JPS6183032A - 高耐食性燃料タンク用鋼板 - Google Patents

高耐食性燃料タンク用鋼板

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JPS6183032A
JPS6183032A JP20595784A JP20595784A JPS6183032A JP S6183032 A JPS6183032 A JP S6183032A JP 20595784 A JP20595784 A JP 20595784A JP 20595784 A JP20595784 A JP 20595784A JP S6183032 A JPS6183032 A JP S6183032A
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plating
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北山 實
三吉 康彦
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は高耐食性燃料タンク用鋼板に係り、特にアルコ
ールあるいはアルー−ル混合ガソリンタンク材料として
すぐれた耐食性、プレス加工性、抵抗溶接性を有する高
耐食性燃料タンク用鋼板に関する。
(従来技術および問題点) 北米、中南米、欧州ではエネルギー政策とし七石油依存
率の低減を国策とする国が多く、自動車用新燃料として
アルコール(メタノール、エタノ−ル)そのもの、ある
いはこれらをガソリンに5〜20%混合したいわゆるガ
ソホールの導入比率が年々拡大の傾向にある。
しかしながら、これらアルコール系燃料は■ 水を含み
やすい、 ■ 水、混入量の増加、温度の低下によシ相分離が生じ
、下層にアルコールと水を主成分とする分離層を生じる
、 ■ 酸化劣化して有機酸を生成する可能性がある、 あるいは ■ メタノールを40%以上含むアルコールとガソリン
混合物に対して、現行タンク材料の主流であるターン(
Pb −Sn合金)メッキ鋼板はメッキ層が溶解する、 など通常のガソリン燃料に比べて一段と強い腐食性を有
している。
しかるに自動車の燃料タンクは安全確保の意味から最重
要部品として位置付けられておυ、この材料としてはま
ず腐食による穴あきが発生しないこと、さらには燃料循
環系統でフィルター〇目詰まシを発生するような浮遊性
の腐食生成物が生じないことが要求される。
ところで、現在通常の自動車用燃料タンク材料は、たと
えば特公昭57−61833号公報に示されるようなP
b −Sn合金溶融メッキ鋼板とか、特公昭53−19
981号公報に示されるようなZnメッキ鋼板に厚クロ
メート処理を施したものが使用されている。これらの材
料のガソリン、アル;−ルあるいはアルコール混合ガソ
リンに対する耐食性について見ると、Pb −Sn合金
溶融メッキ鋼板に関していえば、このよりなpb + 
Sn合金がメタノールに非常に溶解しやすい特性を有し
ている点が問題であシ、メタノール混合ガソリンに対し
ては実用が困難と考えられる。一方、電気Znメッキ鋼
板に厚りo1メート処理を施臀た材料については、 Z
nはFeよシ卑な電位の金属であるから、メッキ層が損
傷したプレス加工部ではZnの犠牲防食作用によシ赤錆
、穴あきの発生は抑制されるが、 Znの溶出速度が大
きく、浮遊性の白色沈澱物を多量に生成して燃料循環系
統でフィルターの目詰まりが発生しやすい欠点を有する
そこで本発明者らは、このような現行タンク材料の欠点
を解消し、アルコール単独あるいはアルコール混合ガン
リン、とシわけ腐食性の強いメタノール系燃料に対して
すぐれ危耐食性を発揮し、かつタンク裂造工穆において
すぐれたプレス加工性、抵抗溶接性を発揮する高耐食性
燃料タンク用鋼板を提供するため種々検討した結果、鋼
板表面に第1層としてPb −Sn合金メッキ層、第2
層としてSnメッキ層、第3層として金属粉末を含む有
機樹脂被膜を、ま次はその上にさらに有機結合固形潤滑
被膜を有する構成とすることによって、これらの問題を
一挙に解決しうるという全く新たな知見を得て本発明を
成したものである。
(問題点を解決するための手段、作用)すなわち、本発
明の要旨とするところは、鋼板表面に第1層としてSn
t?3〜20%含むPb−Sn合金メッキ層を目付i1
0〜200 P//有し、その上層に第2Mとしてan
メッキ層を目付量1f/ffi′以上有し、 さらにそ
の上層に第3層としてZn%AJ、′Mg″、Nl、a
n、10%C「以上のステンレスtfcはこれら、の合
金の金属粉末の1種以上を20〜95重t%含み残部は
エポキシ系、フェノキシ系、フェノール系、ポリエステ
ル系、ポリウレタン系、フタル酸系、フッ素系、シリコ
ーン系のうち1種以上から成る有機樹脂被膜を厚さ2〜
50μm有するか、さらにはこれらに加えてその最外層
として厚さ1〜10μmの有機結合固形潤滑被膜を有す
ることを特徴とする高耐食性燃料タンク用鋼板にある。
以下、本発明について詳細に説明する。
まず、本発明の高耐食性燃料タンク用鋼板は、鋼板表面
に第1層としてSnを3〜20重i%含むPb −Sn
合金メッキ層を有する。該Pb −Sn合金メッキ層は
、アルコールおよびアルコール混合燃料中では自然電極
電位列において鉄と電位が逆転して鉄に対して卑な電位
となシ、鉄を犠牲防食する特性を有するので、該Pb 
−Sn合金メッキ層を鋼板表面に存在させるとタンクの
孔あき寿命を延長させるのに効果的である。
しかしながら、一方において該Pb −Sn合金メッキ
層はメタノールに腐食する弱点を有するので、メタノー
ル系燃料に対しては後述する第2層のSnメッキ層、第
3層の金属粉末を含む有機樹脂被膜と複合し、銅板被覆
タイプの防食層として耐食性の向上に寄与する。
該Pb −Sn合金メッキ層のSn含有量に関しては、
実用的なSn含有量は後述する第2層、第3層の耐食性
とのかね合い、メッキ製造時の作業性などを考慮して決
定される。本発明においては、該Pb −Sn合金メッ
キ層中に含まれる8n含有量が3重量−未満では、通常
の製造法である溶融メッキを行う場合に鋼板表面におけ
るメッキ濡れ性が劣り、不メツキ部発生の原因となる。
ま危、20重tqbを超えると第1層として必要とされ
る耐食性が飽和する。
さらに該Pb −Sn合金メッキ層のメッキ目付量につ
いても、前述のSn含有量と同様、第2層、第3層の耐
食性をなどを考慮して決定される。該Pb −Sn合金
メッキ層のメッキ目付量がLot/d未満ではピンホー
ル、不メッキ等のメッキ欠陥が多く、第1層として必要
とされる耐食性が不充分である。ま次2009/♂を超
えると第1層としての耐食性が飽まんする。
なお、必要に応じてPb −Sn合金メッキ層の下層と
して公知のプレメッキ処理を行い、1〜3f/d糧度の
Ni 、 Coあるいは姐−Co合金から底るプレメッ
キ層を設ければ、該Pb −Sn合金メッキ層のピンホ
ール、不メツキ部の発生を解消することが出来る。
次に、本発明においては、第1層目の該Pb −Sn合
金メッキ層の上に1!2層としてSnメッキ層を目付t
 1 t/♂以上有するものである。該Sflメッキ層
は、メタノールに溶解する第1層のpb −Sn合金メ
ッキ層をメタノールに対してずぐれt耐食性を示すSn
で被覆し、 Pb −Sn合金メッキ層とメタノールの
直接反応を阻止する次めの防食層  □として重要であ
る。
Snのメッキ目付量に関しては、充填の対象である燃料
のaS、後述する第3層の金属粉末を主成分とする有機
樹脂被膜の厚みと耐食性、プレス加工度などを考慮して
決定される。 Snのメッキ目付量が19/m’未満で
あると下地のPb −Sn合金メッキ層に対する被覆が
不充分となり、第3層の有機樹脂被膜がきびしいプレス
加工工程で損傷を受けるとその部分では第1層のPb 
−Sn合金メッキ層が直接メタノールと接触して腐食し
、タンクの寿命を短縮するので好ましくない。一方、当
然のことなからSnのメッキ付着量を増やせば下地への
被覆効果が向上し、防食被膜としての性能も向上するが
、第3層の有機樹脂被膜の厚みおよび耐食性とのかね合
い、経済性を考慮すると、自、ずから上限は決定される
。以上の理由から本発明におけるSnメッキ目目付はx
f/rr?を下限とする。
上限は特にもうけないが、メッキ層の厚さの均一性を確
保しつつ工業的に生産しうる限界を考慮すると、望まし
い上限は1009/lt/と考えられる。
また、この場合第2層に対して次に述べる第3層との密
着性を向上させるためにクロム酸処理などの公知の化成
処理を施しても良い。
次に、本発明においては、第2層のSnメッキ層の上に
第3層としてZn 、 AJ 、Δりj’ 、 Ni 
、 Sn。
10%Or以上のステンレスまたはこれらの合金の金属
粉末の1種以上を20〜95重量%含み残部ハエボキシ
系、フェノキシ系、フェノール系、ポリエステル系、ポ
リウレタン系、フタル酸系、フッ素系、シリコーン系の
有機樹脂の1種以上から成る有機樹脂被膜を厚さ2〜5
0μm有するものである。
該有機被膜は、前記第1層と第2層とから収る防食層を
補完、シ、特にメタノール系アルー−ル燃料に対して充
分な耐食性を確保する危めに必要不可欠である。すなわ
ち、第1層と第2層とから成る防食層は平板の状態では
メタノール系アルコール燃料に対して充分な耐食性を有
するのであるが、タンク製造工程においてきびしいプレ
ス加工を受けると、該防食層がPb 、 Snから成る
軟質なメッキ層である次め、鋼板面に達する程度の深い
キズが生じやすく、この部分が腐食の起点にな)タンり
の寿命を短縮する。そこで、第2層の上に第3層として
ガンリン及びアルコール系燃料に対シテすぐれた耐食性
、耐久性を有する金属粉末と有機樹脂からなる被膜を付
与することでかかる欠点を解消しためである。
金属粉添加の目的は、主として抵抗溶接性の確保にある
。すなわち有機樹脂被膜は一般に高い電気絶縁性を有し
ておシ、これを鋼板表面に複合させたものは抵抗溶接が
困難である。そこで本発明では有機樹脂被膜中に金属粉
末を必要量分散させ、被膜の電導性を高めるのである。
この場合、金属粉末としてZn 、 AJ 、 Mf 
、 Nl 、 an 、 I O%Or以上のステンレ
スまたはこれらの・合金を選んだ理由ハ、これらの金属
がいずれもガソリン、アルコールとりわけメタノールに
対してすぐれた耐食性を有するからで、これら金属粉末
のうち1F!!以上を有機樹脂被膜中に適正量添加する
ことで前述の目的は達成される。
なお、上記以外のたとえばPb、、 Fe 、 Ou 
 の金属粉末はメタノールに対して耐食性が劣シ、使用
出来ない。
ここで金属粉末の粒径に関しては、粒径が大きいほど少
量の金属粉末の添加で抵抗溶接性が向上するが、50μ
mP超になると被膜が多孔質となシ、このため耐食性が
劣化し、さらにプレス加工時における金型の損傷が問題
となるので、本発明においては平均粒径として50μm
以下の金属粉末を用いることが望ましい。
次に、金属粉末の添加量を20〜95%の範囲とした理
由は、20重量−未満では抵抗溶接が困難な次めであり
、95重量−を超えると被膜の連続性が断念れ、耐食性
、密着性、プレス加工性が劣化するためである。
本発明で用いられる有機樹脂に関しては、これらはいう
までもなくガソリン、アルコール系燃料に対してすぐれ
次耐食性、耐久性を有するもので、第3層として第1層
のPb −Sn合金メッキ層、第2層のSnメッキ層と
複合して耐食性を向上させる。
以上に述べた金属粉末を含む有機樹脂被膜の厚さを2〜
50μmの範囲とした理由は、2μm未満では第3層と
して必要とされる耐食性が不充分なためであシ、50μ
mを超えると耐食性が飽和するうえプレス加工性、抵抗
溶接性に不都合が生じるためである。
以上に記述し念とおシ、本発明の高耐食性燃料タンク用
鋼板は第1層のPb −Sn合金メッキ層、第2層のS
nメッキ層、第3層の金属粉末を含む有機樹脂被膜から
なる複合材であるが、タンク形状との関係で通常条件に
比して一段と苛酷なプレス加工を必要とする用途に対し
ては、プレス加工による第3Mの損傷を防ぐために厚さ
1〜10μmの有機結合固形潤滑被膜を有することが出
来る。
該固形潤滑被膜の槽底に関しては特に制限しないが、プ
レス加工後の抵抗溶接工程において該固形潤滑被膜が1
0μm以上残留すると通電不良、電極汚れなどの抵抗溶
接上の問題が生じるので、固形潤滑被膜としては抵抗溶
接工程前に湯洗あるいはアルカリ脱脂などの簡便な手段
によシ溶解脱膜するようなものであることが望ましい。
本発明では、このような被膜として、水溶性のアクリル
樹脂あるいはアクリル酸/メタクリル酸共重合体を主成
分とし、これに潤滑性を高める意味でステアリン酸Oa
 (Zn) 、ポリスチレンワックスなどを添加したも
の、あるいは水素化ヤシ油のような潤滑性油脂を適用出
来る。
該固形潤滑被膜の厚さが1μm未満であると潤滑効果が
不充分上なシ、10μmを超えると後工程での脱膜が不
充分な場合に抵抗溶接に支障をきたす。
次に本発明の高耐食性燃料タンク鋼板の製造方法につい
て述べる。
まず第1層のPb −Sn合金メッキに関しては、公知
の溶融メッキ法あるいは電気メツキ法によシ製造出来る
。たとえば溶融メッキの場合は、冷延鋼板の前処理(電
解脱11、電解酸洗)を行った後、湿式フラックス法(
40%Zn 012水溶液)によ)目的とする8n@度
に調整しf/−Pb −Sn  合金メツΦ浴中に35
0〜380℃で5〜10秒浸漬することによシ得ること
が出来る。メッキ付着量は高圧気体絞シ法によシ調整す
る。また電気メツキ法の場合は、市販のホウフッ化鉛−
スズ浴を用いて製造出来る。
ところで、第1NのPb −Sn合金メッキ層を施す前
にプレメッキとしてNiあるいはCoを微量メッキすル
場合は、Nl804.7 H2O、Ni0A!2 。
6H20、H3BO4ノ混合溶液、coso4.7H2
o10oOA!2−6H20、H2BO3の混合溶液で
電流密度2〜50 A/drrl、温度室m〜s o 
℃−’c”メツキラ行イ、0.5〜3?/dの微量メッ
キを得ることが出来る。
第2層のSnメッキ層は、下記に例示するようなフェロ
スタン浴あるいはホウフッ化浴を用いて得ることが出来
る。
Q フェロスタン浴 硫酸第1スズ    30〜100 ?/Itフェノー
ルスルフォン酸   5〜20 t/IENSA   
         5〜15 t/1温   度   
  25〜45℃ 電流密度    1〜10 A/ dm”・ ホウフッ
化浴 5n(BF4)2     100〜5oo2/1HB
F4          5O−150r/1H3B0
3         15〜301/1ゼラチン   
         3〜10 ?/1β−ナフトール 
        0.5〜3?/l温   度    
 45〜550 電流密度   20〜30A/dIr1′Snのメッキ
付着量は電流密度、 メッキ時間よシ調整すれば良い。
次に、第3層の金属粉末を含む有機樹脂被膜は、まず目
的とする金属粉末と有機樹脂分に溶剤を加えて混練し、
懸濁液を作る。この場合、重量比で固形分(金属粉末+
有機樹脂ン:溶剤=1:lの割合で混合することが望ま
しく、これをロール塗装によシ必要な厚さに塗装し、乾
燥後板2160〜220℃の範囲で焼付ければ良い。
さらに第3層の上に有機結合固形潤滑被膜を形底する場
合には、アクリル樹脂系を適用する場合を例にとると、
水溶性アクリル樹脂20%、ポリエチレンワックス2%
、ステアリン酸C!a 1 %、水77チからなる懸濁
液を乾燥後の膜厚が1〜10μmになるようロール塗装
し、80℃で5〜lO秒間乾燥することで得ることが出
来る。
以上本発明の構故について説明したが、さらに実施例に
より本発明の効果を具体的に説明する。
(実施例) 板厚Ojl1mmの冷延鋼板(5pcc )を原板とし
て、本発明の高耐食性燃料タンク用鋼板および各種比較
例を製造した。
製造に際して、第1層のPb −an合金メッキは前処
理(電解脱脂、電解酸洗)を行つt後電気メツキ法を、
また該Pb −Sn合金メッキ前のNiプレメッキは前
処理(電解脱脂、電解酸洗)を行った後電気メツキ法を
、第2層のanメッキはフェロスタン浴による電気メツ
キ法をそれぞれ適用し次。
第3層の金属粉末を市む有機樹脂被膜は、金属粉末と有
機樹脂から成る固形分と溶剤を重量比で1:lの割合で
混練し次懸濁液を作シ、これをロールコータ−によシ鋼
板表面に塗布し、乾燥、焼付することで得た。
また、最外層の有機結合固形潤滑被膜Fi、固形分と水
分を重量比でl:工の割合で混練した懸濁液を作り、こ
れをロールコータ−によ#)a布i、、乾燥することで
得た。
なお比較例としては、本発明の複合層構成要素の内、第
1層、第2層、及び第3屑:第1層と第2層:第1層と
第3層:ならびに第2層と第3層がそれぞれ本発明の要
件を満さないものを製造した。
以上の本発明の高耐食性燃料タンク鋼板および比較例に
ついて、以下に示す評価法によりプレス加工性、抵抗溶
接性、耐食性の評価を行っfc、(1)  プレス加工
性評価法 ■ 円筒成形 形 状   ・・・80 m m p平底円筒クリアラ
ンス ・・・1mrn ブランクサイズ・・・1 s ommpしわイ甲え力 
  ・・・4Ky/mm2既形高さ   ・・・40m
m @ 角筒成形 形 状   ・・・80 m m四方の平底角筒クリア
ランス ・・・2mm ブランクサイズ・・・140mm116しわ押え力  
・・・2 Kp/ m m 2成形高さ   ・・・2
5mm (2)抵抗溶接性評価法 電 極   ・・・クロム−銅合金、台形電極溶 接 
  ・・・二重かさね、ラップシーム溶接加圧力  ・
・・400Kf 溶接スピード−2,5m/min 溶接電流 ・・・12KA (3)耐食性評価法 ■ メタノール 100% @ メタノール混合ガンリン 80 mmφ、高さ40 mmの平底円筒、および80
mm角、高さ25 mmの平底角部に底形後、この中へ
上記の燃料■、@を100〜130 ml入れて、常温
で1ケ月の浸漬試験を行つ友。
結果を第1表に示す。
ここで&1〜11は比較例、煮12〜20は本発明例で
ある。同表から明らかなとおシ、本発明の高耐食性燃料
タンク用鋼板はすぐれた耐食性、プレス加工性、抵抗溶
接性を有するものであシ、アルコールおよびアルコール
混合ガソリン用タンク材料として好適である。
(発明の効果) 以上の実施例も示すとお勺、本発明によればアルコール
およびアルコール混合ガソリンに対してすぐれた耐食性
を有し、かつすぐれたプレス加工性、抵抗溶接性を有す
る高耐食性燃料タンク用を提供することが可能となり、
産業の発展に貢献するところ極めて顕著なものがある。
代理人 弁理士  秋 沢 政 元 他2名

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)鋼板表面に第1層としてSnを3〜20重量%含
    むPb−Sn合金メッキ層を目付量10〜200g/m
    ^2有し、その上層に第2層としてSnメッキ層を目付
    量1g/m^2以上有し、さらにその上層に第3層とし
    てZn、Al、Mg、Ni、Sn、10%Cr以上のス
    テンレスまたはこれらの合金の金属粉末の1種以上を2
    0〜95重量%含み残部はエポキシ系、フェノキシ系、
    フェノール系、ポリエステル系、ポリウレタン系、フタ
    ル酸系、フッ素系、シリコーン系の内1種以上から成る
    有機樹脂被膜を厚さ2〜50μm有することを特徴とす
    る高耐食性燃料タンク用鋼板。
  2. (2)鋼板表面に第1層としてSnを3〜20重量%含
    むPb−Sn合金メッキ層を目付量10〜200g/m
    ^2有し、その上層に第2層としてSnメッキ層を目付
    量1g/m^2以上有し、さらにその上層に第3層とし
    てZn、Al、Mg、Ni、Sn、10%Cr以上のス
    テンレスまたはこれらの合金の金属粉末の1種以上を2
    0〜95重量%含み残部はエポキシ系、フェノキシ系、
    フェノール系、ポリエステル系、ポリウレタン系、フタ
    ル酸系、フッ素系、シリコーン系の内1種以上から成る
    有機樹脂被膜を厚さ2〜50μm有し、さらに最外層と
    して厚さ1〜10μmの有機結合固形潤滑被膜を有する
    ことを特徴とする高耐食性燃料タンク用鋼板。
JP20595784A 1984-10-01 1984-10-01 高耐食性燃料タンク用鋼板 Granted JPS6183032A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101055784B1 (ko) 2009-06-17 2011-08-09 임병선 저수조의 내면 코팅시공방법

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101055784B1 (ko) 2009-06-17 2011-08-09 임병선 저수조의 내면 코팅시공방법

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