JPH07109359A - 水性ポリオレフィン組成物及びその製造方法 - Google Patents
水性ポリオレフィン組成物及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH07109359A JPH07109359A JP5280127A JP28012793A JPH07109359A JP H07109359 A JPH07109359 A JP H07109359A JP 5280127 A JP5280127 A JP 5280127A JP 28012793 A JP28012793 A JP 28012793A JP H07109359 A JPH07109359 A JP H07109359A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- general formula
- aqueous
- polyolefin
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 62
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims abstract description 9
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 3
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 64
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 21
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 abstract 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 abstract 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 19
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 19
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 9
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 7
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 5
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 4
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000047703 Nonion Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000000614 phase inversion technique Methods 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 2
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRIBIDPMFSLGFS-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)-2-methylpropan-1-ol Chemical compound CN(C)C(C)(C)CO XRIBIDPMFSLGFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 description 1
- OCXPJMSKLNNYLE-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enylbutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)CC=C OCXPJMSKLNNYLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHCJKEMOAANLFQ-UHFFFAOYSA-N C1CO1.C(C=C)OCC(C)O Chemical compound C1CO1.C(C=C)OCC(C)O MHCJKEMOAANLFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000000474 Poliomyelitis Diseases 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229930015698 phenylpropene Natural products 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 description 1
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリオレフィン及び／又は変性ポリオレフィ
ンを水性化するにあたり、絶対圧 1.1kg／cm2 〜 101kg
／cm2 の範囲の加圧下で原料樹脂を溶融させ界面活性剤
及び／又はアルコール類、塩基性物質を混合した後、同
加圧下に攪拌しながら水を徐々に滴下して相転移を起こ
させることによって、樹脂成分、液状の水、他の成分を
100℃以上 300℃以下の範囲で共存させながら水性化す
ることを特徴とする水性ポリオレフィン組成物及びその
製造方法。 【効果】 本発明の水性ポリオレフィン組成物の製造法
を用いることによって、その水性化工程での反応液粘度
の上昇を低減して攪拌効率を上げ、従来法よりも収率を
向上させ、水性樹脂の平均粒径を減少させることができ
る。また、水性化物の粒径を下げることにより二次凝集
が起こりにくくなり、ブツの発生を抑制し、経時安定性
を向上させる効果があった。従って、本発明の製造法を
用いて調製された水性ポリオレフィン組成物を塗装の際
のプライマーや水性インキのバインダーとして用いた場
合、塗膜の表面性を向上させることもできる。
ンを水性化するにあたり、絶対圧 1.1kg／cm2 〜 101kg
／cm2 の範囲の加圧下で原料樹脂を溶融させ界面活性剤
及び／又はアルコール類、塩基性物質を混合した後、同
加圧下に攪拌しながら水を徐々に滴下して相転移を起こ
させることによって、樹脂成分、液状の水、他の成分を
100℃以上 300℃以下の範囲で共存させながら水性化す
ることを特徴とする水性ポリオレフィン組成物及びその
製造方法。 【効果】 本発明の水性ポリオレフィン組成物の製造法
を用いることによって、その水性化工程での反応液粘度
の上昇を低減して攪拌効率を上げ、従来法よりも収率を
向上させ、水性樹脂の平均粒径を減少させることができ
る。また、水性化物の粒径を下げることにより二次凝集
が起こりにくくなり、ブツの発生を抑制し、経時安定性
を向上させる効果があった。従って、本発明の製造法を
用いて調製された水性ポリオレフィン組成物を塗装の際
のプライマーや水性インキのバインダーとして用いた場
合、塗膜の表面性を向上させることもできる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン及び変
性ポリオレフィンを水性化するにあたり、加圧下、水を
添加することによって相転移の後、水性化する水性ポリ
オレフィン組成物の製造法及びその水性ポリオレフィン
組成物に関するものである。
性ポリオレフィンを水性化するにあたり、加圧下、水を
添加することによって相転移の後、水性化する水性ポリ
オレフィン組成物の製造法及びその水性ポリオレフィン
組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン、ポリエチレン、及びプ
ロピレン、エチレンとα−オレフィンの共重合体等のポ
リオレフィンを不飽和カルボン酸又は酸無水物で変性し
た変性ポリオレフィン組成物や、更にそれらを塩素化し
た酸変性塩素化ポリオレフィンを製造するにあたり、溶
解性パラメーター（ＳＰ値）が７以上12以下であるとこ
ろのポリアルキレンオキサイド誘導体を使用することに
より、アルコール類、低分子量グリコール類、他の界面
活性成分を使用した場合に比べ、より少ない量で効果的
に安定で耐水性に優れた水性樹脂組成物を調製できるこ
とを本発明者らは見いだし既に特許出願している（特願
平5-64874 号）。
ロピレン、エチレンとα−オレフィンの共重合体等のポ
リオレフィンを不飽和カルボン酸又は酸無水物で変性し
た変性ポリオレフィン組成物や、更にそれらを塩素化し
た酸変性塩素化ポリオレフィンを製造するにあたり、溶
解性パラメーター（ＳＰ値）が７以上12以下であるとこ
ろのポリアルキレンオキサイド誘導体を使用することに
より、アルコール類、低分子量グリコール類、他の界面
活性成分を使用した場合に比べ、より少ない量で効果的
に安定で耐水性に優れた水性樹脂組成物を調製できるこ
とを本発明者らは見いだし既に特許出願している（特願
平5-64874 号）。
【０００３】この水性樹脂組成物の製造法としては転相
乳化法が用いられていたが、温水添加の際の温度低下に
基づく樹脂溶融粘度の上昇と相転移時の粘度上昇によっ
て攪拌効率が著しく低下し、水性化物中に未分散樹脂分
が残留するという収率低下の問題を抱えていた。更に、
得られる水性樹脂組成物の平均粒径が大きくなるため
に、塗装の際のプライマーや水性インキのバインダーと
して用いた場合に塗膜の表面性低下を招く欠点もあっ
た。
乳化法が用いられていたが、温水添加の際の温度低下に
基づく樹脂溶融粘度の上昇と相転移時の粘度上昇によっ
て攪拌効率が著しく低下し、水性化物中に未分散樹脂分
が残留するという収率低下の問題を抱えていた。更に、
得られる水性樹脂組成物の平均粒径が大きくなるため
に、塗装の際のプライマーや水性インキのバインダーと
して用いた場合に塗膜の表面性低下を招く欠点もあっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は当該樹脂水性
化工程での反応液粘度の上昇を低減して攪拌効率を上
げ、収率を向上させると同時に、水性樹脂の平均粒径を
減少させることにより経時安定性を向上させ、大径の２
次凝集物の生成を抑制することを目的としている。
化工程での反応液粘度の上昇を低減して攪拌効率を上
げ、収率を向上させると同時に、水性樹脂の平均粒径を
減少させることにより経時安定性を向上させ、大径の２
次凝集物の生成を抑制することを目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するため検討を重ねた結果本発明に至った。すなわ
ち本発明は、ポリオレフィン及び／又は変性ポリオレフ
ィンを水性化するにあたり、絶対圧 1.1kg／cm2 〜 101
kg／cm2 の範囲の加圧下で原料樹脂を加熱溶融させ界面
活性剤及び／又はアルコール類、塩基性物質を混合した
後、同加圧下に攪拌しながら水を徐々に滴下して相転移
を起こさせることによって、樹脂成分、液状の水、他の
成分を 100℃以上 300以下の範囲で共存させながら水性
化することを特徴とする水性ポリオレフィン組成物の製
造方法であり、またポリアルキレンオキサイド構造を持
ち溶解度パラメーター（ＳＰ値）７以上12以下の物質を
0.001 重量％以上50重量％以下の割合で構成成分として
含むポリオレフィン及び／又は変性ポリオレフィンを水
性化するにあたり、絶対圧 1.1kg／cm2 〜 101kg／cm2
の範囲の加圧下で原料樹脂を溶融させ界面活性剤及び／
又はアルコール類、塩基性物質を混合した後、同加圧下
に攪拌しながら水を徐々に滴下して相転移を起こさせる
ことによって、樹脂成分、液状の水、他の成分を 100℃
以上 300℃以下の範囲で共存させながら水性化すること
を特徴とする水性ポリオレフィン組成物の製造方法であ
り、更に上記水性ポリオレフィン組成物の製造方法にお
いて、ポリアルキレンオキサイド構造をもつ物質として
下記一般式［Ｉ］で示されるところのポリオキシアルキ
レンジオールを用いた水性ポリオレフィン組成物の製造
方法、下記一般式［II］で示されるところの脂肪族アル
コールエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加体
を用いた水性ポリオレフィン組成物の製造方法、下記一
般式[III] で示されるところの脂肪族アミンエチレンオ
キサイドプロピレンオキサイド付加体を用いた水性ポリ
オレフィン組成物の製造方法、下記一般式［IV］に示さ
れるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル構造
を持つ界面活性成分、一般式［Ｉ］、［II］、又は[II
I] で表される物質の少なくとも１種類を他のポリオキ
シアルキレン構造を持つ物質と１対200 〜200 対１の割
合で併用することを特徴とする水性ポリオレフィン組成
物の製造方法である。
達成するため検討を重ねた結果本発明に至った。すなわ
ち本発明は、ポリオレフィン及び／又は変性ポリオレフ
ィンを水性化するにあたり、絶対圧 1.1kg／cm2 〜 101
kg／cm2 の範囲の加圧下で原料樹脂を加熱溶融させ界面
活性剤及び／又はアルコール類、塩基性物質を混合した
後、同加圧下に攪拌しながら水を徐々に滴下して相転移
を起こさせることによって、樹脂成分、液状の水、他の
成分を 100℃以上 300以下の範囲で共存させながら水性
化することを特徴とする水性ポリオレフィン組成物の製
造方法であり、またポリアルキレンオキサイド構造を持
ち溶解度パラメーター（ＳＰ値）７以上12以下の物質を
0.001 重量％以上50重量％以下の割合で構成成分として
含むポリオレフィン及び／又は変性ポリオレフィンを水
性化するにあたり、絶対圧 1.1kg／cm2 〜 101kg／cm2
の範囲の加圧下で原料樹脂を溶融させ界面活性剤及び／
又はアルコール類、塩基性物質を混合した後、同加圧下
に攪拌しながら水を徐々に滴下して相転移を起こさせる
ことによって、樹脂成分、液状の水、他の成分を 100℃
以上 300℃以下の範囲で共存させながら水性化すること
を特徴とする水性ポリオレフィン組成物の製造方法であ
り、更に上記水性ポリオレフィン組成物の製造方法にお
いて、ポリアルキレンオキサイド構造をもつ物質として
下記一般式［Ｉ］で示されるところのポリオキシアルキ
レンジオールを用いた水性ポリオレフィン組成物の製造
方法、下記一般式［II］で示されるところの脂肪族アル
コールエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加体
を用いた水性ポリオレフィン組成物の製造方法、下記一
般式[III] で示されるところの脂肪族アミンエチレンオ
キサイドプロピレンオキサイド付加体を用いた水性ポリ
オレフィン組成物の製造方法、下記一般式［IV］に示さ
れるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル構造
を持つ界面活性成分、一般式［Ｉ］、［II］、又は[II
I] で表される物質の少なくとも１種類を他のポリオキ
シアルキレン構造を持つ物質と１対200 〜200 対１の割
合で併用することを特徴とする水性ポリオレフィン組成
物の製造方法である。
【０００６】一般式［Ｉ］ ＨＯ−［（ＰＯ）n ／（ＥＯ）m ］−Ｈ ［Ｉ］ 但しＥ；−ＣＨ2 ＣＨ2 − ｎ，ｍ；０以上 100以下の整数、４≦ｎ＋ｍ≦100 ／はランダム共重合又はブロック共重合した構造である
ことを示すが、ｎ，ｍのどちらかが０の場合にはホモポ
リマーを示す。
ことを示すが、ｎ，ｍのどちらかが０の場合にはホモポ
リマーを示す。
【０００７】一般式［II］ ＲＯ−［（ＰＯ）m ／（ＥＯ）n ］−Ｈ ［II］ 但しＲ；炭素数１〜50の脂肪族炭化水素からなる基 Ｅ；−ＣＨ2 ＣＨ2 − ｎ，ｍ；０以上50以下の整数、２≦ｎ＋ｍ≦100 ／はランダム共重合又はブロック共重合した構造である
ことを示すが、ｎ，ｍのどちらかが０の場合にはホモポ
リマーを示す。
ことを示すが、ｎ，ｍのどちらかが０の場合にはホモポ
リマーを示す。
【０００８】一般式[III] 但しＲ；炭素数１〜50の脂肪族炭化水素からなる基 Ｅ；−ＣＨ2 ＣＨ2 − ｎ，ｍ；０以上50以下の整数、２≦ｎ＋ｍ≦100 ｌ，ｋ；０以上50以下の整数、２≦ｌ＋ｋ≦100 ／はランダム共重合又はブロック共重合した構造である
ことを示すが、ｎ，ｍのどちらかが０の場合、又はｌ，
ｋのどちらかが０の場合にはホモポリマーを示す。
ことを示すが、ｎ，ｍのどちらかが０の場合、又はｌ，
ｋのどちらかが０の場合にはホモポリマーを示す。
【０００９】一般式［IV］ 但しＲ；低級アルキル基 Ｘ；水素原子、又は低級アルキル基、又はノニオン又は
アニオン型の親水基 ｎ；０から50までの整数 Ｙ；水素原子、又は−ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ
2 Ｚ；水素原子、又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ3 但しＹとＺ同時に２重結合を持つことはない
アニオン型の親水基 ｎ；０から50までの整数 Ｙ；水素原子、又は−ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ
2 Ｚ；水素原子、又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ3 但しＹとＺ同時に２重結合を持つことはない
【００１０】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
用いるポリオレフィンとしてはエチレンもしくはプロピ
レンの単独重合体、又はエチレンもしくはプロピレンと
その他のコモノマー例えばブテン−１、ペンテン−１、
ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などの炭素
数２以上、好ましくは２〜６のα−オレフィンコモノマ
ーとのランダム共重合体又はブロック共重合体又はこれ
らコモノマーの２種類以上の共重合体が使用される。ポ
リオレフィンの平均分子量は通常2000〜100000である。
公知の方法で得られたものでよいが一旦高分子量に合成
したものをラジカル、酸素や熱によって減成したものも
使用される。
用いるポリオレフィンとしてはエチレンもしくはプロピ
レンの単独重合体、又はエチレンもしくはプロピレンと
その他のコモノマー例えばブテン−１、ペンテン−１、
ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などの炭素
数２以上、好ましくは２〜６のα−オレフィンコモノマ
ーとのランダム共重合体又はブロック共重合体又はこれ
らコモノマーの２種類以上の共重合体が使用される。ポ
リオレフィンの平均分子量は通常2000〜100000である。
公知の方法で得られたものでよいが一旦高分子量に合成
したものをラジカル、酸素や熱によって減成したものも
使用される。
【００１１】変性ポリオレフィンとは上記ポリオレフィ
ンを公知の方法で塩素化したもの、あるいはα，β−不
飽和カルボン酸又はその酸無水物でグラフト反応により
変性を行ったポリオレフィンである。更に塩素化及び酸
変性を組み合わせて変性した変性ポリオレフィンも使用
される。また、上記のポリオレフィン系樹脂に反応性界
面活性剤をラジカル反応開始剤で反応させて水性変性さ
れたポリオレフィン樹脂も水性化原料として用いられ
る。
ンを公知の方法で塩素化したもの、あるいはα，β−不
飽和カルボン酸又はその酸無水物でグラフト反応により
変性を行ったポリオレフィンである。更に塩素化及び酸
変性を組み合わせて変性した変性ポリオレフィンも使用
される。また、上記のポリオレフィン系樹脂に反応性界
面活性剤をラジカル反応開始剤で反応させて水性変性さ
れたポリオレフィン樹脂も水性化原料として用いられ
る。
【００１２】ポリオレフィンの変性に用いられる、α，
β−不飽和カルボン酸又はその酸無水物としては、例え
ばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、
アリルコハク酸、メサコン酸、アコニット酸、及びこれ
らの酸無水物等が挙げられる。α，β−不飽和カルボン
酸又はその酸無水物をグラフト共重合する量は１ないし
20重量％が好ましく、１重量％以下では水に分散させた
ときの安定性が悪くなり、20重量％以上ではグラフト効
率が悪くなって不経済である。特に好ましくは２ないし
15重量％である。
β−不飽和カルボン酸又はその酸無水物としては、例え
ばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、
アリルコハク酸、メサコン酸、アコニット酸、及びこれ
らの酸無水物等が挙げられる。α，β−不飽和カルボン
酸又はその酸無水物をグラフト共重合する量は１ないし
20重量％が好ましく、１重量％以下では水に分散させた
ときの安定性が悪くなり、20重量％以上ではグラフト効
率が悪くなって不経済である。特に好ましくは２ないし
15重量％である。
【００１３】また、α，β−不飽和カルボン酸またはそ
の酸無水物をグラフト共重合した樹脂の数平均分子量は
3000ないし 40000が好ましく、3000以下では凝集力が不
足してポリオレフィン樹脂に対する密着力が悪くなり、
40000以上では水に分散させるときの操作性が悪くなっ
て好ましくない。分子量をこの範囲にするためには、原
料の分子量やグラフト反応を行うときの条件を選択する
ことで可能であり、また一旦原料の分子量を落とした後
グラフト反応を行うという方法でも可能である。なお、
数平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー）で測定することができる。
の酸無水物をグラフト共重合した樹脂の数平均分子量は
3000ないし 40000が好ましく、3000以下では凝集力が不
足してポリオレフィン樹脂に対する密着力が悪くなり、
40000以上では水に分散させるときの操作性が悪くなっ
て好ましくない。分子量をこの範囲にするためには、原
料の分子量やグラフト反応を行うときの条件を選択する
ことで可能であり、また一旦原料の分子量を落とした後
グラフト反応を行うという方法でも可能である。なお、
数平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー）で測定することができる。
【００１４】本発明において用いられるポリアルキレン
オキサイド構造を持ち溶解度パラメーター（ＳＰ値）７
以上12以下の界面活性成分としては一般式［Ｉ］、［I
I］、[III] 、［IV］の化合物を含めポリオキシエチレ
ンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキ
シテトラエチレングリコール、エチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイドの共重合物、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロックポリマー、脂肪族アルコー
ルポリアルキレンオキサイド付加体（ポリオキシエチレ
ン脂肪族アルキルエーテル等）、２級アルコールポリア
ルキレンオキサイド付加体（ポリオキシエチレン２級ア
ルコールエーテル等）、アルキルアミンポリアルキレン
オキサイド付加体、アルキルアミドポリアルキレンオキ
サイド付加体、ポリオキシアルキレンアルキルフェニル
エーテル（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル
等）、ポリオキシアルキレンステロールエーテル、ポリ
オキシアルキレンラノリン誘導体、アルキルフェノール
ホルマリン縮合物の酸化アルキレン誘導体、ポリオキシ
アルキレングリセリン脂肪酸エステル（ポリオキシエチ
レングリセリン脂肪酸エステル等）、ポリオキシアルキ
レンソルビトール脂肪酸エステル（ポリオキシエチレン
ソルビトール脂肪酸エステル等）、ポリオキシアルキレ
ングリコール脂肪酸エステル（ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル等）、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド
（ポリオキシエチレン脂肪酸アミド）、ポリオキシアル
キレンアルキルアミン（ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、アルキルアルカノールアミンのエチレンオキサイ
ドプロピレンオキサイド重合体付加物等）等が用いられ
る。ポリアルキレンオキサイド構造を持つ物質とはエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレン
オキサイドの単独重合又は共重合（ブロック共重合、ラ
ンダム共重合、グラフト共重合等）によって生成するオ
リゴマー、又はポリマーからなる化学構造を有する物質
である。
オキサイド構造を持ち溶解度パラメーター（ＳＰ値）７
以上12以下の界面活性成分としては一般式［Ｉ］、［I
I］、[III] 、［IV］の化合物を含めポリオキシエチレ
ンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキ
シテトラエチレングリコール、エチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイドの共重合物、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロックポリマー、脂肪族アルコー
ルポリアルキレンオキサイド付加体（ポリオキシエチレ
ン脂肪族アルキルエーテル等）、２級アルコールポリア
ルキレンオキサイド付加体（ポリオキシエチレン２級ア
ルコールエーテル等）、アルキルアミンポリアルキレン
オキサイド付加体、アルキルアミドポリアルキレンオキ
サイド付加体、ポリオキシアルキレンアルキルフェニル
エーテル（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル
等）、ポリオキシアルキレンステロールエーテル、ポリ
オキシアルキレンラノリン誘導体、アルキルフェノール
ホルマリン縮合物の酸化アルキレン誘導体、ポリオキシ
アルキレングリセリン脂肪酸エステル（ポリオキシエチ
レングリセリン脂肪酸エステル等）、ポリオキシアルキ
レンソルビトール脂肪酸エステル（ポリオキシエチレン
ソルビトール脂肪酸エステル等）、ポリオキシアルキレ
ングリコール脂肪酸エステル（ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル等）、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド
（ポリオキシエチレン脂肪酸アミド）、ポリオキシアル
キレンアルキルアミン（ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、アルキルアルカノールアミンのエチレンオキサイ
ドプロピレンオキサイド重合体付加物等）等が用いられ
る。ポリアルキレンオキサイド構造を持つ物質とはエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレン
オキサイドの単独重合又は共重合（ブロック共重合、ラ
ンダム共重合、グラフト共重合等）によって生成するオ
リゴマー、又はポリマーからなる化学構造を有する物質
である。
【００１５】平均分子量は 200以上5000以下、好ましく
は 300以上3000以下が用いられる。分子量が 200以下で
は分散性能が低く顕著な効果が現れない。また分子量が
5000以上でも樹脂分散能が低下する。また、これらを２
種類以上組み合わせて用いてもよい。上記界面活性成分
は水性化原料樹脂 100部に対し 0.001部から50部、好ま
しくは 0.5部から20部使用される。
は 300以上3000以下が用いられる。分子量が 200以下で
は分散性能が低く顕著な効果が現れない。また分子量が
5000以上でも樹脂分散能が低下する。また、これらを２
種類以上組み合わせて用いてもよい。上記界面活性成分
は水性化原料樹脂 100部に対し 0.001部から50部、好ま
しくは 0.5部から20部使用される。
【００１６】溶解度パラメーターはそれぞれ物質の化学
組成からFedors等の方法によって算出した。
組成からFedors等の方法によって算出した。
【００１７】上記界面活性成分と併用することのできる
界面活性剤には反応性界面活性剤と非反応性界面活性剤
がある。
界面活性剤には反応性界面活性剤と非反応性界面活性剤
がある。
【００１８】反応性界面活性剤としては一般的に反応性
界面活性剤又は反応性乳化剤として用いられるものでも
よいが、疎水性基としてアルキルフェニル基、ノニオン
性親水基としてポリオキシエチレン基を持つものが好ま
しい。例えば特開平4-53802号公報、特開平4-50204 号
公報に示されるアルキルプロペニルフェノールポリエチ
レンオキサイド付加体、アルキルジプロペニルフェノー
ルポリエチレンオキサイド付加体及びそれらの硫酸エス
テルの塩が使用される。
界面活性剤又は反応性乳化剤として用いられるものでも
よいが、疎水性基としてアルキルフェニル基、ノニオン
性親水基としてポリオキシエチレン基を持つものが好ま
しい。例えば特開平4-53802号公報、特開平4-50204 号
公報に示されるアルキルプロペニルフェノールポリエチ
レンオキサイド付加体、アルキルジプロペニルフェノー
ルポリエチレンオキサイド付加体及びそれらの硫酸エス
テルの塩が使用される。
【００１９】その中でもアルキルプロペニルフェノール
エチレンオキサイド20モル付加体、同30モル付加体、同
50モル付加体、及びアルキルプロペニルフェノールポリ
エチレンオキサイド10モル付加体の硫酸エステルアンモ
ニウム塩、同20モル付加体の硫酸エステルアンモニウム
塩が好ましい。また、１−アルキルフェノキシ−３−
（２−プロペニル）オキシプロパン−２−オールエチレ
ンオキサイド付加体又はその硫酸エステルは樹脂分散能
に優れ、更にα，β−不飽和二重結合を持つことにより
重合性も高く好ましい。これらの反応性界面活性剤は公
知の方法によりラジカル反応開始剤によって水性化樹脂
原料と反応させ樹脂に固定化させることができる。
エチレンオキサイド20モル付加体、同30モル付加体、同
50モル付加体、及びアルキルプロペニルフェノールポリ
エチレンオキサイド10モル付加体の硫酸エステルアンモ
ニウム塩、同20モル付加体の硫酸エステルアンモニウム
塩が好ましい。また、１−アルキルフェノキシ−３−
（２−プロペニル）オキシプロパン−２−オールエチレ
ンオキサイド付加体又はその硫酸エステルは樹脂分散能
に優れ、更にα，β−不飽和二重結合を持つことにより
重合性も高く好ましい。これらの反応性界面活性剤は公
知の方法によりラジカル反応開始剤によって水性化樹脂
原料と反応させ樹脂に固定化させることができる。
【００２０】反応性界面活性剤の使用量としては水性化
原料樹脂である変性ポリオレフィン100 部に対して 0.0
01部〜50部であり、好ましくは 0.001部〜30部である。
その使用量は他の親水性成分である非反応性界面活性剤
等の添加量によって適宜変えることができる。反応性界
面活性剤を使用する場合には反応開始剤が添加される。
この反応性界面活性剤は水性化原料に前もって反応させ
ておいてもよいし水性化工程中に添加してもよい。反応
開始剤は公知のものを用いることができる。
原料樹脂である変性ポリオレフィン100 部に対して 0.0
01部〜50部であり、好ましくは 0.001部〜30部である。
その使用量は他の親水性成分である非反応性界面活性剤
等の添加量によって適宜変えることができる。反応性界
面活性剤を使用する場合には反応開始剤が添加される。
この反応性界面活性剤は水性化原料に前もって反応させ
ておいてもよいし水性化工程中に添加してもよい。反応
開始剤は公知のものを用いることができる。
【００２１】非反応性界面活性剤としてはプロピレング
リコールエステスル、しょ糖エステル、ソルビタンアル
キルエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセ
リンエステル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸モノ
グリセリド、アルキルアミンオキサイドなどのノニオン
型界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、アルキルフェ
ノールスルホン酸塩、スルホコハク酸エステル塩などの
ほかカルボン酸塩、リン酸エステル塩なども例示するこ
とのできるアニオン型界面活性剤、アルキルベタイン、
アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤など及びこ
れらを２種類以上混合したものを使用できる。
リコールエステスル、しょ糖エステル、ソルビタンアル
キルエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセ
リンエステル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸モノ
グリセリド、アルキルアミンオキサイドなどのノニオン
型界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、アルキルフェ
ノールスルホン酸塩、スルホコハク酸エステル塩などの
ほかカルボン酸塩、リン酸エステル塩なども例示するこ
とのできるアニオン型界面活性剤、アルキルベタイン、
アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤など及びこ
れらを２種類以上混合したものを使用できる。
【００２２】上記非反応性界面活性剤の使用量としては
水性化原料樹脂である変性ポリオレフィン 100部に対し
て0.0001部〜 100部であり好ましくは0.0001部〜20部で
ある。ポリオキシアルキレン構造を待たない界面活性剤
を併用する場合にはその全添加量を水性化原料樹脂 100
部に対して 0.001部〜50部、好ましくは 0.001部〜10部
にとどめることが望ましい。
水性化原料樹脂である変性ポリオレフィン 100部に対し
て0.0001部〜 100部であり好ましくは0.0001部〜20部で
ある。ポリオキシアルキレン構造を待たない界面活性剤
を併用する場合にはその全添加量を水性化原料樹脂 100
部に対して 0.001部〜50部、好ましくは 0.001部〜10部
にとどめることが望ましい。
【００２３】また、酸変性されたポリオレフィン等の水
性化工程において塩基性物質を添加し樹脂を中和して親
水性基をイオン化することによって樹脂の水に対する分
散性をコントロールすることができる。更に、水性化物
のｐＨを塩基性物質の添加によってコトンロールするこ
ともできる。これらの塩基性物質は樹脂溶融攪拌中に添
加することもできるし、水性化物に添加することもでき
る。
性化工程において塩基性物質を添加し樹脂を中和して親
水性基をイオン化することによって樹脂の水に対する分
散性をコントロールすることができる。更に、水性化物
のｐＨを塩基性物質の添加によってコトンロールするこ
ともできる。これらの塩基性物質は樹脂溶融攪拌中に添
加することもできるし、水性化物に添加することもでき
る。
【００２４】塩基性物質としては水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭
酸カリウム、アンモニア、メチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、
オクチルアミン、エタノールアミン、プロパノールアミ
ン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、２−ジメチル
アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−
２−メチル−１−プロパノール、モルホリン等を例示す
ることができる。使用する塩基性物質の添加量は水性化
原料樹脂によって異なるが0.01〜25部である。
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭
酸カリウム、アンモニア、メチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、
オクチルアミン、エタノールアミン、プロパノールアミ
ン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、２−ジメチル
アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−
２−メチル−１−プロパノール、モルホリン等を例示す
ることができる。使用する塩基性物質の添加量は水性化
原料樹脂によって異なるが0.01〜25部である。
【００２５】反応系の圧力、温度はそれぞれ絶対圧 1.1
kg／cm2 〜 101kg／cm2 、 100℃〜300 ℃の範囲内で、
好ましくは絶対圧 1.5kg／cm2 〜51kg／cm2 、温度は 1
10℃〜 250℃の範囲内であり、用いる水性化原料樹脂の
軟化温度、界面活性剤の曇点等により適宜設定する。高
温であるほど樹脂溶融粘度が低下し好ましいが、用いる
水性化原料樹脂、界面活性剤等の分解温度以下でなけれ
ばならない。
kg／cm2 〜 101kg／cm2 、 100℃〜300 ℃の範囲内で、
好ましくは絶対圧 1.5kg／cm2 〜51kg／cm2 、温度は 1
10℃〜 250℃の範囲内であり、用いる水性化原料樹脂の
軟化温度、界面活性剤の曇点等により適宜設定する。高
温であるほど樹脂溶融粘度が低下し好ましいが、用いる
水性化原料樹脂、界面活性剤等の分解温度以下でなけれ
ばならない。
【００２６】このような方法を用いて水性化を行った場
合、従来の大気圧下の転相法よりも原料樹脂粘度が下が
るため攪拌効率が増し、収率が顕著に向上する。更に、
従来法よりも平均粒径の小さい水性樹脂を得ることがで
きる為二次凝集粒子の生成が抑制され貯蔵安定性が改善
される。
合、従来の大気圧下の転相法よりも原料樹脂粘度が下が
るため攪拌効率が増し、収率が顕著に向上する。更に、
従来法よりも平均粒径の小さい水性樹脂を得ることがで
きる為二次凝集粒子の生成が抑制され貯蔵安定性が改善
される。
【００２７】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２８】（試作例）攪拌機、冷却管、温度計及び滴
下ロートを取り付けた４つ口フラスコ中で、プロピレン
−α−オレフィン共重合体（プロピレン成分75モル％、
エチレン成分20モル％、１−ブテン成分５モル％、数平
均分子量25,000） 300ｇをトルエン 700ｇに加熱溶解さ
せた後、系の温度を115 ℃に保って攪拌しながら無水マ
レイン酸13ｇとラジカル発生剤としてジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシド12ｇをそれぞれ２時間かけて滴下させその後
３時間熟成を行った。反応後室温まで冷却した後反応物
を20Ｌのアセトン中に投入して精製しグラフト量 2.1重
量％の無水マレイン酸グラフト共重合体（平均分子量 1
8500）を得た。
下ロートを取り付けた４つ口フラスコ中で、プロピレン
−α−オレフィン共重合体（プロピレン成分75モル％、
エチレン成分20モル％、１−ブテン成分５モル％、数平
均分子量25,000） 300ｇをトルエン 700ｇに加熱溶解さ
せた後、系の温度を115 ℃に保って攪拌しながら無水マ
レイン酸13ｇとラジカル発生剤としてジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシド12ｇをそれぞれ２時間かけて滴下させその後
３時間熟成を行った。反応後室温まで冷却した後反応物
を20Ｌのアセトン中に投入して精製しグラフト量 2.1重
量％の無水マレイン酸グラフト共重合体（平均分子量 1
8500）を得た。
【００２９】平均分子量の測定においては東ソー製ＨＰ
ＬＣ−８０２０にカラムＴＳＫ−ＧＥＬを付け、試料を
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解し、40℃で測定を
行い、ポリスチレン標準試料で作成した検量線から分子
量を求めた。
ＬＣ−８０２０にカラムＴＳＫ−ＧＥＬを付け、試料を
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解し、40℃で測定を
行い、ポリスチレン標準試料で作成した検量線から分子
量を求めた。
【００３０】（実施例−１）試作例で得られた変性ポリ
オレフィン樹脂 100部を攪拌機、温度計、圧力計、更に
加圧定量ポンプを取り付けた 1.5Ｌ容オートクレーブに
仕込み 130℃で加熱溶融させた後、攪拌しながら塩基性
物質としてモルホリン10部を添加し更に界面活性成分と
してポリエチレンオキサイド（平均分子量1000）20部を
添加した。均一になるまで攪拌した後、 1.6kg／cm2 加
圧下で約90℃の温水 400部を逐添して転相法により水性
化物を得た。水性化物はｐＨを６〜８に調整後更にろ過
により粒径 100μｍ以上の凝集物を取り除き水性ポリオ
レフィン組成物を得た。
オレフィン樹脂 100部を攪拌機、温度計、圧力計、更に
加圧定量ポンプを取り付けた 1.5Ｌ容オートクレーブに
仕込み 130℃で加熱溶融させた後、攪拌しながら塩基性
物質としてモルホリン10部を添加し更に界面活性成分と
してポリエチレンオキサイド（平均分子量1000）20部を
添加した。均一になるまで攪拌した後、 1.6kg／cm2 加
圧下で約90℃の温水 400部を逐添して転相法により水性
化物を得た。水性化物はｐＨを６〜８に調整後更にろ過
により粒径 100μｍ以上の凝集物を取り除き水性ポリオ
レフィン組成物を得た。
【００３１】凝集物は 130℃、24時間乾燥して重量を測
定し、収率を求めた。また、水性化物の平均粒径をレー
ザー回折式粒度分析計で測定した。更に、40℃で２週間
水性化物を静置し、ブツの生成状況、相分離等を目視に
て観察し経時安定性の指標とした。
定し、収率を求めた。また、水性化物の平均粒径をレー
ザー回折式粒度分析計で測定した。更に、40℃で２週間
水性化物を静置し、ブツの生成状況、相分離等を目視に
て観察し経時安定性の指標とした。
【００３２】（実施例−２）界面活性成分をポリプロピ
レンオキサイド（平均分子量 400）10部、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル（日本油脂製、ノニオン
ＮＳ−２０８．５）５部に置き換えて、実施例−１と同
様の操作を行い水性化物を得た。実施例−１と同様な操
作で収率、水性化物の平均粒径、経時安定性を測定し
た。
レンオキサイド（平均分子量 400）10部、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル（日本油脂製、ノニオン
ＮＳ−２０８．５）５部に置き換えて、実施例−１と同
様の操作を行い水性化物を得た。実施例−１と同様な操
作で収率、水性化物の平均粒径、経時安定性を測定し
た。
【００３３】（比較例−１）試作例で得られた変性ポリ
オレフィン樹脂 100部を攪拌機、温度計、圧力計、更に
加圧定量ポンプを取り付けた 1.5Ｌ容オートクレーブに
仕込み 130℃で加熱溶融させた後、塩基性物質としてモ
ルホリン10部、界面活性成分としてポリプロピレンオキ
サイド（平均分子量 400）10部、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル（日本油脂製、ノニオンＮＳ−２
０８．５）５部、更に約90℃の温水400 部を添加した。
1.6kg／cm2 加圧下で１時間攪拌し、強制乳化法により
水性化物を得た。実施例−１と同様な操作で収率、水性
化物の平均粒径、経時安定性を測定した。
オレフィン樹脂 100部を攪拌機、温度計、圧力計、更に
加圧定量ポンプを取り付けた 1.5Ｌ容オートクレーブに
仕込み 130℃で加熱溶融させた後、塩基性物質としてモ
ルホリン10部、界面活性成分としてポリプロピレンオキ
サイド（平均分子量 400）10部、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル（日本油脂製、ノニオンＮＳ−２
０８．５）５部、更に約90℃の温水400 部を添加した。
1.6kg／cm2 加圧下で１時間攪拌し、強制乳化法により
水性化物を得た。実施例−１と同様な操作で収率、水性
化物の平均粒径、経時安定性を測定した。
【００３４】（比較例−２）試作例で得られた変性ポリ
オレフィン樹脂 100部を攪拌機、温度計、冷却管、滴下
ロートをつけた反応器に仕込み 120℃で加熱溶融させた
後、攪拌しながら塩基性物質としてモルホリン10部を添
加し更に界面活性成分としてポリプロピレンオキサイド
（平均分子量 400）10部、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル（日本油脂製、ノニオンＮＳ−２０８．
５）５部を添加した。均一になるまで攪拌した後、水 4
00部を少量ずつ添加して転相法により水性化物を得た。
実施例−１と同様な操作で収率、水性化物の平均粒径、
経時安定性を測定した。
オレフィン樹脂 100部を攪拌機、温度計、冷却管、滴下
ロートをつけた反応器に仕込み 120℃で加熱溶融させた
後、攪拌しながら塩基性物質としてモルホリン10部を添
加し更に界面活性成分としてポリプロピレンオキサイド
（平均分子量 400）10部、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル（日本油脂製、ノニオンＮＳ−２０８．
５）５部を添加した。均一になるまで攪拌した後、水 4
00部を少量ずつ添加して転相法により水性化物を得た。
実施例−１と同様な操作で収率、水性化物の平均粒径、
経時安定性を測定した。
【００３５】実施例−１、２、比較例−１、２の収率、
水性化物の平均粒径、経時安定性の測定結果を表１に示
した。
水性化物の平均粒径、経時安定性の測定結果を表１に示
した。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【発明の効果】本発明の水性ポリオレフィン組成物の製
造法を用いることによって、その水性化工程での反応液
粘度の上昇を低減して攪拌効率を上げ、従来法よりも収
率を向上させ、水性樹脂の平均粒径を減少させることが
できる。また水性化物の粒径を下げることにより二次凝
集が起こりにくくなり、ブツの発生を抑制し、経時安定
性を向上させる効果があった。従って、本発明の製造法
を用いて調製された水性ポリオレフィン組成物を塗装の
際のプライマーや水性インキのバインダーとして用いた
場合、塗膜の表面性を向上させることもできる。
造法を用いることによって、その水性化工程での反応液
粘度の上昇を低減して攪拌効率を上げ、従来法よりも収
率を向上させ、水性樹脂の平均粒径を減少させることが
できる。また水性化物の粒径を下げることにより二次凝
集が起こりにくくなり、ブツの発生を抑制し、経時安定
性を向上させる効果があった。従って、本発明の製造法
を用いて調製された水性ポリオレフィン組成物を塗装の
際のプライマーや水性インキのバインダーとして用いた
場合、塗膜の表面性を向上させることもできる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年１１月１７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン、ポリエチレン、及びプ
ロピレン、エチレンとα−オレフィンの共重合体等のポ
リオレフィンを不飽和カルボン酸又は酸無水物で変性し
た変性ポリオレフィン組成物や、更にそれらを塩素化し
た酸変性塩素化ポリオレフィンを製造するにあたり、溶
解性パラメーター（ｓｐ値）７ｃａｌ１／２ｃｍ
−３／２以上１２ｃａｌ１／２ｃｍ−３／２以下である
ところのポリアルキレンオキサイド誘導体を使用するこ
とにより、アルコール類、低分子量グリコール類、他の
界面活性成分を使用した場合に比べ、より少ない量で効
果的に安定で耐水性に優れた水性樹脂組成物を調製でき
ることを本発明者らは見いだし既に特許出願している
（特願平５−６４８７４号）。
ロピレン、エチレンとα−オレフィンの共重合体等のポ
リオレフィンを不飽和カルボン酸又は酸無水物で変性し
た変性ポリオレフィン組成物や、更にそれらを塩素化し
た酸変性塩素化ポリオレフィンを製造するにあたり、溶
解性パラメーター（ｓｐ値）７ｃａｌ１／２ｃｍ
−３／２以上１２ｃａｌ１／２ｃｍ−３／２以下である
ところのポリアルキレンオキサイド誘導体を使用するこ
とにより、アルコール類、低分子量グリコール類、他の
界面活性成分を使用した場合に比べ、より少ない量で効
果的に安定で耐水性に優れた水性樹脂組成物を調製でき
ることを本発明者らは見いだし既に特許出願している
（特願平５−６４８７４号）。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】
【課題を解決するための手段】木発明者らは前記目的を
達成するため検討を重ねた結果本発明に至った。すなわ
ち本発明は、ポリオレフィン及び／又は変性ポリオレフ
ィンを水性化するにあたり、絶対圧１．１ｋｇ／ｃｍ２
〜１０１ｋｇ／ｃｍ２の範囲の加圧下で原料樹脂を加熱
溶融させ界面活性剤及び／又はアルコール類、塩基性物
質を混合した後、同加圧下に攪拌しながら水を徐々に滴
下して相転移を起こさせることによって、樹脂成分、液
状の水、他の成分を１００℃以上３００℃以下の範囲で
共存させながら水性化することを特徴とする水性ポリオ
レフィン組成物の製造方法であり、またポリアルキレン
オキサイド構造を持ち溶解度パラメーター（ｓｐ値）７
ｃａｌ１／２ｃｍ−３／２以上１２ｃａｌ１／２ｃｍ
−３／２以下の物質を０．００１重量％以上５０重量％
以下の割合で構成成分として含むポリオレフィン及び／
又は変性ポリオレフィンを水性化するにあたり、絶対圧
１．１ｋｇ／ｃｍ２〜１０１ｋｇ／ｃｍ２の範囲の加圧
下で原料樹脂を溶融させ界面活性剤及び／又はアルコー
ル類、塩基性物質を混合した後、同加圧下に攪拌しなが
ら水を徐々に滴下して相転移を起こさせることによっ
て、樹脂成分、液状の水、他の成分を１００℃以上３０
０℃以下の範囲で共存させながら水性化することを特徴
とする水性ポリオレフィン組成物の製造方法であり、更
に上記水性ポリオレフィン組成物の製造方法において、
ポリアルキレンオキサイド構造をもつ物質として下記一
般式［１］で示されるところのポリオキシアルキレンジ
オールを用いた水性ポリオレフィン組成物の製造方法、
下記一般式［ＩＩ］で示されるところの脂肪族アルコー
ルエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加体を用
いた水性ポリオレフィン組成物の製造方法、下記一般式
［ＩＩＩ］で示されるところの脂肪族アミンエチレンオ
キサイドプロピレンオキサイド付加体を用いた水性ポリ
オレフィン組成物の製造方法、下記一般式［ＩＶ］に示
されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル構
造を持つ界面活性成分、一般式［Ｉ］、［ＩＩ］、又は
［ＩＩＩ］で表される物質の少なくとも１種類を他のポ
リオキシアルキレン構造を持つ物質と１対２００〜２０
０対１の割合で併用することを特徴とする水性ポリオレ
フィン組成物の製造方法である。
達成するため検討を重ねた結果本発明に至った。すなわ
ち本発明は、ポリオレフィン及び／又は変性ポリオレフ
ィンを水性化するにあたり、絶対圧１．１ｋｇ／ｃｍ２
〜１０１ｋｇ／ｃｍ２の範囲の加圧下で原料樹脂を加熱
溶融させ界面活性剤及び／又はアルコール類、塩基性物
質を混合した後、同加圧下に攪拌しながら水を徐々に滴
下して相転移を起こさせることによって、樹脂成分、液
状の水、他の成分を１００℃以上３００℃以下の範囲で
共存させながら水性化することを特徴とする水性ポリオ
レフィン組成物の製造方法であり、またポリアルキレン
オキサイド構造を持ち溶解度パラメーター（ｓｐ値）７
ｃａｌ１／２ｃｍ−３／２以上１２ｃａｌ１／２ｃｍ
−３／２以下の物質を０．００１重量％以上５０重量％
以下の割合で構成成分として含むポリオレフィン及び／
又は変性ポリオレフィンを水性化するにあたり、絶対圧
１．１ｋｇ／ｃｍ２〜１０１ｋｇ／ｃｍ２の範囲の加圧
下で原料樹脂を溶融させ界面活性剤及び／又はアルコー
ル類、塩基性物質を混合した後、同加圧下に攪拌しなが
ら水を徐々に滴下して相転移を起こさせることによっ
て、樹脂成分、液状の水、他の成分を１００℃以上３０
０℃以下の範囲で共存させながら水性化することを特徴
とする水性ポリオレフィン組成物の製造方法であり、更
に上記水性ポリオレフィン組成物の製造方法において、
ポリアルキレンオキサイド構造をもつ物質として下記一
般式［１］で示されるところのポリオキシアルキレンジ
オールを用いた水性ポリオレフィン組成物の製造方法、
下記一般式［ＩＩ］で示されるところの脂肪族アルコー
ルエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加体を用
いた水性ポリオレフィン組成物の製造方法、下記一般式
［ＩＩＩ］で示されるところの脂肪族アミンエチレンオ
キサイドプロピレンオキサイド付加体を用いた水性ポリ
オレフィン組成物の製造方法、下記一般式［ＩＶ］に示
されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル構
造を持つ界面活性成分、一般式［Ｉ］、［ＩＩ］、又は
［ＩＩＩ］で表される物質の少なくとも１種類を他のポ
リオキシアルキレン構造を持つ物質と１対２００〜２０
０対１の割合で併用することを特徴とする水性ポリオレ
フィン組成物の製造方法である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】本発明において用いられるポリアルキレン
オキサイド構造を持ち溶解度パラメーター（ｓｐ値）７
ｃａｌ１／２ｃｍ−３／２以上１２ｃａｌ１／２ｃｍ
−３／２以下の界面活性成分としては一般式［Ｉ］、
［ＩＩ］、［ＩＩＩ］、［ＩＶ］の化合物を含めポリオ
キシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオー
ル、ポリオキシテトラエチレングリコール、エチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイドの共重合物、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、脂
肪族アルコールポリアルキレンオキサイド付加体（ポリ
オキシエチレン脂肪族アルキルエーテル等）、２級アル
コールポリアルキレンオキサイド付加体（ポリオキシエ
チレン２級アルコールエーテル等）、アルキルアミンポ
リアルキレンオキサイド付加体、アルキルアミドポリア
ルキレンオキサイド付加体、ポリオキシアルキレンアル
キルフェニルエーテル（ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエ
ーテル等）、ポリオキシアルキレンステロールエーテ
ル、ポリオキシアルキレンラノリン誘導体、アルキルフ
ェノールホルマリン縮合物の酸化アルキレン誘導体、ポ
リオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル（ポリオ
キシエチレングリセリン脂肪酸エステル等）、ポリオキ
シアルキレンソルビトール脂肪酸エステル（ポリオキシ
エチレンソルビトール脂肪酸エステル等）、ポリオキシ
アルキレングリコール脂肪酸エステル（ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル等）、ポリオキシアルキレン脂肪酸
アミド（ポリオキシエチレン脂肪酸アミド）、ポリオキ
シアルキレンアルキルアミン（ポリオキシエチレンアル
キルアミン、アルキルアルカノールアミンのエチレンオ
キサイドプロピレンオキサイド重合体付加物等）等が用
いられる。ポリアルキレンオキサイド構造を持つ物質と
はエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアル
キレンオキサイドの単独重合又は共重合（ブロック共重
合、ランダム共重合、グラフト共重合等）によって生成
するオリゴマー、又はポリマーからなる化学構造を有す
る物質である。
オキサイド構造を持ち溶解度パラメーター（ｓｐ値）７
ｃａｌ１／２ｃｍ−３／２以上１２ｃａｌ１／２ｃｍ
−３／２以下の界面活性成分としては一般式［Ｉ］、
［ＩＩ］、［ＩＩＩ］、［ＩＶ］の化合物を含めポリオ
キシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオー
ル、ポリオキシテトラエチレングリコール、エチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイドの共重合物、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、脂
肪族アルコールポリアルキレンオキサイド付加体（ポリ
オキシエチレン脂肪族アルキルエーテル等）、２級アル
コールポリアルキレンオキサイド付加体（ポリオキシエ
チレン２級アルコールエーテル等）、アルキルアミンポ
リアルキレンオキサイド付加体、アルキルアミドポリア
ルキレンオキサイド付加体、ポリオキシアルキレンアル
キルフェニルエーテル（ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエ
ーテル等）、ポリオキシアルキレンステロールエーテ
ル、ポリオキシアルキレンラノリン誘導体、アルキルフ
ェノールホルマリン縮合物の酸化アルキレン誘導体、ポ
リオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル（ポリオ
キシエチレングリセリン脂肪酸エステル等）、ポリオキ
シアルキレンソルビトール脂肪酸エステル（ポリオキシ
エチレンソルビトール脂肪酸エステル等）、ポリオキシ
アルキレングリコール脂肪酸エステル（ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル等）、ポリオキシアルキレン脂肪酸
アミド（ポリオキシエチレン脂肪酸アミド）、ポリオキ
シアルキレンアルキルアミン（ポリオキシエチレンアル
キルアミン、アルキルアルカノールアミンのエチレンオ
キサイドプロピレンオキサイド重合体付加物等）等が用
いられる。ポリアルキレンオキサイド構造を持つ物質と
はエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアル
キレンオキサイドの単独重合又は共重合（ブロック共重
合、ランダム共重合、グラフト共重合等）によって生成
するオリゴマー、又はポリマーからなる化学構造を有す
る物質である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 23/00 71:02）
Claims (7)
- 【請求項１】 ポリオレフィン及び／又は変性ポリオレ
フィンを水性化するにあたり、絶対圧 1.1kg／cm2 〜 1
01kg／cm2 の範囲の加圧下で原料樹脂を溶融させ界面活
性剤及び／又はアルコール類と塩基性物質を混合した
後、同加圧下に攪拌しながら水を徐々に滴下して相転移
を起こさせることによって、樹脂成分、液状の水、他の
成分を 100℃以上 300℃以下の範囲で共存させながら水
性化することを特徴とする水性ポリオレフィン組成物の
製造方法。 - 【請求項２】 ポリアルキレンオキサイド構造を持ち溶
解度パラメーター（ＳＰ値）７以上12以下の物質を 0.0
01重量％以上50重量％以下の割合で構成成分として含む
ポリオレフィン及び／又は変性ポリオレフィンを水性化
するにあたり、絶対圧 1.1kg／cm2 〜 101kg／cm2 の範
囲の加圧下で原料樹脂を溶融させ界面活性剤及び／又は
アルコール類と塩基性物質を混合した後、同加圧下に攪
拌しながら水を徐々に滴下して相転移を起こさせること
によって、樹脂成分、液状の水、他の成分を 100℃以上
300℃以下の範囲で共存させながら水性化することを特
徴とする水性ポリオレフィン組成物の製造方法。 - 【請求項３】 ポリアルキレンオキサイド構造をもつ物
質として下記一般式［Ｉ］で示されるところのポリオキ
シアルキレンジオールを用いた請求項２記載の水性ポリ
オレフィン組成物の製造方法。 一般式［Ｉ］ ＨＯ−［（ＰＯ）n ／（ＥＯ）m ］−Ｈ ［Ｉ］ 但しＥ；−ＣＨ2 ＣＨ2 − ｎ，ｍ；０以上 100以下の整数、４≦ｎ＋ｍ≦100 ／はランダム共重合又はブロック共重合した構造である
ことを示すが、ｎ，ｍのどちらかが０の場合にはホモポ
リマーを示す。 - 【請求項４】 請求項２記載のポリアルキレンオキサイ
ド構造をもつ物質として下記一般式［II］で示されると
ころの脂肪族アルコールエチレンオキサイドプロピレン
オキサイド付加体を用いた水性ポリオレフィン組成物の
製造方法。 一般式［II］ ＲＯ−［（ＰＯ）m ／（ＥＯ）n ］−Ｈ ［II］ 但しＲ；炭素数１〜50の脂肪族炭化水素からなる基 Ｅ；−ＣＨ2 ＣＨ2 − ｎ，ｍ；０以上50以下の整数、２≦ｎ＋ｍ≦100 ／はランダム共重合又はブロック共重合した構造である
ことを示すが、ｎ，ｍのどちらかが０の場合にはホモポ
リマーを示す。 - 【請求項５】 請求項２記載のポリアルキレンオキサイ
ド構造をもつ物質として下記一般式[III] で示されると
ころの脂肪族アミンエチレンオキサイドプロピレンオキ
サイド付加体を用いた水性ポリオレフィン組成物の製造
方法。 一般式[III] 但しＲ；炭素数１〜50の脂肪族炭化水素からなる基 Ｅ；−ＣＨ2 ＣＨ2 − ｎ，ｍ；０以上50以下の整数、２≦ｎ＋ｍ≦100 ｌ，ｋ；０以上50以下の整数、２≦ｌ＋ｋ≦100 ／はランダム共重合又はブロック共重合した構造である
ことを示すが、ｎ，ｍのどちらかが０の場合、又はｌ，
ｋのどちらかが０の場合にはホモポリマーを示す。 - 【請求項６】 請求項２、３、４、５のいずれか１項記
載の製造方法において、下記一般式［IV］に示されるポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル構造を持つ
界面活性成分、一般式［Ｉ］、［II］、又は[III] で表
される物質の少なくとも１種類を他のポリオキシアルキ
レン構造を持つ物質と１対200 〜 200対１の割合で併用
することを特徴とする水性ポリオレフィン組成物の製造
方法。 一般式［IV］ 但しＲ；低級アルキル基 Ｘ；水素原子、又は低級アルキル基、又はノニオン又は
アニオン型の親水基 ｎ；０から50までの整数 Ｙ；水素原子、又は−ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ
2 Ｚ；水素原子、又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ3 但しＹとＺ同時に２重結合を持つことはない - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項記載の製造
法で得られる水性ポリオレフィン組成物。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5280127A JP2930511B2 (ja) | 1993-10-13 | 1993-10-13 | 水性ポリオレフィン組成物及びその製造方法 |
| GB9507924A GB2288180B (en) | 1992-11-11 | 1993-11-11 | Aqueous polyolefin resin composition |
| GB9323323A GB2273294B (en) | 1992-11-11 | 1993-11-11 | Aqueous polyolefin resin composition |
| GB9507923A GB2288179B (en) | 1992-11-11 | 1993-11-11 | Aqueous polyolefin resin composition |
| DE4345365A DE4345365B4 (de) | 1992-11-11 | 1993-11-11 | Wäßrige Polyolefinharzzusammensetzung |
| DE4338599A DE4338599B4 (de) | 1992-11-11 | 1993-11-11 | Wäßrige Polyolefinharzzusammensetzung |
| FR9313524A FR2697847B1 (fr) | 1992-11-11 | 1993-11-12 | Composition de résine polyoléfinique aqueuse et produits filmogènes la contenant. |
| US08/166,903 US5534577A (en) | 1992-11-11 | 1993-12-15 | Aqueous polyolefin resin composition |
| US08/430,363 US5559176A (en) | 1992-11-11 | 1995-04-28 | Aqueous polyolefin resin composition |
| US08/430,362 US5563195A (en) | 1992-11-11 | 1995-04-28 | Aqueous polyolefin resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5280127A JP2930511B2 (ja) | 1993-10-13 | 1993-10-13 | 水性ポリオレフィン組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07109359A true JPH07109359A (ja) | 1995-04-25 |
| JP2930511B2 JP2930511B2 (ja) | 1999-08-03 |
Family
ID=17620716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5280127A Expired - Fee Related JP2930511B2 (ja) | 1992-11-11 | 1993-10-13 | 水性ポリオレフィン組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2930511B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998032785A1 (fr) * | 1997-01-24 | 1998-07-30 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Dispersion aqueuse de polyoxyde d'alkylene et procede permettant de la preparer |
| JP2006036920A (ja) * | 2004-07-27 | 2006-02-09 | Toyo Kasei Kogyo Co Ltd | 水性樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2007246871A (ja) * | 2005-06-03 | 2007-09-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | 水性樹脂分散体及びその製造方法、塗料、積層体及びその製造方法 |
| JP2007270122A (ja) * | 2006-03-10 | 2007-10-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | 樹脂分散体、塗料、積層体及びその製造方法 |
| JP2009287034A (ja) * | 2006-03-10 | 2009-12-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | 樹脂分散体、塗料、積層体及びその製造方法 |
| WO2010018863A1 (ja) * | 2008-08-14 | 2010-02-18 | 日本製紙ケミカル株式会社 | 分散樹脂組成物、それを含有する塗料組成物、インキ組成物、接着剤組成物及びプライマー組成物 |
| US8158727B2 (en) | 2005-06-03 | 2012-04-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Aqueous resin dispersion, method for its production, coating material and laminate |
| US20130115448A1 (en) * | 2010-04-06 | 2013-05-09 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Laminated polyester film |
| JP2016500127A (ja) * | 2012-03-30 | 2016-01-07 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリオールへの機能性ポリオレフィンの分散 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6011612B2 (ja) | 2012-03-29 | 2016-10-19 | 東洋紡株式会社 | 変性ポリオレフィン水性分散組成物の製造方法 |
-
1993
- 1993-10-13 JP JP5280127A patent/JP2930511B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998032785A1 (fr) * | 1997-01-24 | 1998-07-30 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Dispersion aqueuse de polyoxyde d'alkylene et procede permettant de la preparer |
| JP2006036920A (ja) * | 2004-07-27 | 2006-02-09 | Toyo Kasei Kogyo Co Ltd | 水性樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2007246871A (ja) * | 2005-06-03 | 2007-09-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | 水性樹脂分散体及びその製造方法、塗料、積層体及びその製造方法 |
| US8158727B2 (en) | 2005-06-03 | 2012-04-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Aqueous resin dispersion, method for its production, coating material and laminate |
| JP2007270122A (ja) * | 2006-03-10 | 2007-10-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | 樹脂分散体、塗料、積層体及びその製造方法 |
| JP2009287034A (ja) * | 2006-03-10 | 2009-12-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | 樹脂分散体、塗料、積層体及びその製造方法 |
| US10259966B2 (en) | 2006-03-10 | 2019-04-16 | Mitsubishi Chemical Corporation | Resin dispersion, coating material, laminate, and processes for their production |
| WO2010018863A1 (ja) * | 2008-08-14 | 2010-02-18 | 日本製紙ケミカル株式会社 | 分散樹脂組成物、それを含有する塗料組成物、インキ組成物、接着剤組成物及びプライマー組成物 |
| JPWO2010018863A1 (ja) * | 2008-08-14 | 2012-01-26 | 日本製紙ケミカル株式会社 | 分散樹脂組成物、それを含有する塗料組成物、インキ組成物、接着剤組成物及びプライマー組成物 |
| US20130115448A1 (en) * | 2010-04-06 | 2013-05-09 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Laminated polyester film |
| US9458342B2 (en) * | 2010-04-06 | 2016-10-04 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Laminated polyester film |
| JP2016500127A (ja) * | 2012-03-30 | 2016-01-07 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリオールへの機能性ポリオレフィンの分散 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2930511B2 (ja) | 1999-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5559176A (en) | Aqueous polyolefin resin composition | |
| JP2769958B2 (ja) | 水性ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JPH0413364B2 (ja) | ||
| JPH07109359A (ja) | 水性ポリオレフィン組成物及びその製造方法 | |
| EP0107300B1 (en) | Redox-initiated polymerisation process for the production of non-charged, wholly sterically stabilised aqueous polymer dispersions | |
| JP5453321B2 (ja) | ポリエーテル側鎖およびヒドロキシアルキル構造単位および酸構造単位を有するコポリマー | |
| JP2700526B2 (ja) | 水性分散液及びその製造方法 | |
| US20030162887A1 (en) | Aqueous dispersion, process for producing the same, and use thereof | |
| EP0389179B1 (en) | Addition polymer particles | |
| JP5003218B2 (ja) | 変性ポリオレフィン樹脂の製造方法及び変性ポリオレフィン樹脂水性分散体組成物 | |
| JPH10110015A (ja) | 顔料分散剤 | |
| JP2686891B2 (ja) | 水性樹脂組成物 | |
| WO1998044044A1 (fr) | Solution aqueuse tres stable de resine ester vinylique partiellement saponifiee | |
| JP3177616B2 (ja) | 炭酸カルシウム用分散剤 | |
| JP3379793B2 (ja) | 改質オレフィン重合体粒子の製造法 | |
| KR101853124B1 (ko) | 시멘트 혼화제 조성물 및 이의 제조 방법 | |
| JPH0819301B2 (ja) | 変性ポリエチレン微粒子分散体及びその製法 | |
| JP4068278B2 (ja) | ビニルアルコール重合体からなる水系分散剤 | |
| JPH11279220A (ja) | 親水性グラフト重合体、その製造方法およびセメント混和剤 | |
| JP3230256B2 (ja) | アルミニウム化合物用分散剤 | |
| JP3286678B2 (ja) | 炭酸カルシウム用分散剤 | |
| JP3230255B2 (ja) | アルミニウム化合物用分散剤 | |
| JPH083376A (ja) | 水性樹脂組成物 | |
| JPH0380052B2 (ja) | ||
| US5792817A (en) | Surfactant |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080521 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090521 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090521 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100521 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100521 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110521 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |