JP3559094B2 - セルフレベリング性水性組成物 - Google Patents
セルフレベリング性水性組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3559094B2 JP3559094B2 JP11644395A JP11644395A JP3559094B2 JP 3559094 B2 JP3559094 B2 JP 3559094B2 JP 11644395 A JP11644395 A JP 11644395A JP 11644395 A JP11644395 A JP 11644395A JP 3559094 B2 JP3559094 B2 JP 3559094B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- structural unit
- weight
- ratio
- self
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/14—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
- C04B28/16—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements containing anhydrite, e.g. Keene's cement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/40—Surface-active agents, dispersants
- C04B2103/408—Dispersants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/60—Flooring materials
- C04B2111/62—Self-levelling compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はセルフレベリング性水性組成物に関し、更に詳しくは低温下でも長時間に亘って優れた流動性を示し、また優れた強度及び表面外観の硬化体が得られるセルフレベリング性水性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、建築物の床施工には、水平な床面を作る上で煩雑なコテ仕上げを要しないセルフレベリング性水性組成物が使用されている。かかるセルフレベリング性水性組成物には、使用する基材の種類によって、石膏系のもの、セメント系のもの、石膏系とセメント系とを併用した混合系のもの等がある。しかし、石膏系のセルフレベリング性水性組成物には得られる硬化体に乾燥収縮によるひび割れが少ないという利点がある反面、該硬化体の耐水性が劣るという欠点がある。またセメント系のセルフレベリング性水性組成物には得られる硬化体の耐水性が優れるという利点がある反面、該硬化体に乾燥収縮によるひび割れが多いという欠点がある。これらに対して、混合系のセルフレベリング性水性組成物には上記のような欠点の相応の改善が認められる。ところで、これら従来のセルフレベリング性水性組成物はいずれも、温度によって流動性が変化し、特に低温下で流動性が低下することが知られている。流動性を改善するため、これら従来のセルフレベリング性水性組成物にも、分散剤として各種の水溶性ビニル共重合体（特公昭５９−１８３３８号、特公平５−１１０５７号、特開平４−２０９６１３号）が使用されている。そしてこれら公知の水溶性ビニル共重合体は、石膏系やセメント系のセルフレベリング性水性組成物において、相応の効果が認められる。しかし、混合系のセルフレベリング性水性組成物においては、分散剤としてこれら公知の水溶性ビニル共重合体を使用しても、特に低温下での流動性が充分に改善されず、また強度の優れた硬化体が得られないという欠点がある。その上、これら公知の水溶性ビニル共重合体を分散剤として使用した混合系のセルフレベリング性水性組成物で床施工した場合、硬化後の床表面に白華粉が生じやすく、特に冬期に施工した場合にはその程度が著しく、表面外観の優れた床面が得られないという欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、従来の混合系のセルフレベリング性水性組成物では、優れた流動性が発現できず、また優れた強度及び表面外観の硬化体が得られず、特にこれらは低温下において問題であるという点である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
しかして本発明者らは、上記の課題を解決するべく鋭意研究した結果、セメントと天然ＩＩ型無水石膏とを所定比率で混合したものを基材とし、これに特定の水溶性ビニル共重合体から成る分散剤を所定割合で含有して成るセルフレベリング性水性組成物が正しく好適であることを見出した。
【０００５】
すなわち本発明は、セメントと天然ＩＩ型無水石膏とをセメント／天然ＩＩ型無水石膏＝４０／６０〜８０／２０（重量比）の比率で混合した基材１００重量部に対し、下記の分散剤を０．１〜３重量部の割合で含有して成ることを特徴とするセルフレベリング性水性組成物に係る。
【０００６】
分散剤：下記の式１で示される構成単位Ａ、下記の式２で示される構成単位Ｂ、下記の式３で示される構成単位Ｃ、下記の式４で示される構成単位Ｄ、下記の式５で示される構成単位Ｅ、下記の式６で示される構成単位Ｆ及び下記の式７で示される構成単位Ｇから成る水溶性ビニル共重合体であって、全構成単位中、構成単位Ａと構成単位Ｂとの合計量が２５〜４５重量％、構成単位Ｂと構成単位Ｃとの合計量が２５〜５０重量％、構成単位Ｄと構成単位Ｅとの合計量が５〜２５重量％及び残部が構成単位Ｆと構成単位Ｇとであり、且つ構成単位Ｂ／構成単位Ａの比率が１５／８５〜４０／６０（重量比）、構成単位Ｃ／構成単位Ｂの比率が６４／３６〜８５／１５（重量比）及び構成単位Ｅ／構成単位Ｄの比率が２５／７５〜７５／２５（重量比）である水溶性ビニル共重合体
【０００７】
【式１】
【式２】
【式３】
【式４】
【式５】
【式６】
【式７】
【０００８】
（式１〜式７において、
Ｒ１，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５：Ｈ又はＣＨ３
Ｒ２：Ｃ６Ｈ５又はＣ６Ｈ５ＣＨ２
Ｍ１，Ｍ２，Ｍ３：アルカリ金属、アルカリ土類金属及び有機アミンから選ばれるカチオン基
ｐ：１０〜３０の整数
ｑ：７〜５０の整数
ｒ：１〜２０の整数）
【０００９】
本発明で用いるセメントには、１）ポルトランドセメント、２）混合セメントが包含される。かかるポルトランドセメントとしては、普通セメント、早強セメント、中庸熱セメント、超早強セメント、耐硫酸塩セメント等が挙げられ、また混合セメントとしては、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカセメント等が挙げられる。
【００１０】
本発明で用いる石膏は天然ＩＩ型無水石膏である。石膏には、天然ＩＩ型無水石膏、結晶石膏、可溶性無水石膏、焼石膏、半水石膏等があるが、これらのうちで本発明では、天然ＩＩ型無水石膏を用いる。
【００１１】
本発明では基材としてセメントと天然ＩＩ型無水石膏との混合物を用いる。この混合物中における双方の比率は、セメント／天然ＩＩ型無水石膏＝４０／６０〜８０／２０（重量比）とするが、５０／５０〜７０／３０（重量比）とするのが好ましい。
【００１２】
本発明では分散剤として水溶性ビニル共重合体を用いる。この水溶性ビニル共重合体は、その構成単位として、前記した式１〜式７で示される構成単位Ａ〜構成単位Ｇを有するものである。これらの構成単位Ａ〜構成単位Ｇはそれぞれ相当するビニル単量体を共重合することによって形成される。
【００１３】
式１で示される構成単位Ａを形成することとなるビニル単量体には、１）メタクリル酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及び有機アミン塩、２）クロトン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及び有機アミン塩がある。なかでもメタクリル酸のナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩及びクロトン酸のナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。
【００１４】
式２で示される構成単位Ｂを形成することとなるビニル単量体には、オキシエチレン単位の繰り返し数が１０〜３０であるメトキシポリエトキシエチルメタクリレートがある。なかでもオキシエチレン単位の繰り返し数が１５〜２５のものが好ましい。
【００１５】
式３で示される構成単位Ｃを形成することとなるビニル単量体には、いずれもオキシエチレン単位の繰り返し数が７〜５０である、１）フェノキシポリエトキシエチルメタクリレート、２）フェニルメトキシポリエトキシエチルメタクリレートがある。なかでもオキシエチレン単位の繰り返し数が１０〜４０のものが好ましい。
【００１６】
式４で示される構成単位Ｄを形成することとなるビニル単量体には、メタリルスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及び有機アミン塩がある。なかでもメタリルスルホン酸のナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。
【００１７】
式５で示される構成単位Ｅを形成することとなるビニル単量体には、Ｐ−メタリルオキシベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及び有機アミン塩がある。なかでもＰ−メタリルオキシベンゼンスルホン酸のナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。
【００１８】
式６で示される構成単位Ｆを形成することとなるビニル単量体には、いずれもオキシエチレン単位の繰り返し数が１〜２０である、１）ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、２）ポリエチレングリコールモノメタリルエーテル、３）メトキシポリエトキシエチルアリルエーテル、４）メトキシポリエトキシエチルメタリルエーテルがある。なかでも、いずれもオキシエチレン単位の繰り返し数が５〜１０である、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル及びポリエチレングリコールモノメタリルエーテルが好ましい。
【００１９】
式７で示される構成単位Ｇを形成することとなるビニル単量体には、メチルアクリレート及びメチルメタクリレートがある。
【００２０】
本発明において分散剤として用いる水溶性ビニル共重合体は以上説明したような構成単位Ａ、構成単位Ｂ、構成単位Ｃ、構成単位Ｄ、構成単位Ｅ、構成単位Ｆ及び構成単位Ｇから成るものであって、これらの全構成単位中、構成単位Ａと構成単位Ｂとの合計量が２５〜４５重量％、好ましくは３０〜４０重量％、構成単位Ｂと構成単位Ｃとの合計量が２５〜５０重量％、好ましくは３０〜４５重量％、構成単位Ｄと構成単位Ｅとの合計量が５〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％、及び残部が構成単位Ｆと構成単位Ｇとであるものである。
【００２１】
また本発明において分散剤として用いる水溶性ビニル共重合体は、構成単位Ｂ／構成単位Ａの比率が１５／８５〜４０／６０（重量比）、好ましくは１５／８５〜３５／６５（重量比）、構成単位Ｃ／構成単位Ｂの比率が６４／３６〜８５／１５（重量比）、好ましくは７０／３０〜８５／１５（重量比）及び構成単位Ｅ／構成単位Ｄの比率が２５／７５〜７５／２５（重量比）、好ましくは４０／６０〜７５／２５（重量比）であるものである。
【００２２】
水溶性ビニル共重合体の各構成単位のなかでは、構成単位Ｂと構成単位Ｃとが類似構造を有し、また構成単位Ｄと構成単位Ｅとが類似構造を有する。類似構造を有するこれらの構成単位において、芳香族基を有する構成単位と芳香族基を有しない構成単位との比率が分散剤としての作用効果に大きく影響する。他の条件を充足することを前提として、芳香族基を有する構成単位Ｃ／芳香族基を有しない構成単位Ｂの比率及び芳香族基を有する構成単位Ｅ／芳香族基を有しない構成単位Ｄの比率が前記した範囲内にあれば、そのような水溶性ビニル共重合体を分散剤として用いたセルフレベリング性水性組成物に優れた流動性を与えることができ、また優れた強度及び表面外観の硬化体を得ることができる。
【００２３】
本発明は水溶性ビニル共重合体の合成方法を特に制限するものではなく、その合成には公知の方法、例えば特開平６−２０６７５０号公報に記載されているような方法が適用できる。例えば、ラジカル開始剤の存在下に、前記した各ビニル単量体を所定の共重合比率となるよう水系溶液でラジカル共重合することにより得られる。かくして得られる水溶性ビニル共重合体は、分散剤としての効果の発現の点で、数平均分子量２０００〜２００００（ＧＰＣ法、プルラン換算）のものが好ましい。
【００２４】
本発明における分散剤としての水溶性ビニル共重合体の使用量は、前記した基材１００重量部に対し、０．１〜３重量部とするが、０．５〜２．０重量部とするのが好ましい。
【００２５】
本発明のセルフレベリング性水性組成物は、以上説明したセメント、天然ＩＩ型無水石膏及び分散剤としての水溶性ビニル共重合体の他に、石膏の凝結促進剤、収縮低減剤、増粘剤、消泡剤、骨材及び水を含有する。
【００２６】
石膏の凝結促進剤には、硫酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩がある。なかでも硫酸カリウムが好ましい。石膏の凝結促進剤の使用量は、基材１００重量部に対し、通常０．０５〜１重量部とするが、０．２〜１重量部とするのが好ましい。
【００２７】
収縮低減剤には、１）オキシプロピレン単位の繰り返し数が２〜１２であるポリオキシプロピレングリコール、２）オキシプロピレン単位の繰り返し数が２〜１２であって、オキシエチレン単位の繰り返し数が２〜６であるポリオキシプロピレンポリオキシエチレングリコール、３）オキシプロピレン単位の繰り返し数が２〜１２であり、オキシエチレン単位の繰り返し数が２〜６である、炭素数１〜６のアルコキシポリオキシプロピレンポリオキシエチレングリコールがある。なかでもオキシプロピレン単位の繰り返し数が２〜１２であるポリオキシプロピレングリコールが好ましい。収縮低減剤の使用量は、基材１００重量部に対し、通常０．２〜６重量部とするが、０．５〜２重量部とするのが好ましい。
【００２８】
増粘剤には、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースがある。なかでもメチルセルロースが好ましい。かかる増粘剤の使用により硬化体の乾燥収縮に対する抵抗性が向上する。増粘剤の使用量は、基材１００重量部に対し、通常０．０１〜０．６重量部とするが、０．０５〜０．４重量部とするのが好ましい。
【００２９】
消泡剤には、シリコーン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤がある。なかでも非イオン系界面活性剤が好ましい。消泡剤の使用量は、基材１００重量部に対し、通常０．０１〜０．６重量部とするが、０．０５〜０．４重量部とするのが好ましい。
【００３０】
骨材には、川砂、海砂、陸砂、砕砂、珪砂がある。かかる骨材は単独で又は２種類以上を混合して使用できる。骨材は粒度が５ｍｍ以下で、粗粒率（Ｆ．Ｍ．）が１．５〜３．０のものが好ましい。骨材の使用量は、基材１００重量部に対し、通常３０〜３００重量部とするが、６０〜１２０重量部とするのが好ましい。
【００３１】
水は社団法人日本建築学会のＪＡＳＳ１５Ｍ−１０３「セルフレベリング材の品質基準」に定められたフロー値が１９ｃｍ以上となる量使用するが、その使用量は、基材１００重量部に対し、通常３０〜６０重量部とする。
【００３２】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例等において、部は重量部を、また％は空気量を除き重量％を意味する。
【００３３】
【実施例】
試験区分１（分散剤としての水溶性ビニル共重合体の合成）
・水溶性ビニル共重合体Ｐ−１の合成
メタクリル酸８０部（０．９３０モル）、メトキシポリエトキシエチル（ｎ＝２３、ｎはオキシエチレン単位の繰り返し数、以下同じ）メタクリレート４０部（０．０３６モル）、フェノキシポリエトキシエチル（ｎ＝２０）メタクリレート１２０部（０．１１５モル）、メタリルスルホン酸ナトリウム３０部（０．１９０モル）、Ｐ−メタリルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム２０部（０．０８０モル）、ポリエチレングリコール（ｎ＝８）モノアリルエーテル６０部（０．１４８モル）、メチルアクリレート３２部（０．３７２モル）及びイオン交換水４００部を反応容器に仕込み、撹拌しながら溶解した。続いて３０％の水酸化ナトリウム水溶液１２４部を投入してメタクリル酸を中和し、反応系のｐＨを８．５に調整した。次に反応系の温度を温水浴にて６０℃に保ち、反応系内を窒素置換した後、重合開始剤として過硫酸アンモニウムの２０％水溶液４０部を投入して重合を開始し、４時間反応した後、更に過硫酸アンモニウムの２０％水溶液２０部を投入し、３時間反応を継続して重合を完結した。そして酸性分解物を中和するため、３０％水酸化ナトリウム水溶液５部を投入し、完全中和して生成物を得た。得られた生成物の未反応モノマーを除くため、生成物の一部をエバポレーターで濃縮し、石油エーテル中に沈殿して濾別した後，真空乾燥して精製した水溶性ビニル共重合体Ｐ−１を得た。
【００３４】
水溶性ビニル共重合体Ｐ−１をＵＶ吸収、ＮＭＲ、原子吸光、熱分解ガスクロマトグラフィ、元素分析、ＧＰＣ、滴定等で分析したところ、カルボキシル価１６３、元素分析によるイオウ含有量２．０６％、ＵＶ吸光度によるＰ−メタリルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの含有比率５．０％、フェノキシポリエトキシエチル（ｎ＝２０）メタクリレートの含有比率３０％であり、またＮＭＲ、熱分解ガスクロマトグラフィ、ＧＰＣ分析の結果より、メタクリル酸ナトリウム／メトキシポリエトキシエチル（ｎ＝２３）メタクリレート／フェノキシポリエトキシエチル（ｎ＝２０）メタクリレート／メタリルスルホン酸ナトリウム／Ｐ−メタリルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム／ポリエチレングリコール（ｎ＝８）モノアリルエーテル／メチルアクリレート＝２５／１０／３０／７／５／１５／８（重量比）の比率で構成された水溶性ビニル共重合体であって、数平均分子量４５００（ＧＰＣ法、プルラン換算、以下同じ）であった。
【００３５】
・水溶性ビニル共重合体Ｐ−２〜Ｐ−５及びＲ−１〜Ｒ−８の合成
水溶性ビニル共重合体Ｐ−１の合成と同様にして、水溶性ビニル共重合体Ｐ−２〜Ｐ−５及びＲ−１〜Ｒ−８を得た。各水溶性ビニル共重合体の内容を表１及び表２にまとめて示した。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
表１及び表２において、
Ａ−１〜Ｇ−１：それぞれ前記の式１〜式７で示される構成単位Ａ〜構成単位Ｇに相当する下記のビニル単量体
Ａ−１：メタクリル酸ナトリウム
Ａ−２：クロトン酸ナトリウム
Ｂ−１：メトキシポリエトキシエチル（ｎ＝２３）メタクリレート
Ｃ−１：フェノキシポリエトキシエチル（ｎ＝２０）メタクリレート
Ｃ−２：フェノキシポリエトキシエチル（ｎ＝１０）メタクリレート
Ｃ−３：フェニルメトキシポリエトキシエチル（ｎ＝４０）メタクリレート
Ｄ−１：メタリルスルホン酸ナトリウム
Ｅ−１：Ｐ−メタリルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
Ｆ−１：ポリエチレングリコール（ｎ＝８）モノアリルエーテル
Ｆ−２：ポリエチレングリコール（ｎ＝５）モノアリルエーテル
Ｇ−１：メチルアクリレート
構成単位Ａ相当＋構成単位Ｂ相当：各構成単位に相当するビニル単量体の全量中に占める構成単位Ａ相当のビニル単量体と構成単位Ｂ相当のビニル単量体との合計量の割合（％）
構成単位Ｂ相当＋構成単位Ｃ相当：各構成単位に相当するビニル単量体の全量中に占める構成単位Ｂ相当のビニル単量体と構成単位Ｃ相当のビニル単量体との合計量の割合（％）
構成単位Ｄ相当＋構成単位Ｅ相当：各構成単位に相当するビニル単量体の全量中に占める構成単位Ｄ相当のビニル単量体と構成単位Ｅ相当のビニル単量体との合計量の割合（％）
構成単位Ｆ相当＋構成単位Ｇ相当：各構成単位に相当するビニル単量体の全量中に占める構成単位Ｆ相当のビニル単量体と構成単位Ｇ相当のビニル単量体との合計量の割合（％）
構成単位Ｂ相当／構成単位Ａ相当：構成単位Ｂ相当のビニル単量体／構成単位Ａ相当のビニル単量体の重量比率
構成単位Ｃ相当／構成単位Ｂ相当：構成単位Ｃ相当のビニル単量体／構成単位Ｂ相当のビニル単量体の重量比率
構成単位Ｅ相当／構成単位Ｄ相当：構成単位Ｅ相当のビニル単量体／構成単位Ｄ相当のビニル単量体の重量比率
【００３９】
試験区分２（セルフレベリング性水性組成物の調製及びその評価）
・実施例及び比較例
表３に記載した配合割合で、下記の各材料を、ホバートミキサーを用い、３℃で３分間練り混ぜ、均一状態にして、セルフレベリング性水性組成物を調製した。調製した各セルフレベリング性水性組成物について、以下に示す品質試験を行ない、結果を表４及び表５に示した。
【００４０】
・材料
基材：セメント（秩父小野田社製の普通ポルトランドセメント）と天然ＩＩ型無水石膏（タイ産、ブレーン比表面積３９００／ｇ）との混合物
分散剤：試験区分１で合成した水溶性ビニル共重合体
凝結促進剤：硫酸カリウム
収縮低減剤：ポリオキシプロピレングリコール（オキシプロピレンの繰り返し数７）
増粘剤：メチルセルロース（信越化学社製のＳＥＢ−０４Ｔ）
消泡剤：アルコール系非イオン界面活性剤（サンノプコ社製のＳＮディフォーマー１４ＨＰ）
骨材：珪砂（山形産、粗粒率２．３）
【００４１】
・品質試験
練り上がり時のフロー値：
調製直後の各セルフレベリング性水性組成物について、社団法人日本建築学会のＪＡＳＳ１５Ｍ−１０３（セルフレベリング材の品質基準）にしたがい、３℃で測定した。
３時間後及び６時間後のフロー値：
調製した各セルフレベリング性水性組成物を静止の状態で保持し、３時間後及び６時間後に練りさじにて約１分間練り混ぜた後、上記練り上がり時のフロー値の場合と同様に求めた。
練り上がり時のＪロート値：
調製直後の各セルフレベリング性水性組成物について、社団法人土木学会のコンシステンシー試験方法（案）１７にしたがい、３℃で測定した。但し、Ｊロートは落ち口の内径が１０ｍｍのものを使用した。
３時間後及び６時間後のＪロート値：
調製した各セルフレベリング性水性組成物を静止の状態で保持し、３時間後及び６時間後に練りさじにて約１分間練り混ぜた後、上記練り上がり時のＪロート値の場合と同様に求めた。
凝結時間：
セメントの物理試験方法（ＪＩＳ−Ｒ−５２０１）にしたがって測定した。
圧縮強度：
セメントの物理試験方法（ＪＩＳ−Ｒ−５２０１）にしたがって、材令７日及び２８日で測定した。但し、養生は気中養生を行なった（２０℃×６０％ＲＨ）。
表面強度：
社団法人日本建築学会のＪＡＳＳ１５Ｍ−１０３（セルフレベリング材の品質基準）にしたがい、建研式引っ張り試験器を用いて材令１４日及び２８日で測定した。
白華：
コンクリート床に厚さが１０ｍｍで３０ｃｍ×３０ｃｍ角に各セルフレベリング性水性組成物を打設し、５℃×６０％ＲＨにて７日間養生した後、その表面の白華を採取し、単位面積当たりのグラム数で求めた。
【００４２】
【表３】
【００４３】
表３において、
表中の数値：使用量（重量部）
【００４４】
【表４】
【００４５】
表４において、
評価１：６時間後のフロー値が２０５ｍｍ以上であり且つＪロート値が４０秒以下である場合を○、それ以外を×とした
【００４６】
【表５】
【００４７】
表５において、
評価２：始発が４８０分以上であり且つ終結が９００分以内である場合を○、それ以外を×とした
評価３：材令７日が２５０ｋｇｆ／ｃｍ２以上であり且つ材令２８日が３００ｋｇｆ／ｃｍ２以上である場合を○、それ以外を×とした
評価４：材令２８日が１５ｋｇｆ／ｃｍ２以上である場合を○、それ以外を×とした評価５：白華量が２ｇ／ｍ２以下である場合を○、それ以外を×とした
【００４８】
【発明の効果】
既に明らかなように、以上説明した本発明には、低温下においても長時間に亘り優れた流動性を発現し、また優れた強度及び表面外観の硬化体を得ることができるという効果がある。
【産業上の利用分野】
本発明はセルフレベリング性水性組成物に関し、更に詳しくは低温下でも長時間に亘って優れた流動性を示し、また優れた強度及び表面外観の硬化体が得られるセルフレベリング性水性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、建築物の床施工には、水平な床面を作る上で煩雑なコテ仕上げを要しないセルフレベリング性水性組成物が使用されている。かかるセルフレベリング性水性組成物には、使用する基材の種類によって、石膏系のもの、セメント系のもの、石膏系とセメント系とを併用した混合系のもの等がある。しかし、石膏系のセルフレベリング性水性組成物には得られる硬化体に乾燥収縮によるひび割れが少ないという利点がある反面、該硬化体の耐水性が劣るという欠点がある。またセメント系のセルフレベリング性水性組成物には得られる硬化体の耐水性が優れるという利点がある反面、該硬化体に乾燥収縮によるひび割れが多いという欠点がある。これらに対して、混合系のセルフレベリング性水性組成物には上記のような欠点の相応の改善が認められる。ところで、これら従来のセルフレベリング性水性組成物はいずれも、温度によって流動性が変化し、特に低温下で流動性が低下することが知られている。流動性を改善するため、これら従来のセルフレベリング性水性組成物にも、分散剤として各種の水溶性ビニル共重合体（特公昭５９−１８３３８号、特公平５−１１０５７号、特開平４−２０９６１３号）が使用されている。そしてこれら公知の水溶性ビニル共重合体は、石膏系やセメント系のセルフレベリング性水性組成物において、相応の効果が認められる。しかし、混合系のセルフレベリング性水性組成物においては、分散剤としてこれら公知の水溶性ビニル共重合体を使用しても、特に低温下での流動性が充分に改善されず、また強度の優れた硬化体が得られないという欠点がある。その上、これら公知の水溶性ビニル共重合体を分散剤として使用した混合系のセルフレベリング性水性組成物で床施工した場合、硬化後の床表面に白華粉が生じやすく、特に冬期に施工した場合にはその程度が著しく、表面外観の優れた床面が得られないという欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、従来の混合系のセルフレベリング性水性組成物では、優れた流動性が発現できず、また優れた強度及び表面外観の硬化体が得られず、特にこれらは低温下において問題であるという点である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
しかして本発明者らは、上記の課題を解決するべく鋭意研究した結果、セメントと天然ＩＩ型無水石膏とを所定比率で混合したものを基材とし、これに特定の水溶性ビニル共重合体から成る分散剤を所定割合で含有して成るセルフレベリング性水性組成物が正しく好適であることを見出した。
【０００５】
すなわち本発明は、セメントと天然ＩＩ型無水石膏とをセメント／天然ＩＩ型無水石膏＝４０／６０〜８０／２０（重量比）の比率で混合した基材１００重量部に対し、下記の分散剤を０．１〜３重量部の割合で含有して成ることを特徴とするセルフレベリング性水性組成物に係る。
【０００６】
分散剤：下記の式１で示される構成単位Ａ、下記の式２で示される構成単位Ｂ、下記の式３で示される構成単位Ｃ、下記の式４で示される構成単位Ｄ、下記の式５で示される構成単位Ｅ、下記の式６で示される構成単位Ｆ及び下記の式７で示される構成単位Ｇから成る水溶性ビニル共重合体であって、全構成単位中、構成単位Ａと構成単位Ｂとの合計量が２５〜４５重量％、構成単位Ｂと構成単位Ｃとの合計量が２５〜５０重量％、構成単位Ｄと構成単位Ｅとの合計量が５〜２５重量％及び残部が構成単位Ｆと構成単位Ｇとであり、且つ構成単位Ｂ／構成単位Ａの比率が１５／８５〜４０／６０（重量比）、構成単位Ｃ／構成単位Ｂの比率が６４／３６〜８５／１５（重量比）及び構成単位Ｅ／構成単位Ｄの比率が２５／７５〜７５／２５（重量比）である水溶性ビニル共重合体
【０００７】
【式１】
（式１〜式７において、
Ｒ１，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５：Ｈ又はＣＨ３
Ｒ２：Ｃ６Ｈ５又はＣ６Ｈ５ＣＨ２
Ｍ１，Ｍ２，Ｍ３：アルカリ金属、アルカリ土類金属及び有機アミンから選ばれるカチオン基
ｐ：１０〜３０の整数
ｑ：７〜５０の整数
ｒ：１〜２０の整数）
【０００９】
本発明で用いるセメントには、１）ポルトランドセメント、２）混合セメントが包含される。かかるポルトランドセメントとしては、普通セメント、早強セメント、中庸熱セメント、超早強セメント、耐硫酸塩セメント等が挙げられ、また混合セメントとしては、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカセメント等が挙げられる。
【００１０】
本発明で用いる石膏は天然ＩＩ型無水石膏である。石膏には、天然ＩＩ型無水石膏、結晶石膏、可溶性無水石膏、焼石膏、半水石膏等があるが、これらのうちで本発明では、天然ＩＩ型無水石膏を用いる。
【００１１】
本発明では基材としてセメントと天然ＩＩ型無水石膏との混合物を用いる。この混合物中における双方の比率は、セメント／天然ＩＩ型無水石膏＝４０／６０〜８０／２０（重量比）とするが、５０／５０〜７０／３０（重量比）とするのが好ましい。
【００１２】
本発明では分散剤として水溶性ビニル共重合体を用いる。この水溶性ビニル共重合体は、その構成単位として、前記した式１〜式７で示される構成単位Ａ〜構成単位Ｇを有するものである。これらの構成単位Ａ〜構成単位Ｇはそれぞれ相当するビニル単量体を共重合することによって形成される。
【００１３】
式１で示される構成単位Ａを形成することとなるビニル単量体には、１）メタクリル酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及び有機アミン塩、２）クロトン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及び有機アミン塩がある。なかでもメタクリル酸のナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩及びクロトン酸のナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。
【００１４】
式２で示される構成単位Ｂを形成することとなるビニル単量体には、オキシエチレン単位の繰り返し数が１０〜３０であるメトキシポリエトキシエチルメタクリレートがある。なかでもオキシエチレン単位の繰り返し数が１５〜２５のものが好ましい。
【００１５】
式３で示される構成単位Ｃを形成することとなるビニル単量体には、いずれもオキシエチレン単位の繰り返し数が７〜５０である、１）フェノキシポリエトキシエチルメタクリレート、２）フェニルメトキシポリエトキシエチルメタクリレートがある。なかでもオキシエチレン単位の繰り返し数が１０〜４０のものが好ましい。
【００１６】
式４で示される構成単位Ｄを形成することとなるビニル単量体には、メタリルスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及び有機アミン塩がある。なかでもメタリルスルホン酸のナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。
【００１７】
式５で示される構成単位Ｅを形成することとなるビニル単量体には、Ｐ−メタリルオキシベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及び有機アミン塩がある。なかでもＰ−メタリルオキシベンゼンスルホン酸のナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。
【００１８】
式６で示される構成単位Ｆを形成することとなるビニル単量体には、いずれもオキシエチレン単位の繰り返し数が１〜２０である、１）ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、２）ポリエチレングリコールモノメタリルエーテル、３）メトキシポリエトキシエチルアリルエーテル、４）メトキシポリエトキシエチルメタリルエーテルがある。なかでも、いずれもオキシエチレン単位の繰り返し数が５〜１０である、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル及びポリエチレングリコールモノメタリルエーテルが好ましい。
【００１９】
式７で示される構成単位Ｇを形成することとなるビニル単量体には、メチルアクリレート及びメチルメタクリレートがある。
【００２０】
本発明において分散剤として用いる水溶性ビニル共重合体は以上説明したような構成単位Ａ、構成単位Ｂ、構成単位Ｃ、構成単位Ｄ、構成単位Ｅ、構成単位Ｆ及び構成単位Ｇから成るものであって、これらの全構成単位中、構成単位Ａと構成単位Ｂとの合計量が２５〜４５重量％、好ましくは３０〜４０重量％、構成単位Ｂと構成単位Ｃとの合計量が２５〜５０重量％、好ましくは３０〜４５重量％、構成単位Ｄと構成単位Ｅとの合計量が５〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％、及び残部が構成単位Ｆと構成単位Ｇとであるものである。
【００２１】
また本発明において分散剤として用いる水溶性ビニル共重合体は、構成単位Ｂ／構成単位Ａの比率が１５／８５〜４０／６０（重量比）、好ましくは１５／８５〜３５／６５（重量比）、構成単位Ｃ／構成単位Ｂの比率が６４／３６〜８５／１５（重量比）、好ましくは７０／３０〜８５／１５（重量比）及び構成単位Ｅ／構成単位Ｄの比率が２５／７５〜７５／２５（重量比）、好ましくは４０／６０〜７５／２５（重量比）であるものである。
【００２２】
水溶性ビニル共重合体の各構成単位のなかでは、構成単位Ｂと構成単位Ｃとが類似構造を有し、また構成単位Ｄと構成単位Ｅとが類似構造を有する。類似構造を有するこれらの構成単位において、芳香族基を有する構成単位と芳香族基を有しない構成単位との比率が分散剤としての作用効果に大きく影響する。他の条件を充足することを前提として、芳香族基を有する構成単位Ｃ／芳香族基を有しない構成単位Ｂの比率及び芳香族基を有する構成単位Ｅ／芳香族基を有しない構成単位Ｄの比率が前記した範囲内にあれば、そのような水溶性ビニル共重合体を分散剤として用いたセルフレベリング性水性組成物に優れた流動性を与えることができ、また優れた強度及び表面外観の硬化体を得ることができる。
【００２３】
本発明は水溶性ビニル共重合体の合成方法を特に制限するものではなく、その合成には公知の方法、例えば特開平６−２０６７５０号公報に記載されているような方法が適用できる。例えば、ラジカル開始剤の存在下に、前記した各ビニル単量体を所定の共重合比率となるよう水系溶液でラジカル共重合することにより得られる。かくして得られる水溶性ビニル共重合体は、分散剤としての効果の発現の点で、数平均分子量２０００〜２００００（ＧＰＣ法、プルラン換算）のものが好ましい。
【００２４】
本発明における分散剤としての水溶性ビニル共重合体の使用量は、前記した基材１００重量部に対し、０．１〜３重量部とするが、０．５〜２．０重量部とするのが好ましい。
【００２５】
本発明のセルフレベリング性水性組成物は、以上説明したセメント、天然ＩＩ型無水石膏及び分散剤としての水溶性ビニル共重合体の他に、石膏の凝結促進剤、収縮低減剤、増粘剤、消泡剤、骨材及び水を含有する。
【００２６】
石膏の凝結促進剤には、硫酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩がある。なかでも硫酸カリウムが好ましい。石膏の凝結促進剤の使用量は、基材１００重量部に対し、通常０．０５〜１重量部とするが、０．２〜１重量部とするのが好ましい。
【００２７】
収縮低減剤には、１）オキシプロピレン単位の繰り返し数が２〜１２であるポリオキシプロピレングリコール、２）オキシプロピレン単位の繰り返し数が２〜１２であって、オキシエチレン単位の繰り返し数が２〜６であるポリオキシプロピレンポリオキシエチレングリコール、３）オキシプロピレン単位の繰り返し数が２〜１２であり、オキシエチレン単位の繰り返し数が２〜６である、炭素数１〜６のアルコキシポリオキシプロピレンポリオキシエチレングリコールがある。なかでもオキシプロピレン単位の繰り返し数が２〜１２であるポリオキシプロピレングリコールが好ましい。収縮低減剤の使用量は、基材１００重量部に対し、通常０．２〜６重量部とするが、０．５〜２重量部とするのが好ましい。
【００２８】
増粘剤には、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースがある。なかでもメチルセルロースが好ましい。かかる増粘剤の使用により硬化体の乾燥収縮に対する抵抗性が向上する。増粘剤の使用量は、基材１００重量部に対し、通常０．０１〜０．６重量部とするが、０．０５〜０．４重量部とするのが好ましい。
【００２９】
消泡剤には、シリコーン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤がある。なかでも非イオン系界面活性剤が好ましい。消泡剤の使用量は、基材１００重量部に対し、通常０．０１〜０．６重量部とするが、０．０５〜０．４重量部とするのが好ましい。
【００３０】
骨材には、川砂、海砂、陸砂、砕砂、珪砂がある。かかる骨材は単独で又は２種類以上を混合して使用できる。骨材は粒度が５ｍｍ以下で、粗粒率（Ｆ．Ｍ．）が１．５〜３．０のものが好ましい。骨材の使用量は、基材１００重量部に対し、通常３０〜３００重量部とするが、６０〜１２０重量部とするのが好ましい。
【００３１】
水は社団法人日本建築学会のＪＡＳＳ１５Ｍ−１０３「セルフレベリング材の品質基準」に定められたフロー値が１９ｃｍ以上となる量使用するが、その使用量は、基材１００重量部に対し、通常３０〜６０重量部とする。
【００３２】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例等において、部は重量部を、また％は空気量を除き重量％を意味する。
【００３３】
【実施例】
試験区分１（分散剤としての水溶性ビニル共重合体の合成）
・水溶性ビニル共重合体Ｐ−１の合成
メタクリル酸８０部（０．９３０モル）、メトキシポリエトキシエチル（ｎ＝２３、ｎはオキシエチレン単位の繰り返し数、以下同じ）メタクリレート４０部（０．０３６モル）、フェノキシポリエトキシエチル（ｎ＝２０）メタクリレート１２０部（０．１１５モル）、メタリルスルホン酸ナトリウム３０部（０．１９０モル）、Ｐ−メタリルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム２０部（０．０８０モル）、ポリエチレングリコール（ｎ＝８）モノアリルエーテル６０部（０．１４８モル）、メチルアクリレート３２部（０．３７２モル）及びイオン交換水４００部を反応容器に仕込み、撹拌しながら溶解した。続いて３０％の水酸化ナトリウム水溶液１２４部を投入してメタクリル酸を中和し、反応系のｐＨを８．５に調整した。次に反応系の温度を温水浴にて６０℃に保ち、反応系内を窒素置換した後、重合開始剤として過硫酸アンモニウムの２０％水溶液４０部を投入して重合を開始し、４時間反応した後、更に過硫酸アンモニウムの２０％水溶液２０部を投入し、３時間反応を継続して重合を完結した。そして酸性分解物を中和するため、３０％水酸化ナトリウム水溶液５部を投入し、完全中和して生成物を得た。得られた生成物の未反応モノマーを除くため、生成物の一部をエバポレーターで濃縮し、石油エーテル中に沈殿して濾別した後，真空乾燥して精製した水溶性ビニル共重合体Ｐ−１を得た。
【００３４】
水溶性ビニル共重合体Ｐ−１をＵＶ吸収、ＮＭＲ、原子吸光、熱分解ガスクロマトグラフィ、元素分析、ＧＰＣ、滴定等で分析したところ、カルボキシル価１６３、元素分析によるイオウ含有量２．０６％、ＵＶ吸光度によるＰ−メタリルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの含有比率５．０％、フェノキシポリエトキシエチル（ｎ＝２０）メタクリレートの含有比率３０％であり、またＮＭＲ、熱分解ガスクロマトグラフィ、ＧＰＣ分析の結果より、メタクリル酸ナトリウム／メトキシポリエトキシエチル（ｎ＝２３）メタクリレート／フェノキシポリエトキシエチル（ｎ＝２０）メタクリレート／メタリルスルホン酸ナトリウム／Ｐ−メタリルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム／ポリエチレングリコール（ｎ＝８）モノアリルエーテル／メチルアクリレート＝２５／１０／３０／７／５／１５／８（重量比）の比率で構成された水溶性ビニル共重合体であって、数平均分子量４５００（ＧＰＣ法、プルラン換算、以下同じ）であった。
【００３５】
・水溶性ビニル共重合体Ｐ−２〜Ｐ−５及びＲ−１〜Ｒ−８の合成
水溶性ビニル共重合体Ｐ−１の合成と同様にして、水溶性ビニル共重合体Ｐ−２〜Ｐ−５及びＲ−１〜Ｒ−８を得た。各水溶性ビニル共重合体の内容を表１及び表２にまとめて示した。
【００３６】
【表１】
【表２】
表１及び表２において、
Ａ−１〜Ｇ−１：それぞれ前記の式１〜式７で示される構成単位Ａ〜構成単位Ｇに相当する下記のビニル単量体
Ａ−１：メタクリル酸ナトリウム
Ａ−２：クロトン酸ナトリウム
Ｂ−１：メトキシポリエトキシエチル（ｎ＝２３）メタクリレート
Ｃ−１：フェノキシポリエトキシエチル（ｎ＝２０）メタクリレート
Ｃ−２：フェノキシポリエトキシエチル（ｎ＝１０）メタクリレート
Ｃ−３：フェニルメトキシポリエトキシエチル（ｎ＝４０）メタクリレート
Ｄ−１：メタリルスルホン酸ナトリウム
Ｅ−１：Ｐ−メタリルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
Ｆ−１：ポリエチレングリコール（ｎ＝８）モノアリルエーテル
Ｆ−２：ポリエチレングリコール（ｎ＝５）モノアリルエーテル
Ｇ−１：メチルアクリレート
構成単位Ａ相当＋構成単位Ｂ相当：各構成単位に相当するビニル単量体の全量中に占める構成単位Ａ相当のビニル単量体と構成単位Ｂ相当のビニル単量体との合計量の割合（％）
構成単位Ｂ相当＋構成単位Ｃ相当：各構成単位に相当するビニル単量体の全量中に占める構成単位Ｂ相当のビニル単量体と構成単位Ｃ相当のビニル単量体との合計量の割合（％）
構成単位Ｄ相当＋構成単位Ｅ相当：各構成単位に相当するビニル単量体の全量中に占める構成単位Ｄ相当のビニル単量体と構成単位Ｅ相当のビニル単量体との合計量の割合（％）
構成単位Ｆ相当＋構成単位Ｇ相当：各構成単位に相当するビニル単量体の全量中に占める構成単位Ｆ相当のビニル単量体と構成単位Ｇ相当のビニル単量体との合計量の割合（％）
構成単位Ｂ相当／構成単位Ａ相当：構成単位Ｂ相当のビニル単量体／構成単位Ａ相当のビニル単量体の重量比率
構成単位Ｃ相当／構成単位Ｂ相当：構成単位Ｃ相当のビニル単量体／構成単位Ｂ相当のビニル単量体の重量比率
構成単位Ｅ相当／構成単位Ｄ相当：構成単位Ｅ相当のビニル単量体／構成単位Ｄ相当のビニル単量体の重量比率
【００３９】
試験区分２（セルフレベリング性水性組成物の調製及びその評価）
・実施例及び比較例
表３に記載した配合割合で、下記の各材料を、ホバートミキサーを用い、３℃で３分間練り混ぜ、均一状態にして、セルフレベリング性水性組成物を調製した。調製した各セルフレベリング性水性組成物について、以下に示す品質試験を行ない、結果を表４及び表５に示した。
【００４０】
・材料
基材：セメント（秩父小野田社製の普通ポルトランドセメント）と天然ＩＩ型無水石膏（タイ産、ブレーン比表面積３９００／ｇ）との混合物
分散剤：試験区分１で合成した水溶性ビニル共重合体
凝結促進剤：硫酸カリウム
収縮低減剤：ポリオキシプロピレングリコール（オキシプロピレンの繰り返し数７）
増粘剤：メチルセルロース（信越化学社製のＳＥＢ−０４Ｔ）
消泡剤：アルコール系非イオン界面活性剤（サンノプコ社製のＳＮディフォーマー１４ＨＰ）
骨材：珪砂（山形産、粗粒率２．３）
【００４１】
・品質試験
練り上がり時のフロー値：
調製直後の各セルフレベリング性水性組成物について、社団法人日本建築学会のＪＡＳＳ１５Ｍ−１０３（セルフレベリング材の品質基準）にしたがい、３℃で測定した。
３時間後及び６時間後のフロー値：
調製した各セルフレベリング性水性組成物を静止の状態で保持し、３時間後及び６時間後に練りさじにて約１分間練り混ぜた後、上記練り上がり時のフロー値の場合と同様に求めた。
練り上がり時のＪロート値：
調製直後の各セルフレベリング性水性組成物について、社団法人土木学会のコンシステンシー試験方法（案）１７にしたがい、３℃で測定した。但し、Ｊロートは落ち口の内径が１０ｍｍのものを使用した。
３時間後及び６時間後のＪロート値：
調製した各セルフレベリング性水性組成物を静止の状態で保持し、３時間後及び６時間後に練りさじにて約１分間練り混ぜた後、上記練り上がり時のＪロート値の場合と同様に求めた。
凝結時間：
セメントの物理試験方法（ＪＩＳ−Ｒ−５２０１）にしたがって測定した。
圧縮強度：
セメントの物理試験方法（ＪＩＳ−Ｒ−５２０１）にしたがって、材令７日及び２８日で測定した。但し、養生は気中養生を行なった（２０℃×６０％ＲＨ）。
表面強度：
社団法人日本建築学会のＪＡＳＳ１５Ｍ−１０３（セルフレベリング材の品質基準）にしたがい、建研式引っ張り試験器を用いて材令１４日及び２８日で測定した。
白華：
コンクリート床に厚さが１０ｍｍで３０ｃｍ×３０ｃｍ角に各セルフレベリング性水性組成物を打設し、５℃×６０％ＲＨにて７日間養生した後、その表面の白華を採取し、単位面積当たりのグラム数で求めた。
【００４２】
【表３】
表３において、
表中の数値：使用量（重量部）
【００４４】
【表４】
表４において、
評価１：６時間後のフロー値が２０５ｍｍ以上であり且つＪロート値が４０秒以下である場合を○、それ以外を×とした
【００４６】
【表５】
表５において、
評価２：始発が４８０分以上であり且つ終結が９００分以内である場合を○、それ以外を×とした
評価３：材令７日が２５０ｋｇｆ／ｃｍ２以上であり且つ材令２８日が３００ｋｇｆ／ｃｍ２以上である場合を○、それ以外を×とした
評価４：材令２８日が１５ｋｇｆ／ｃｍ２以上である場合を○、それ以外を×とした評価５：白華量が２ｇ／ｍ２以下である場合を○、それ以外を×とした
【００４８】
【発明の効果】
既に明らかなように、以上説明した本発明には、低温下においても長時間に亘り優れた流動性を発現し、また優れた強度及び表面外観の硬化体を得ることができるという効果がある。
Claims (4)
- セメントと天然ＩＩ型無水石膏とをセメント／天然ＩＩ型無水石膏＝４０／６０〜８０／２０（重量比）の比率で混合した基材１００重量部に対し、下記の分散剤を０．１〜３重量部の割合で含有して成ることを特徴とするセルフレベリング性水性組成物。
分散剤：下記の式１で示される構成単位Ａ、下記の式２で示される構成単位Ｂ、下記の式３で示される構成単位Ｃ、下記の式４で示される構成単位Ｄ、下記の式５で示される構成単位Ｅ、下記の式６で示される構成単位Ｆ及び下記の式７で示される構成単位Ｇから成る水溶性ビニル共重合体であって、全構成単位中、構成単位Ａと構成単位Ｂとの合計量が２５〜４５重量％、構成単位Ｂと構成単位Ｃとの合計量が２５〜５０重量％、構成単位Ｄと構成単位Ｅとの合計量が５〜２５重量％及び残部が構成単位Ｆと構成単位Ｇとであり、且つ構成単位Ｂ／構成単位Ａの比率が１５／８５〜４０／６０（重量比）、構成単位Ｃ／構成単位Ｂの比率が６４／３６〜８５／１５（重量比）及び構成単位Ｅ／構成単位Ｄの比率が２５／７５〜７５／２５（重量比）である水溶性ビニル共重合体
【式１】
【式２】
【式３】
【式４】
【式５】
【式６】
【式７】
（式１〜式７において、
Ｒ１，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５：Ｈ又はＣＨ３
Ｒ２：Ｃ６Ｈ５又はＣ６Ｈ５ＣＨ２
Ｍ１，Ｍ２，Ｍ３：アルカリ金属、アルカリ土類金属及び有機アミンから選ばれるカチオン基
ｐ：１０〜３０の整数
ｑ：７〜５０の整数
ｒ：１〜２０の整数） - セメントと天然ＩＩ型無水石膏とをセメント／天然ＩＩ型無水石膏＝５０／５０〜７０／３０（重量比）の比率で混合した基材１００重量部に対し、分散剤を０．５〜２重量部の割合で含有して成る請求項１記載のセルフレベリング性水性組成物。
- 分散剤が構成単位Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＧから成る水溶性ビニル共重合体であって、全構成単位中、構成単位Ａと構成単位Ｂとの合計量が３０〜４０重量％、構成単位Ｂと構成単位Ｃとの合計量が３０〜４５重量％、構成単位Ｄと構成単位Ｅとの合計量が５〜２０重量％及び残部が構成単位Ｆと構成単位Ｇとであり、且つ構成単位Ｂ／構成単位Ａの比率が１５／８５〜３５／６５（重量比）、構成単位Ｃ／構成単位Ｂの比率が７０／３０〜８５／１５（重量比）及び構成単位Ｅ／構成単位Ｄの比率が４０／６０〜７５／２５（重量比）である水溶性ビニル共重合体である請求項１又は２記載のセルフレベリング性水性組成物。
- 分散剤が数平均分子量２０００〜２００００の水溶性ビニル共重合体である請求項１、２又は３記載のセルフレベリング性水性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11644395A JP3559094B2 (ja) | 1995-04-17 | 1995-04-17 | セルフレベリング性水性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11644395A JP3559094B2 (ja) | 1995-04-17 | 1995-04-17 | セルフレベリング性水性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08290955A JPH08290955A (ja) | 1996-11-05 |
| JP3559094B2 true JP3559094B2 (ja) | 2004-08-25 |
Family
ID=14687245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11644395A Expired - Fee Related JP3559094B2 (ja) | 1995-04-17 | 1995-04-17 | セルフレベリング性水性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3559094B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2160500B1 (es) * | 1999-06-25 | 2002-04-16 | Univ Madrid Politecnica | Morteros de anhidrita natural para pavimentos autonivelados. |
| TWI268914B (en) | 2003-05-09 | 2006-12-21 | Nippon Catalytic Chem Ind | Polycarboxylic acid concrete admixture |
| JP2010143586A (ja) * | 2008-12-16 | 2010-07-01 | Ube Ind Ltd | セメント系プレミックス製品 |
| JP2011001222A (ja) * | 2009-06-18 | 2011-01-06 | Ohbayashi Corp | ポリマーセメントモルタル及び仕上げ方法 |
| CN111704412A (zh) * | 2020-06-21 | 2020-09-25 | 济南惠泽新型建材有限公司 | 一种轻骨料自流平材料、制备方法及施工方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3135781B2 (ja) * | 1994-03-31 | 2001-02-19 | 太平洋セメント株式会社 | セルフレベリング性水性組成物 |
-
1995
- 1995-04-17 JP JP11644395A patent/JP3559094B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08290955A (ja) | 1996-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2628486B2 (ja) | セメント用分散剤 | |
| TW575530B (en) | Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds | |
| AU640545B2 (en) | Additive composition for cement admixture | |
| WO1995011204A1 (fr) | Composition a base aqueuse et auto-nivelante | |
| KR20010034109A (ko) | 분말상 수경성 조성물용 분산제의 제조방법 | |
| AU1778300A (en) | Derivatized polycarboxylate dispersants | |
| CA2234210A1 (en) | Acrylic copolymers | |
| JP3311836B2 (ja) | セルフレベリング性水性組成物 | |
| JPH04149056A (ja) | 高強度水硬性セメント組成物 | |
| JP3559094B2 (ja) | セルフレベリング性水性組成物 | |
| US6660799B1 (en) | Acrylic copolymer agents based on urethane for improving the workability of hydraulic binders, preparation method, binders containing same and uses thereof | |
| CN112979214A (zh) | 一种聚醚型保水剂及其制备方法和水泥基建筑材料 | |
| JP4056811B2 (ja) | 水硬性組成物 | |
| JP6955967B2 (ja) | 高炉スラグ含有セメントスラリー組成物及びこれを用いたソイルセメントスラリーの調製方法 | |
| JP3135781B2 (ja) | セルフレベリング性水性組成物 | |
| JPH05213653A (ja) | 高流動高強度水硬性組成物 | |
| JP4266557B2 (ja) | 粉末状セメント分散剤組成物 | |
| JPH06256054A (ja) | セメント分散剤 | |
| JP3375279B2 (ja) | セメント用分散剤 | |
| JP3698348B2 (ja) | 水硬性配合物 | |
| JPH0114192B2 (ja) | ||
| JP3665804B2 (ja) | 高強度湿式吹き付け用生コンクリート、これを吹き付ける高強度硬化体の形成方法及びこれを吹き付けて得られる高強度硬化体 | |
| JPH11217250A (ja) | セメント組成物 | |
| JP7099767B1 (ja) | 水硬性組成物用混和剤及び水硬性組成物 | |
| JP3559095B2 (ja) | セメント用分散剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040430 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040517 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040520 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090528 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100528 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100528 Year of fee payment: 6 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100528 Year of fee payment: 6 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110528 Year of fee payment: 7 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110528 Year of fee payment: 7 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130528 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140528 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |