JPS61228950A - 高耐食性燃料タンク用鋼板 - Google Patents
高耐食性燃料タンク用鋼板Info
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- JPS61228950A JPS61228950A JP7062985A JP7062985A JPS61228950A JP S61228950 A JPS61228950 A JP S61228950A JP 7062985 A JP7062985 A JP 7062985A JP 7062985 A JP7062985 A JP 7062985A JP S61228950 A JPS61228950 A JP S61228950A
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- resin
- alloy plating
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- metal
- steel plate
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- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は高耐食性燃料タンク用鋼板に係シ、特にアルコ
ールあるいはアルコール混合ガソリンタンク材料として
すぐれた耐食性、プレス加工性、抵抗溶接性を有する高
耐食性燃料タンク用鋼板に関する。
ールあるいはアルコール混合ガソリンタンク材料として
すぐれた耐食性、プレス加工性、抵抗溶接性を有する高
耐食性燃料タンク用鋼板に関する。
（従来技術および問題点）
北米、中南米、欧州ではエネルギー政策として石油依存
率の低減を国策とする国が多く、自動車用新燃料として
アルー−ル（メタノール、エタノール）そのもの、ある
いはこれらをガソリンに５〜２０％混合したいわゆるガ
ソホールの導入比率が年々拡大の傾向にある。
率の低減を国策とする国が多く、自動車用新燃料として
アルー−ル（メタノール、エタノール）そのもの、ある
いはこれらをガソリンに５〜２０％混合したいわゆるガ
ソホールの導入比率が年々拡大の傾向にある。
しかしながら、これらアルー−ル系燃料は 。
（亀） 水を含みやすい、
（ｂ） 水混入量の増加、温度の低下によル相分離が
生じ、下層にアルコールと水を主成分とする分離層を生
じる、 （０） 酸化劣化して有機酸を生成する可能性がある
、あるいは （ｄ） メタノールを４０％以上含むアルコールとガ
ソリン混合物に対して、現行タンク材料の主流であるタ
ーン（Ｐｂ−ａｎ合金）メッキ鋼板はメッキ層が溶解す
る、 など通常のガソリン燃料に比べて一段と強い腐食性を有
している。
生じ、下層にアルコールと水を主成分とする分離層を生
じる、 （０） 酸化劣化して有機酸を生成する可能性がある
、あるいは （ｄ） メタノールを４０％以上含むアルコールとガ
ソリン混合物に対して、現行タンク材料の主流であるタ
ーン（Ｐｂ−ａｎ合金）メッキ鋼板はメッキ層が溶解す
る、 など通常のガソリン燃料に比べて一段と強い腐食性を有
している。
しかるに自動車の燃料タンクは安全確保の意味から最重
要部品として位置付けられてお）、この材料としてはま
ず腐食による穴あきが発生しないこと、さらには燃料循
環系統でフィルターの目詰まシを発生するような浮遊性
の腐食生成物が生じないことが要求される。
要部品として位置付けられてお）、この材料としてはま
ず腐食による穴あきが発生しないこと、さらには燃料循
環系統でフィルターの目詰まシを発生するような浮遊性
の腐食生成物が生じないことが要求される。
ところで、現在通常の自動車用燃料タンク材料は、たと
えば特公昭！５７−６１８３３号公報に示されるような
Ｐｂ−８ｎ合金溶融メ、キ鋼板とか、特公昭５３−１９
９８１号公報に示されるようなＺｎメ、中鋼板に厚クロ
メート処理を施したものが使用されている。これらの材
料のガソリン、アルコールあるいはアルコール混合ガソ
リンに対する耐食性について見ると、Ｐｂ−８ｎ合金溶
融メ、キ鋼板に関していえば、このようなＰｂ−８ｎ合
金がメタノールに非常に溶解しやすい特性を有している
点が問題であシ、メタノール混合ガソリンに対しては実
用が困難と考えられる。一方、電気Ｚｎメッキ鋼板に厚
クロメート処理を施した材料については、ＺｎはＦ６よ
シネな電位の金属であるから、メッキ層が損傷したプレ
ス加工部ではＺｎの犠牲防食作用によシ赤錆、穴あきの
発生は抑制されるが、ｚｎの溶出速度が大きく、浮遊性
の白色沈澱物を多量に生成して燃料循環系統でフィルタ
ーの目、詰まルが発生しやすい欠点を有する。
えば特公昭！５７−６１８３３号公報に示されるような
Ｐｂ−８ｎ合金溶融メ、キ鋼板とか、特公昭５３−１９
９８１号公報に示されるようなＺｎメ、中鋼板に厚クロ
メート処理を施したものが使用されている。これらの材
料のガソリン、アルコールあるいはアルコール混合ガソ
リンに対する耐食性について見ると、Ｐｂ−８ｎ合金溶
融メ、キ鋼板に関していえば、このようなＰｂ−８ｎ合
金がメタノールに非常に溶解しやすい特性を有している
点が問題であシ、メタノール混合ガソリンに対しては実
用が困難と考えられる。一方、電気Ｚｎメッキ鋼板に厚
クロメート処理を施した材料については、ＺｎはＦ６よ
シネな電位の金属であるから、メッキ層が損傷したプレ
ス加工部ではＺｎの犠牲防食作用によシ赤錆、穴あきの
発生は抑制されるが、ｚｎの溶出速度が大きく、浮遊性
の白色沈澱物を多量に生成して燃料循環系統でフィルタ
ーの目、詰まルが発生しやすい欠点を有する。
また前述の電気Ｚｎメ、キ鋼板の代シにＺｎを主成分と
する合金メッキ鋼板たとえば特開昭５５−１１０７９１
号公報に示されるＺｎ−Ｎｉ合金メ、中鋼板、特公昭５
７−３３３４７号公報に示されるＺｎ−Ｃｏ合金メ、中
鋼板、特公昭５７−６１８３１号公報に示されるＺｎ−
Ｆ＊合金メッキ鋼板、特公昭５４−３３２２２号公報に
示されるＺｎ−Ω合金メッキ鋼板、特開昭５７−７０２
８８号公報に示されるＺｎ”Ｎ１−Ｃｒ合金メ、中鋼板
、特公昭５７−３３３４７号公報に示されるＺｎ−Ｃｏ
−Ｎｉ合金メッキ鋼板を用いた場合においては、前記各
合金メッキ層の溶出速度がＺｎメッキ層に比べてかなり
ｅ制されるものの、依然として浮遊性の白色沈澱物によ
るフィルター〇目詰）を解決するには至らない。
する合金メッキ鋼板たとえば特開昭５５−１１０７９１
号公報に示されるＺｎ−Ｎｉ合金メ、中鋼板、特公昭５
７−３３３４７号公報に示されるＺｎ−Ｃｏ合金メ、中
鋼板、特公昭５７−６１８３１号公報に示されるＺｎ−
Ｆ＊合金メッキ鋼板、特公昭５４−３３２２２号公報に
示されるＺｎ−Ω合金メッキ鋼板、特開昭５７−７０２
８８号公報に示されるＺｎ”Ｎ１−Ｃｒ合金メ、中鋼板
、特公昭５７−３３３４７号公報に示されるＺｎ−Ｃｏ
−Ｎｉ合金メッキ鋼板を用いた場合においては、前記各
合金メッキ層の溶出速度がＺｎメッキ層に比べてかなり
ｅ制されるものの、依然として浮遊性の白色沈澱物によ
るフィルター〇目詰）を解決するには至らない。
（問題を解決するための手段）
そこで本発明者らは、このような現行タンク材料の欠点
を解消し、アルコール単独あるいはアルコール混合ガソ
リンとシわけ腐食性の強いメタノール系燃料に対してす
ぐれた耐食性を発揮し、かつタンク製造工程においてす
ぐれたプレス加工性、抵抗溶接性を発揮する高耐食性燃
料タンク用鋼板を提供するため種々検討した結果、鋼板
表面に下層としてＺｎまたはＺｎを主成分とする金属メ
ッキ層、上層として金属粉末を含む有機樹脂被膜を有す
る構成とすることによりて、とれらの問題を一挙に解決
しうるという全く新たな知見を得て本発明を成したもの
である。
を解消し、アルコール単独あるいはアルコール混合ガソ
リンとシわけ腐食性の強いメタノール系燃料に対してす
ぐれた耐食性を発揮し、かつタンク製造工程においてす
ぐれたプレス加工性、抵抗溶接性を発揮する高耐食性燃
料タンク用鋼板を提供するため種々検討した結果、鋼板
表面に下層としてＺｎまたはＺｎを主成分とする金属メ
ッキ層、上層として金属粉末を含む有機樹脂被膜を有す
る構成とすることによりて、とれらの問題を一挙に解決
しうるという全く新たな知見を得て本発明を成したもの
である。
（発明の構成、作用）
す々わち、本発明の要旨とするところは、鋼板表面に下
層としてＺｎまたはＺｎを主成分とする金属メッキ層を
目付量１〜２００ ｆ／Ｊ有し、その上層にＺｎｓ Ａ
ｌ、 Ｍｇ、 Ｍｌ 、 Ｓｎ＋ １０％ Ｏｒ以上の
ステンレスまたはこれらの合金の合金粉末の１種以上を
樹脂成分と該金属粉末の合計量の２０〜９５重量％含み
、さらに上記の樹脂成分は全樹脂分に対して４０〜９０
３ｉ量チのフェノキシ樹脂とゴム成分含有率が５〜３５
重量％であるゴム変性エポキシ樹脂とから成υ、残部は
通常のエポキシ樹脂塗料に用いられる硬化剤、硬化促進
剤、添加剤等を適量含む金属粉含有有機樹脂被膜を厚さ
２〜５０μ簿有することを特徴とする高耐食性燃料タン
ク用鋼板にある。
層としてＺｎまたはＺｎを主成分とする金属メッキ層を
目付量１〜２００ ｆ／Ｊ有し、その上層にＺｎｓ Ａ
ｌ、 Ｍｇ、 Ｍｌ 、 Ｓｎ＋ １０％ Ｏｒ以上の
ステンレスまたはこれらの合金の合金粉末の１種以上を
樹脂成分と該金属粉末の合計量の２０〜９５重量％含み
、さらに上記の樹脂成分は全樹脂分に対して４０〜９０
３ｉ量チのフェノキシ樹脂とゴム成分含有率が５〜３５
重量％であるゴム変性エポキシ樹脂とから成υ、残部は
通常のエポキシ樹脂塗料に用いられる硬化剤、硬化促進
剤、添加剤等を適量含む金属粉含有有機樹脂被膜を厚さ
２〜５０μ簿有することを特徴とする高耐食性燃料タン
ク用鋼板にある。
ここで上記の有機樹脂被膜形成用材料について説明する
と、金属粉末については、 が２０〜９５重量％である。
と、金属粉末については、 が２０〜９５重量％である。
そして樹脂成分では、
以下、本発明について詳細に説明する。
まず本発明の高耐食性燃料タンク用鋼板は鋼板表面に下
層としてＺｎまたはＺｎを主成分とする金属メッキ層を
有する。該金属メッキ層は、アルコールおよびアルコー
ル混合燃料中において鉄地より卑な電位を示す金属層で
あるからメッキ層が損傷したプレス加工部においてもＺ
ｎの犠牲防食作用によシ赤錆、穴あきの発生を抑制し燃
料タンクの寿命を延長する。一方Ｚｎの溶出にともなう
浮遊性の白色沈澱物の生成に対しては、後述する上層の
金属粉末を含む有機樹脂被膜と複合させることでこれを
抑制するものである。なお、該金属メッキ層をＺｎを主
成分とする金属メッキ層とすると犠牲防食作用時におけ
るメッキ層の溶出速度が遅くなるので、Ｚｎｊ＄Ｌｆｉ
のメッキ層とした場合に比べて低目付量で燃料タンクの
穴あき寿命を延長させることが出来、かつ後述する上層
の金属粉末を含む有機樹脂被膜と複合した場合の耐食性
もよシ向上する。このよりなＺｎを主成分とする金属メ
ッキ層としては、Ｚｎ−Ｎｉ合金メ、キ、Ｚｎ−Ｃｏ合
金メッキ、Ｚｎ−Ｆｅ合金メッキ、Ｚｎ−Ａ４合金メッ
キ、Ｚｎ−Ｎｉ −Ｃｒ合金メ、キ、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ
合金メ、キの内、いずれかが好適である。
層としてＺｎまたはＺｎを主成分とする金属メッキ層を
有する。該金属メッキ層は、アルコールおよびアルコー
ル混合燃料中において鉄地より卑な電位を示す金属層で
あるからメッキ層が損傷したプレス加工部においてもＺ
ｎの犠牲防食作用によシ赤錆、穴あきの発生を抑制し燃
料タンクの寿命を延長する。一方Ｚｎの溶出にともなう
浮遊性の白色沈澱物の生成に対しては、後述する上層の
金属粉末を含む有機樹脂被膜と複合させることでこれを
抑制するものである。なお、該金属メッキ層をＺｎを主
成分とする金属メッキ層とすると犠牲防食作用時におけ
るメッキ層の溶出速度が遅くなるので、Ｚｎｊ＄Ｌｆｉ
のメッキ層とした場合に比べて低目付量で燃料タンクの
穴あき寿命を延長させることが出来、かつ後述する上層
の金属粉末を含む有機樹脂被膜と複合した場合の耐食性
もよシ向上する。このよりなＺｎを主成分とする金属メ
ッキ層としては、Ｚｎ−Ｎｉ合金メ、キ、Ｚｎ−Ｃｏ合
金メッキ、Ｚｎ−Ｆｅ合金メッキ、Ｚｎ−Ａ４合金メッ
キ、Ｚｎ−Ｎｉ −Ｃｒ合金メ、キ、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ
合金メ、キの内、いずれかが好適である。
このようなＺｎまたはＺｎを主成分とする金属メ、キ層
の目付量に関しては、メッキ目付量が１ｆ／ｍ”未満で
は鋼板狭面の隠ぺい効果が不充分と表シ下層として必要
とされる耐食性が不足する。′また２００Ｖ讐を超える
と下層として必要とされる耐食性が飽和する。なお必要
に応じてＺｎまたはＺｎを主成分とする金属メッキ層に
公知のり四メート処理、シん酸塩処理を施すとメッキ層
自体の耐食性および該金属メッキ層と後述する上層の金
属粉末を含有する有機樹脂被膜との密着性を向上せしめ
ることが出来る。
の目付量に関しては、メッキ目付量が１ｆ／ｍ”未満で
は鋼板狭面の隠ぺい効果が不充分と表シ下層として必要
とされる耐食性が不足する。′また２００Ｖ讐を超える
と下層として必要とされる耐食性が飽和する。なお必要
に応じてＺｎまたはＺｎを主成分とする金属メッキ層に
公知のり四メート処理、シん酸塩処理を施すとメッキ層
自体の耐食性および該金属メッキ層と後述する上層の金
属粉末を含有する有機樹脂被膜との密着性を向上せしめ
ることが出来る。
以上に述べたようなＺｎまたはＺｎを主成分とする金属
メッキ層は公知の電気メツキ法、溶融メッキ法によシ形
成出来る。
メッキ層は公知の電気メツキ法、溶融メッキ法によシ形
成出来る。
たとえばＺｎメ、キ層は、ＺｎＳＯ４＠ ’７Ｔ（２ｏ
４１０ Ｐ／！／、Ａ−１ｃＪ３２０ ＰＩＺ−Ｎａ
ＳＯａ ７５りμの混合溶液を用い、ＰＩ（３〜５、温
度２０〜３０℃、電流密度１〜１０Ａ／＆ＩｒＬ２で電
気メッキすることで形成出来る。
４１０ Ｐ／！／、Ａ−１ｃＪ３２０ ＰＩＺ−Ｎａ
ＳＯａ ７５りμの混合溶液を用い、ＰＩ（３〜５、温
度２０〜３０℃、電流密度１〜１０Ａ／＆ＩｒＬ２で電
気メッキすることで形成出来る。
またＺｎを主成分とする金属メッキ層は、Ｚｎ−Ｎ１合
金メッキの場合ＺｎＳＯ４−７Ｈ２０３００Ｐ／Ｊ、Ｎ
ｉ ５ｏ４−６Ｈ２０２００Ｐ／Ｊの混合溶液、Ｚｎ−
Ｃｏ合金メ。
金メッキの場合ＺｎＳＯ４−７Ｈ２０３００Ｐ／Ｊ、Ｎ
ｉ ５ｏ４−６Ｈ２０２００Ｐ／Ｊの混合溶液、Ｚｎ−
Ｃｏ合金メ。
キの場合はＺｎＳＯ４−７Ｈ，０２００９／ｌ、 Ｃ０
８Ｏ４−７Ｈ２０２００Ｐ／Ｉｔ−、Ｎａ２５ｏ４４５
危 の混合溶液、Ｚｎ−Ｆｅ合金メッキの場合ＺｎＳ
Ｏ４”７Ｈ２０１１０７μ、Ｆ’ｅＳ０４”７Ｈ２０１
００ＰＩｌ−１（ＮＨ，）２ＳＯ４２０９／Ｊ、ＫＣＪ
２０ Ｐ／Ａ 、 クエン酸第２アンモン６０１ｇ／
ｍ２ の混合溶液、Ｚｎ＝Ｎ１−Ｃｒ合金メッキの場
合はＺｎＳＯ４’７Ｈ２０１６０ｆ／Ａ、 ＮｉＳＯ４
・６Ｈ２０２４０ｆ／Ｌ ％ＣｒＯ３２ｆ／Ｌの混合溶
液、Ｚｎ−Ｍｌ−Ｃｏ合金メッキの場合はＺｎＳＯ４・
７Ｈ２０１００ｆ／Ｌ、 Ｎ ｔｓＯ４・６Ｈ２０６０
９７１％０ｏＦ３０４・７Ｈ２０６０ｆ／Ｌ１（ＮＨ４
）２８０４５ ｆ／ＬｓＨ，３０，１０ｔ／ｌの混合溶
液を用い、それぞれをｐ）ｆ ２．０〜４．５に調整し
、電流密度５〜５０ Ａ／ｄｍ”、温度室温〜６０℃で
電気メッキすることで形成出来る。Ｚｎ−Ａ１合金メッ
キの場合は、Ａ２４〜５％、Ｚｎ９５〜９６チから成る
溶融メッキ浴によυ形成出来る。
８Ｏ４−７Ｈ２０２００Ｐ／Ｉｔ−、Ｎａ２５ｏ４４５
危 の混合溶液、Ｚｎ−Ｆｅ合金メッキの場合ＺｎＳ
Ｏ４”７Ｈ２０１１０７μ、Ｆ’ｅＳ０４”７Ｈ２０１
００ＰＩｌ−１（ＮＨ，）２ＳＯ４２０９／Ｊ、ＫＣＪ
２０ Ｐ／Ａ 、 クエン酸第２アンモン６０１ｇ／
ｍ２ の混合溶液、Ｚｎ＝Ｎ１−Ｃｒ合金メッキの場
合はＺｎＳＯ４’７Ｈ２０１６０ｆ／Ａ、 ＮｉＳＯ４
・６Ｈ２０２４０ｆ／Ｌ ％ＣｒＯ３２ｆ／Ｌの混合溶
液、Ｚｎ−Ｍｌ−Ｃｏ合金メッキの場合はＺｎＳＯ４・
７Ｈ２０１００ｆ／Ｌ、 Ｎ ｔｓＯ４・６Ｈ２０６０
９７１％０ｏＦ３０４・７Ｈ２０６０ｆ／Ｌ１（ＮＨ４
）２８０４５ ｆ／ＬｓＨ，３０，１０ｔ／ｌの混合溶
液を用い、それぞれをｐ）ｆ ２．０〜４．５に調整し
、電流密度５〜５０ Ａ／ｄｍ”、温度室温〜６０℃で
電気メッキすることで形成出来る。Ｚｎ−Ａ１合金メッ
キの場合は、Ａ２４〜５％、Ｚｎ９５〜９６チから成る
溶融メッキ浴によυ形成出来る。
次に本発明においては、下層のＺｎまたはＺｎを主成分
とする金属メッキ層の上に、上層としてＺｎ。
とする金属メッキ層の上に、上層としてＺｎ。
ＡＡ、Ｍｇ、Ｎｉ＋Ｓｎ＋１０％Ｏｒ以上のステンレス
またはこれらの合金の金属粉末の１種以上を樹脂成分と
該金属粉末の合計量の２０〜９５重量％含み、さらに上
記の樹脂成分は全樹脂分に対して４０〜９０重量％のフ
ェノキシ樹脂とゴム成分含有率が５〜３５重量％である
ゴム変性エポキシ樹脂とから成り、残部は通常のエポキ
シ樹脂塗料に用いられる硬化剤、硬化促進剤、添加剤等
を適量含む金属粉含有有機樹脂被膜を厚さ２〜５Ｑｐｔ
ｈ有するものである。該有機樹脂被膜は、下層のＺｎま
たはＺｎを主成分とする金属メッキ層をアルコール系燃
料とシわけ腐食性の強いメタノール系燃料に対してすぐ
れた耐食性、耐久性を有する金属粉末と樹脂成分とを含
む金属粉含有有機樹脂被膜で被覆し、該金属メッキ層と
アルコール系燃料との直接反応を阻止するための防食層
として重要である。
またはこれらの合金の金属粉末の１種以上を樹脂成分と
該金属粉末の合計量の２０〜９５重量％含み、さらに上
記の樹脂成分は全樹脂分に対して４０〜９０重量％のフ
ェノキシ樹脂とゴム成分含有率が５〜３５重量％である
ゴム変性エポキシ樹脂とから成り、残部は通常のエポキ
シ樹脂塗料に用いられる硬化剤、硬化促進剤、添加剤等
を適量含む金属粉含有有機樹脂被膜を厚さ２〜５Ｑｐｔ
ｈ有するものである。該有機樹脂被膜は、下層のＺｎま
たはＺｎを主成分とする金属メッキ層をアルコール系燃
料とシわけ腐食性の強いメタノール系燃料に対してすぐ
れた耐食性、耐久性を有する金属粉末と樹脂成分とを含
む金属粉含有有機樹脂被膜で被覆し、該金属メッキ層と
アルコール系燃料との直接反応を阻止するための防食層
として重要である。
まず金属粉添加の目的は、主として抵抗溶接性の確保に
ある。すなわち有機樹脂被膜は一般に高い電気絶縁性を
有しておシ、これを鋼板表頁に複合させたものは抵抗溶
接が困難である。そこで本発明では有機樹脂被膜中に金
属粉末を必要量分散させ、被膜の電導性を高めるのであ
る。この場合、金属粉末としてＺｎ 、 Ａｊ 、 Ｍ
ｇ 、 Ｎｌ 、 ａｎ 、 １０＊Ｃｒ以上のステン
レスまたはこれらの合金を選んだ理由は、これらの金属
がいずれもガソリン、アルコールとシわけメタノールに
対してすぐれた耐食性を有するからで、これら金属粉末
のうち１種以上を有機樹脂被膜中に適正量添加すること
で前述の目的は達成される。
ある。すなわち有機樹脂被膜は一般に高い電気絶縁性を
有しておシ、これを鋼板表頁に複合させたものは抵抗溶
接が困難である。そこで本発明では有機樹脂被膜中に金
属粉末を必要量分散させ、被膜の電導性を高めるのであ
る。この場合、金属粉末としてＺｎ 、 Ａｊ 、 Ｍ
ｇ 、 Ｎｌ 、 ａｎ 、 １０＊Ｃｒ以上のステン
レスまたはこれらの合金を選んだ理由は、これらの金属
がいずれもガソリン、アルコールとシわけメタノールに
対してすぐれた耐食性を有するからで、これら金属粉末
のうち１種以上を有機樹脂被膜中に適正量添加すること
で前述の目的は達成される。
なお、上記以外のたとえばＰｂ 、 Ｆ・、 Ｃｕ の
金属粉末はメタノールに対して耐食性が劣〕、使用出来
ない。
金属粉末はメタノールに対して耐食性が劣〕、使用出来
ない。
ここで金属粉末の形状に関しては、粒状、フレーク状い
ずれも適用出来る。金属粉末の大きさに関しては、大き
いほど少量の添加で抵抗溶接性が向上するが、粒状の場
合粒径として５０１ＩｒｒＬφ超、フレーク状の場合厚
さとして１０＃３超になると被膜が多孔質となシこのた
め耐食性が劣化し、さらにプレス加工時における金型の
損傷が問題となるので、本発明においては、粒状の場合
平均粒径として５０部以下、フレーク状の場合平均厚み
として１０＃＆以下の金属粉末を用いることが望ましい
。
ずれも適用出来る。金属粉末の大きさに関しては、大き
いほど少量の添加で抵抗溶接性が向上するが、粒状の場
合粒径として５０１ＩｒｒＬφ超、フレーク状の場合厚
さとして１０＃３超になると被膜が多孔質となシこのた
め耐食性が劣化し、さらにプレス加工時における金型の
損傷が問題となるので、本発明においては、粒状の場合
平均粒径として５０部以下、フレーク状の場合平均厚み
として１０＃＆以下の金属粉末を用いることが望ましい
。
次に、金属粉末の添加量を２０〜９５１の範囲とした理
由は、２０重量−未満では抵抗溶接が困難なためであ〕
、９５重量−を超えると被膜の連続性が断たれ、耐食性
、密着性、プレス加工性が劣化するためである。
由は、２０重量−未満では抵抗溶接が困難なためであ〕
、９５重量−を超えると被膜の連続性が断たれ、耐食性
、密着性、プレス加工性が劣化するためである。
次に本発明で用いられる樹脂成分に関しては、これはい
うまでもなくガソリン、アルコール系燃料に対してすぐ
れた耐食性、耐久性を有し、かつ素地原板に対する塗膜
密着性、プレス成形性においてすぐれた特性を発揮する
ものである。すなわち、フェノキシ樹脂によ）すぐれた
プレス成形性が実現し、さらにがム変性工Ｉキシ樹脂に
よ〕アルコール系燃料に対する耐食性および素地原板に
対する塗膜密着性が確保される。この場合、がム変性工
Ｉキシ樹脂中のプム含有量を調整する目的で樹脂成分の
混合時に後からエポキシ樹脂を添加しても良く、この添
加によって本発明の趣旨はいささかも変るものではない
。
うまでもなくガソリン、アルコール系燃料に対してすぐ
れた耐食性、耐久性を有し、かつ素地原板に対する塗膜
密着性、プレス成形性においてすぐれた特性を発揮する
ものである。すなわち、フェノキシ樹脂によ）すぐれた
プレス成形性が実現し、さらにがム変性工Ｉキシ樹脂に
よ〕アルコール系燃料に対する耐食性および素地原板に
対する塗膜密着性が確保される。この場合、がム変性工
Ｉキシ樹脂中のプム含有量を調整する目的で樹脂成分の
混合時に後からエポキシ樹脂を添加しても良く、この添
加によって本発明の趣旨はいささかも変るものではない
。
まず、フェノキシ樹脂としては、すぐれたプレス成形性
を確保するため、分子量２００００〜１０００００の範
囲の高分子量フェノキシ樹脂が好ましい。フェノキシ樹
脂含有量としては、全樹脂成分に対して４０〜９０重量
−であることが必要であって４０重量−未満であると充
分なプレス成形性が得られず９０重量％を超えるとアル
コール系燃料に耐する耐食性、耐久性が低下する。
を確保するため、分子量２００００〜１０００００の範
囲の高分子量フェノキシ樹脂が好ましい。フェノキシ樹
脂含有量としては、全樹脂成分に対して４０〜９０重量
−であることが必要であって４０重量−未満であると充
分なプレス成形性が得られず９０重量％を超えるとアル
コール系燃料に耐する耐食性、耐久性が低下する。
また本発明にいうゴム変性エポキシ樹脂とは工４キシ樹
脂とカルブキシル基を有するブタジェンアクリロニトリ
ル共重合ゴムとを反応させて得られるものが好ましい。
脂とカルブキシル基を有するブタジェンアクリロニトリ
ル共重合ゴムとを反応させて得られるものが好ましい。
この場合、本発明に於いてがム変性工４キシ樹脂を得る
ために用いるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、環
状脂肪族工Ｉキシ樹脂、ヒダントイシ型エポキシ樹脂、
ノ？う、り型エポキシ樹脂、グリシジルエステル屋エポ
キシ樹脂等を挙げることが出来るが、耐食性の点からノ
ー型エポキシ樹脂シ樹脂を用いるのが好ましい。またエ
ポキシ樹脂のエポキシ当量としては通常１００〜３５０
０程度のものが用いられる。このゴム変性エポキシ樹脂
は共重合ゴムのカルブキシル基とエポキシ樹脂のエポキ
シ基と反応後もエイキシ樹脂としての反応性を有するた
めに１エポキシ樹脂中には１分子中に平均２個以上のエ
ポキシ基を有するべきである。
ために用いるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、環
状脂肪族工Ｉキシ樹脂、ヒダントイシ型エポキシ樹脂、
ノ？う、り型エポキシ樹脂、グリシジルエステル屋エポ
キシ樹脂等を挙げることが出来るが、耐食性の点からノ
ー型エポキシ樹脂シ樹脂を用いるのが好ましい。またエ
ポキシ樹脂のエポキシ当量としては通常１００〜３５０
０程度のものが用いられる。このゴム変性エポキシ樹脂
は共重合ゴムのカルブキシル基とエポキシ樹脂のエポキ
シ基と反応後もエイキシ樹脂としての反応性を有するた
めに１エポキシ樹脂中には１分子中に平均２個以上のエ
ポキシ基を有するべきである。
また本発明において変性エポキシ樹脂を得るのに用いら
れるカルがキシル基を有するツタジエン−アクリロニト
リル共重合ゴムとしては、分子構造がリニアーで、分子
量が１０００〜５０００％１分子癲〕含有するカルボキ
シル基の数は平均的に１、５〜２．５であり、分子両末
端にカルボキシル基を有するものが好適である。
れるカルがキシル基を有するツタジエン−アクリロニト
リル共重合ゴムとしては、分子構造がリニアーで、分子
量が１０００〜５０００％１分子癲〕含有するカルボキ
シル基の数は平均的に１、５〜２．５であり、分子両末
端にカルボキシル基を有するものが好適である。
ゴム変性エポキシ樹脂中のコ９ム成分含有率としては５
重量％未満では素地原板に対する有機樹脂被膜の書着性
が不足する。
重量％未満では素地原板に対する有機樹脂被膜の書着性
が不足する。
またコ９ム成分含有率が３５重量％を超えるとアルコー
ル系燃料に対する耐食性、耐久性が劣化する。
ル系燃料に対する耐食性、耐久性が劣化する。
またゴム変性エポキシ樹脂は、ゴム質ポリマーのカルが
キシル基がすべて工４キシ基と反応後も工Ｉキシ樹脂と
しての反応性を保持するべきである。かかるがム変性工
４キシ樹脂のエポキシ当量は２００〜５０００当量、特
に２５０〜４０００当量が望ましい。
キシル基がすべて工４キシ基と反応後も工Ｉキシ樹脂と
しての反応性を保持するべきである。かかるがム変性工
４キシ樹脂のエポキシ当量は２００〜５０００当量、特
に２５０〜４０００当量が望ましい。
このようながム変性工４キシ樹脂を得るには、たとえば
該樹脂の製造時、カルーキシル基１尚量に対して工Ｉキ
シ基２．３当量以上となるようにカルがキシル基含有が
ム質Ｉリマーおよび工４キシ樹脂を配合する。
該樹脂の製造時、カルーキシル基１尚量に対して工Ｉキ
シ基２．３当量以上となるようにカルがキシル基含有が
ム質Ｉリマーおよび工４キシ樹脂を配合する。
なお前述の如く樹脂成分の混合時にさらにエポキシ樹脂
を追加する場合には、がム変性エポキシ樹脂中のがム成
分含有率は工４キシ樹脂総量として追加された工Ｉキシ
樹脂量を加算した量を用いて求めるものとする。
を追加する場合には、がム変性エポキシ樹脂中のがム成
分含有率は工４キシ樹脂総量として追加された工Ｉキシ
樹脂量を加算した量を用いて求めるものとする。
以上に述べたように本発明においては前記の金属粉末と
上述の樹脂成分とを含む有機樹脂被膜を上層として設け
るものであるが、その厚さを２〜５０μ犠の範囲とした
理由は、２＃Ｉ未満では上層として必要とされる耐食性
が不充分なためであり、５０都を超えると耐食性が飽和
するうえプレス加工性、抵抗溶接性に不都合が生じるた
めである。
上述の樹脂成分とを含む有機樹脂被膜を上層として設け
るものであるが、その厚さを２〜５０μ犠の範囲とした
理由は、２＃Ｉ未満では上層として必要とされる耐食性
が不充分なためであり、５０都を超えると耐食性が飽和
するうえプレス加工性、抵抗溶接性に不都合が生じるた
めである。
このような樹脂被膜を形成させる具体的手段としては、
前記の金属粉末及び樹脂成分を主体としてこれに適量の
有機溶剤あるいは硬化剤、さらにはその他一般的に使用
される添加成分を配合した塗料組成柳として、塗布、乾
燥して形成せしめることが出来る。
前記の金属粉末及び樹脂成分を主体としてこれに適量の
有機溶剤あるいは硬化剤、さらにはその他一般的に使用
される添加成分を配合した塗料組成柳として、塗布、乾
燥して形成せしめることが出来る。
即ち上層の金属粉含有有機樹脂被膜の形成に際しては、
まずゴム変性エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂とゴム質ポ
リマーを８０〜１８０℃程度で０．５〜４時間溶融混合
することで得ることが出来る。次に目的とする金属粉末
と樹脂成分に有機溶剤、硬化剤、その他添加剤を加えて
混練し懸濁液を作る。この場合用いる有機溶剤の量は、
懸濁液全体に対して６０〜８５重量％が好ましい。次に
これをロール塗装により必要な厚さに塗装し乾燥後板温
１５０〜３００℃の範囲で焼付ければ良い。
まずゴム変性エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂とゴム質ポ
リマーを８０〜１８０℃程度で０．５〜４時間溶融混合
することで得ることが出来る。次に目的とする金属粉末
と樹脂成分に有機溶剤、硬化剤、その他添加剤を加えて
混練し懸濁液を作る。この場合用いる有機溶剤の量は、
懸濁液全体に対して６０〜８５重量％が好ましい。次に
これをロール塗装により必要な厚さに塗装し乾燥後板温
１５０〜３００℃の範囲で焼付ければ良い。
なお本発明で用いる有機樹脂被膜形成用材料に含まれる
硬化剤、添加剤については、まず硬化剤としてはたとえ
ばジシアンジアミド系硬化剤、ヒドラジド系硬化剤、フ
ェノール系硬化剤、ホウ素系硬化剤、イきダゾール系硬
化剤等を挙げることが出来、樹脂成分を充分に硬化させ
うる量を用いる。
硬化剤、添加剤については、まず硬化剤としてはたとえ
ばジシアンジアミド系硬化剤、ヒドラジド系硬化剤、フ
ェノール系硬化剤、ホウ素系硬化剤、イきダゾール系硬
化剤等を挙げることが出来、樹脂成分を充分に硬化させ
うる量を用いる。
また添加剤としてはカップリング剤、顔料、チタントロ
ピック剤、分散剤等の種類を挙げることが出来る。
ピック剤、分散剤等の種類を挙げることが出来る。
本発明の高耐食性燃料タンク用鋼板は以上の如き構成を
有するものであるが、その最外層にさらに有機結合固形
潤滑被膜を形成すると、プレス加工時におけ不金属粉含
有有機樹脂被膜の損傷防止に有効である。
有するものであるが、その最外層にさらに有機結合固形
潤滑被膜を形成すると、プレス加工時におけ不金属粉含
有有機樹脂被膜の損傷防止に有効である。
該固形潤滑被膜の構成に関してはプレス加工後の抵抗溶
接工程において該固形潤滑被膜が１０μ賜以上残留する
と通電不良、電極汚れなどの抵抗溶接上の問題が生じる
ので、固形潤滑被膜としては抵抗溶接工程前に湯洗ある
いはアルカリ脱脂などの簡便な手段により溶解脱膜す゛
るようなものであることが望ましい。
接工程において該固形潤滑被膜が１０μ賜以上残留する
と通電不良、電極汚れなどの抵抗溶接上の問題が生じる
ので、固形潤滑被膜としては抵抗溶接工程前に湯洗ある
いはアルカリ脱脂などの簡便な手段により溶解脱膜す゛
るようなものであることが望ましい。
このような被膜として、水溶性のアクリル樹脂あるいは
アクリル酸／メタクリル酸共重合体を主成分とし、これ
に潤滑性を高める意味でステアリン酸０ａ（Ｚｎ）、ポ
リスチレンワックスなどを添加したもの、あるいは水素
化ヤシ油のような潤滑性油脂を適用出来る。
アクリル酸／メタクリル酸共重合体を主成分とし、これ
に潤滑性を高める意味でステアリン酸０ａ（Ｚｎ）、ポ
リスチレンワックスなどを添加したもの、あるいは水素
化ヤシ油のような潤滑性油脂を適用出来る。
以上の本発明の構成について説明したが、さらに実施例
によｐ本発明の効果を具体的に説明する。
によｐ本発明の効果を具体的に説明する。
（実施例）
板厚０．８ｍの冷延鋼板（５ＰＧＯ）を原板として、本
発明の高耐食性燃料タンク用鋼板および各種比較材を得
た。
発明の高耐食性燃料タンク用鋼板および各種比較材を得
た。
製造に際して、下層のＺｎまたはＺｎを主成分とする金
属メッキ層は前処理（電解脱脂、電解酸洗）を行った後
、Ｚｎ−Ａｌ合金メッキは公知の溶融メッキ法、その他
は公知の電気メツキ法を適用した。上層の金属粉含有有
機樹脂被膜は、エポキシ当量的１７５、分子量約３７０
のノボラック型エポキシ樹脂に分子量３４００、平均カ
ルボキシル基数１．９、アクリロニトリル含有量１８慢
のカルボキシル基を有するブタジェンアクリロニトリル
共重合ゴムを反応させて得たゴム変性エポキシ樹脂、フ
ェノキシ樹脂、金属粉末、硬化剤（ジシアンジアミド、
テトラメチルグアニジン）、有機溶剤（エチルセロソル
ブアセテ−得た。なお比較材としては、複合層の構成要
件が本発明の要件を満さないものを用いた。
属メッキ層は前処理（電解脱脂、電解酸洗）を行った後
、Ｚｎ−Ａｌ合金メッキは公知の溶融メッキ法、その他
は公知の電気メツキ法を適用した。上層の金属粉含有有
機樹脂被膜は、エポキシ当量的１７５、分子量約３７０
のノボラック型エポキシ樹脂に分子量３４００、平均カ
ルボキシル基数１．９、アクリロニトリル含有量１８慢
のカルボキシル基を有するブタジェンアクリロニトリル
共重合ゴムを反応させて得たゴム変性エポキシ樹脂、フ
ェノキシ樹脂、金属粉末、硬化剤（ジシアンジアミド、
テトラメチルグアニジン）、有機溶剤（エチルセロソル
ブアセテ−得た。なお比較材としては、複合層の構成要
件が本発明の要件を満さないものを用いた。
以上の本発明の高耐食性燃料タンク鋼板および比較例に
ついて、以下に示す評価法によりプレス加工性、抵抗溶
接性、耐食性の評価を行った。
ついて、以下に示す評価法によりプレス加工性、抵抗溶
接性、耐食性の評価を行った。
（４） プレス加工性評価法
■ 円筒成形
形 状・・・８０ＩＩＩＩφ平底円筒クリアランス
・・・１ｓ＋ａ ブランクサイズ・・・１６０ｍφ しわ押え力・・・４ψ讐 成形高さ・・・４０ｍ ■ 角筒成形 形 状・・・８０ｍ５四方の平底角筒クリアランス
・・・２需 ブランクサイズ・・・１４０−φ しわ押え力・・・２ψ讐 ゛成形高さ・・・２５■ （Ｂ） 抵抗溶接性評価法 電 極・・・クロム−銅合金、台形電極源
接・・・二重かさね、ラップシーム溶接加圧力・・・
４００ｋＩＩ 通電時間・・・ ３サイクルｏｎ２サイクルｏｆｆ冷
却・・・内部、外部水冷 溶接スピード・・・２．５ｍ／ｍｌｎ 溶接電流・・・１２ｋＡ （Ｃ） 耐食性評価法 ■ メタノール １００チ ＠ メタノール混合ガソリン ８０■φ、高さ４０ｍの平底円筒、および８ｏ■角、高
さ２５ｗｍの平底角筒に成形後、この中へ上記の燃料■
、＠を１００〜１３０需入れて、常温で１ケ月の浸漬試
験を行りた。
・・・１ｓ＋ａ ブランクサイズ・・・１６０ｍφ しわ押え力・・・４ψ讐 成形高さ・・・４０ｍ ■ 角筒成形 形 状・・・８０ｍ５四方の平底角筒クリアランス
・・・２需 ブランクサイズ・・・１４０−φ しわ押え力・・・２ψ讐 ゛成形高さ・・・２５■ （Ｂ） 抵抗溶接性評価法 電 極・・・クロム−銅合金、台形電極源
接・・・二重かさね、ラップシーム溶接加圧力・・・
４００ｋＩＩ 通電時間・・・ ３サイクルｏｎ２サイクルｏｆｆ冷
却・・・内部、外部水冷 溶接スピード・・・２．５ｍ／ｍｌｎ 溶接電流・・・１２ｋＡ （Ｃ） 耐食性評価法 ■ メタノール １００チ ＠ メタノール混合ガソリン ８０■φ、高さ４０ｍの平底円筒、および８ｏ■角、高
さ２５ｗｍの平底角筒に成形後、この中へ上記の燃料■
、＠を１００〜１３０需入れて、常温で１ケ月の浸漬試
験を行りた。
結果を第１表に示す。
同表中×は不良、Δは概ね良好、０は良好を示すＯ
これらの表に見られるように１本発明の高耐食性燃料タ
ンク用鋼板はすぐれた耐食性、プレス加工性、抵抗溶接
性を有するものであ〕、アル；−ルおよびアルコール混
合ガソリン用タンク材料として好適である。
ンク用鋼板はすぐれた耐食性、プレス加工性、抵抗溶接
性を有するものであ〕、アル；−ルおよびアルコール混
合ガソリン用タンク材料として好適である。
（発明の効果）
以上の実施例も示すとおシ、本発明によればアルコール
およびアルコール混合ガソリンに対してすぐれた耐食性
を有し、かつすぐれたプレス加工性、抵抗溶接性を有す
る高耐食性燃料タンク用鋼板を提供することが可能とな
シ、産業の発展に貢献するところ極めて顕著なものがあ
る。
およびアルコール混合ガソリンに対してすぐれた耐食性
を有し、かつすぐれたプレス加工性、抵抗溶接性を有す
る高耐食性燃料タンク用鋼板を提供することが可能とな
シ、産業の発展に貢献するところ極めて顕著なものがあ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 鋼板表面に下層としてＺｎまたはＺｎを主成分とす
る金属メッキ層を目付量１〜２００ｇ／ｍ＾２有し、そ
の上層にＺｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｓｎ、１０％Ｃｒ以
上のステンレスまたはこれらの合金の金属粉末の１種以
上を樹脂成分と該金属粉末の合計量の２０〜９５重量％
含み、さらに上記の樹脂成分は全樹脂分に対して４０〜
９０重量％のフェノキシ樹脂とゴム成分含有率５〜３５
重量％であるゴム変性エポキシ樹脂とから成り、残部は
通常のエポキシ樹脂塗料に用いられる硬化剤、硬化促進
剤、添加剤等を適量含む金属粉含有有機樹脂被膜を厚さ
２〜５０μｍ有することを特徴とする高耐食性燃料タン
ク用鋼板。 ２ Ｚｎを主成分とする合金メッキ層が、Ｚｎ−Ｎｉ合
金メッキ、Ｚｎ−Ｃｏ合金メッキ、Ｚｎ−Ｆｅ合金メッ
キ、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ合金メッキ、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ合
金メッキ、Ｚｎ−Ａｌ合金メッキの内いずれかである特
許請求の範囲第１項記載の高耐食性燃料タンク用鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7062985A JPS61228950A (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | 高耐食性燃料タンク用鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7062985A JPS61228950A (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | 高耐食性燃料タンク用鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61228950A true JPS61228950A (ja) | 1986-10-13 |
| JPH0218982B2 JPH0218982B2 (ja) | 1990-04-27 |
Family
ID=13437113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7062985A Granted JPS61228950A (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | 高耐食性燃料タンク用鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61228950A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001170558A (ja) * | 1999-12-22 | 2001-06-26 | Nippon Steel Corp | 耐食性とプレス成形性に優れた抵抗溶接可能な有機複合塗装金属板 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6830392B2 (ja) * | 2017-03-30 | 2021-02-17 | 株式会社アステア | 燃料給油管及びその製造方法 |
-
1985
- 1985-04-03 JP JP7062985A patent/JPS61228950A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001170558A (ja) * | 1999-12-22 | 2001-06-26 | Nippon Steel Corp | 耐食性とプレス成形性に優れた抵抗溶接可能な有機複合塗装金属板 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0218982B2 (ja) | 1990-04-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |