 | 一种混凝土压浆剂及其制备方法 |
| WO2020189631A1 (ja) * | 2019-03-20 | 2020-09-24 | 株式会社日本触媒 | 水硬性材料用添加剤 |
| KR102546492B1 (ko) * | 2022-11-14 | 2023-06-22 | 박성현 | 콘크리트 구조물의 보수보강용 고기능성 시멘트 모르타르 조성물 및 이를 이용한 콘크리트 구조물의 보수보강공법 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56120559A (en) * | 1980-02-21 | 1981-09-21 | Toa Gosei Chem Ind | Cement admixing agent |
| JPS58156563A (ja) * | 1982-02-26 | 1983-09-17 | 日曹マスタ−ビルダ−ズ株式会社 | セメント組成物 |
| JPS60129133A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-10 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | 金属石鹸の水分散体 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3491049A (en) * | 1965-10-13 | 1970-01-20 | Dow Chemical Co | Low water-loss aqueous cement slurry and method of use |
| JPS5014661A (ja) * | 1973-06-15 | 1975-02-15 | ||
| SU767050A1 (ru) * | 1978-12-15 | 1980-09-30 | Государственный Всесоюзный Научно- Исследовательский Институт Цементной Промышленности | Поверхностно-активна добавка к цементу |
| JPS57109885A (en) * | 1980-12-26 | 1982-07-08 | Terunaito:Kk | Cementing method for winze |
| US4413681A (en) * | 1982-06-14 | 1983-11-08 | Hughes Tool Company | Method of cementing a well bore using a fluid loss additive |
| US4482383A (en) * | 1983-06-09 | 1984-11-13 | Hughes Tool Company | Polyamine fluid loss additive for oil well cements |
-
1984
- 1984-09-12 GB GB848423054A patent/GB8423054D0/en active Pending
-
1985
- 1985-09-07 CN CN198585108262A patent/CN85108262A/zh active Pending
- 1985-09-09 ZA ZA856897A patent/ZA856897B/xx unknown
- 1985-09-09 AU AU47171/85A patent/AU579887B2/en not_active Ceased
- 1985-09-10 CA CA000490286A patent/CA1247152A/en not_active Expired
- 1985-09-10 KR KR1019850006588A patent/KR860002436A/ko not_active Application Discontinuation
- 1985-09-10 IL IL76346A patent/IL76346A0/xx unknown
- 1985-09-10 NZ NZ213419A patent/NZ213419A/en unknown
- 1985-09-11 AT AT85111463T patent/ATE38657T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-09-11 DE DE8585111463T patent/DE3566248D1/de not_active Expired
- 1985-09-11 DK DK414285A patent/DK414285A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-09-11 JP JP60202180A patent/JPH0699169B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-09-11 EP EP85111463A patent/EP0174644B1/en not_active Expired
- 1985-09-11 BR BR8504469A patent/BR8504469A/pt unknown
- 1985-09-12 US US06/775,390 patent/US4650522A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56120559A (en) * | 1980-02-21 | 1981-09-21 | Toa Gosei Chem Ind | Cement admixing agent |
| JPS58156563A (ja) * | 1982-02-26 | 1983-09-17 | 日曹マスタ−ビルダ−ズ株式会社 | セメント組成物 |
| JPS60129133A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-10 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | 金属石鹸の水分散体 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006103985A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-20 | Nof Corp | セメント用添加剤 |
| JP4591021B2 (ja) * | 2004-09-30 | 2010-12-01 | 日油株式会社 | セメント用添加剤 |
| JP2007031234A (ja) * | 2005-07-28 | 2007-02-08 | Nof Corp | セメント用添加剤 |
| CN109809734A (zh) * | 2017-11-20 | 2019-05-28 | 贵州凯襄新材料有限公司 | 一种混凝土防腐气密剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU4717185A (en) | 1986-03-20 |
| CN85108262A (zh) | 1987-03-25 |
| IL76346A0 (en) | 1986-01-31 |
| KR860002436A (ko) | 1986-04-26 |
| BR8504469A (pt) | 1986-07-15 |
| NZ213419A (en) | 1988-02-12 |
| EP0174644A1 (en) | 1986-03-19 |
| ZA856897B (en) | 1986-04-30 |
| DE3566248D1 (en) | 1988-12-22 |
| AU579887B2 (en) | 1988-12-15 |
| DK414285A (da) | 1986-03-13 |
| CA1247152A (en) | 1988-12-20 |
| US4650522A (en) | 1987-03-17 |
| GB8423054D0 (en) | 1984-10-17 |
| JPH0699169B2 (ja) | 1994-12-07 |
| DK414285D0 (da) | 1985-09-11 |
| ATE38657T1 (de) | 1988-12-15 |
| EP0174644B1 (en) | 1988-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6183663A (ja) | コンクリート混和剤 | |
| JP2570401B2 (ja) | コンクリート混和剤 | |
| JPH06206750A (ja) | セメント用分散剤 | |
| JPH0147419B2 (ja) | ||
| JPS6033242A (ja) | セメント添加剤 | |
| JPH0660041B2 (ja) | セメント用減水剤 | |
| JPH07109359A (ja) | 水性ポリオレフィン組成物及びその製造方法 | |
| JP3625374B2 (ja) | 粉体セメント分散剤 | |
| JPH07257950A (ja) | セメント組成物用のシリカスラリー | |
| JPS6011255A (ja) | セメント添加剤 | |
| JPH04198050A (ja) | セメント混和剤 | |
| JP2000169206A (ja) | 粉末状セメント分散剤及びその製造方法並びにセメント混合物 | |
| JPS623060A (ja) | セメント添加剤 | |
| JP3559094B2 (ja) | セルフレベリング性水性組成物 | |
| JP2000026145A (ja) | 粉末状セメント分散剤及びその製造方法 | |
| JPS6071559A (ja) | モルタル配合物の製造方法 | |
| JPS60112661A (ja) | セメント減水剤組成物 | |
| JPH0691149A (ja) | 分散剤 | |
| JPH10167788A (ja) | 改良されたリグニンスルホネートコンクリート添加剤 | |
| US5245001A (en) | Aminoarylsulfonic acid-phenol-formaldehyde condensate and concrete admixture comprising the same | |
| JP3982019B2 (ja) | 粉状セルフレベリング性セメント組成物及びその製造方法 | |
| JPH08100099A (ja) | 高分子水溶液及びセメント分散剤 | |
| JPH06166773A (ja) | 均一高分子水溶液、その製造方法およびセメント分散剤 | |
| JPH0672750A (ja) | セメント減水剤及びそれを含有するセメント組成物並びに硬化物 | |
| JPH09225284A (ja) | 釉薬用分散剤 |