JPH10235785A - 高耐食性燃料タンク用鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アルコール燃料、特にメタノール燃料、ある
いはメタノールなどアルコールが酸化して生成した蟻酸
など有機酸を含有するアルコール混合ガソリンに対して
優れた内面耐食性を発揮し、かつ外環境に対する優れた
外面耐食性を有すると共に、タンク製造工程において優
れたプレス加工性、シーム溶接性を発揮する高耐食性燃
料タンク用鋼板の提供。 【解決手段】 鋼板の両面に最下層としてZnまたはZnを
主成分とする金属めっき層を有し、両方の面の前記金属
めっき層の上層としてクロメート皮膜を有し、さらに、
少なくとも一方の面の該クロメート皮膜の上層として、
アミン変性エポキシ樹脂とポリオレフィンワックスとAl
金属粉末およびNi金属粉末とを主成分とする潤滑性有機
樹脂皮膜を有する高耐食性燃料タンク用鋼板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は成形性に優れた高耐
食性燃料タンク用鋼板に係り、特にアルコールあるいは
アルコールが混合されたガソリンに耐え得る燃料タンク
用鋼板に関し、さらには、優れた外面耐食性、プレス加
工性、シーム溶接性を有する高耐食性燃料タンク用鋼板
に関する。

【０００２】

【従来の技術】北米、中南米、欧州ではエネルギー政策
として石油依存率の低減を国策とする国が多く、自動車
用新燃料としてアルコール（メタノール、エタノール）
そのもの、あるいはこれらをガソリンに５〜20％混合し
たいわゆるガソホールの導入比率が年々拡大の傾向にあ
る。

【０００３】しかしながら、これらアルコール系燃料
は、(a) 水を含み易い、(b) 水混入量の増加、温度の低
下により、液が層分離する、(c) アルコールが酸化劣化
して有機酸を生成する可能性があり、例えばメタノール
の場合は蟻酸、エタノールの場合は酢酸へと変化し、燃
料タンクの下層にアルコールおよび／または有機酸と水
を主成分とする分離層を生じる、(d) メタノールを40％
以上含むアルコールとガソリン混合物に対して、現行タ
ンク用材料の主流であるターン（Pb−Sn合金）めっき鋼
板はめっき層が溶解するなど、通常のガソリン燃料に比
べて一段と強い腐食性を有している。

【０００４】しかるに、自動車の燃料タンクは安全確保
の点から最重要部品として位置付けられており、この材
料としてはシーム溶接部の欠陥がないこと、タンク内外
面ともに腐食による穴開きが発生しないこと、さらには
燃料循環系統でフィルターの目詰まりを発生するような
浮遊性の腐食生成物が生じないことが要求される。一
方、現在、自動車用燃料タンクの材料としては、例えば
特公昭57−61833 号公報に示されるようなPb−Sn合金溶
融めっき鋼板や、特公昭53−19981 号公報に示されるよ
うなZnめっき鋼板に厚クロメート処理を施したものが通
常使用されている。

【０００５】これらの材料のガソリン、アルコールある
いはアルコール混合ガソリンに対する耐食性（以下内面
耐食性と記す）について見ると、Pb−Sn合金がメタノー
ルに非常に溶解し易い欠点を有しており、メタノール混
合ガソリンに対しては実用に供せないと考えられる。一
方、電気Znめっき鋼板に厚クロメート処埋を施した材料
の内面耐食性はZnの犠牲防食作用により、水分混入に対
して赤錆、穴開きの発生が抑制される。

【０００６】しかし、この場合もZnの溶出速度が大き
く、浮遊性の白色沈殿物が多量に発生し、燃料循環系統
でフィルタの目詰まりが発生し、Zn溶出後は素地鋼の赤
錆、穴開きが発生し易い欠点を有し、燃料タンク用鋼板
として不充分である。前述の電気Znめっき鋼板の代わり
にZnを主成分とする合金めっき鋼板、例えば特開昭55−
110791号公報に示されるZn−Ni合金めっき鋼板、特公昭
57−33347 号公報に示されるZn−Co合金めっき鋼板、特
公昭57−61831 号公報に示されるZn−Fe合金めっき鋼
板、特公昭54−33222 号公報に示されるZn−Al合金めっ
き鋼板、特開昭57−70288 号公報に示されるZn−Ni−Cr
合金めっき鋼板、特公昭57−33347 号公報に示されるZn
−Co−Ni合金めっき鋼板を用いた場合、前記各合金めっ
き層の溶出が純Znめっき層に比べてかなり抑制され、タ
ンクの内外面ともに腐食が抑制される。

【０００７】しかし、この場合も依然としてタンク外面
側の穴開き腐食やタンク内面側の浮遊性の白色沈殿物の
発生によるフィルターの目詰りや穴開き腐食を解決する
には至らない。上記問題点を解決すべく、アルコールあ
るいはアルコール混合ガソリン、とりわけ腐食性の強い
アルコールと蟻酸など有機酸を含有するガソリンに対し
て内面耐食性を有し、かつタンク外面が外環境に対して
耐食性（以下、外環境に対する耐食性を外面耐食性と記
す）を有し、さらにタンク製造工程において良好なプレ
ス加工性、抵抗溶接性を有する高耐食性燃料タンク用鋼
板が、特公平2-18981 号、特公平2-18982 号、特公平3-
25349 号公報に開示されている。

【０００８】特公平2-18981 号公報には、Pb-Sn 合金ま
たはSnを主成分とする金属めっき層の上層として、金属
粉末を含む有機樹脂皮膜を有する鋼板が開示されてい
る。特公平2-18982 号公報、特公平3-25349 号公報に
は、ZnまたはZnを主成分とする金属めっき層の上層とし
て金属粉末を含む有機樹脂皮膜を有する鋼板が開示され
ている。

【０００９】上記３つの公報に開示されている金属粉末
含有有機樹脂皮膜は、その有機樹脂中の40〜90％がフェ
ノキシ樹脂で占められている。このため、これらの鋼板
を燃料タンク用の鋼板として用いた場合の外面側の特性
としては、フェノキシ樹脂が有する水酸基と金属粉末と
の親和性が不足するため、プレス加工時に金属粉末が皮
膜から脱離し、このため外面側はめっきの剥離が生じ、
プレス成形性が悪い。

【００１０】また、これらの鋼板を燃料タンク用の鋼板
として用いた場合の内面側の特性としては、上記の金属
粉末の脱離やめっき層の剥離によって損傷を受けた部分
の内面耐食性が劣化する。また、損傷を受けていない平
面部分も、皮膜中の樹脂／金属粉末間に腐食液が滞留し
易くなり、内面耐食性が劣り、未だ実用化は困難であ
る。

【００１１】またいずれの鋼板も、タンク内外面の樹脂
皮膜が必須成分として硬化剤を含むため、硬化度が高い
場合には、熱分解し難く、溶接時のナゲット生成過程に
おける皮膜排除が困難になり、シーム溶接性が低下す
る。すなわち、金属粉末により通電点を確保しても、残
存する皮膜周辺の母材が溶接不良を起こすため、充分な
ナゲット間のラップが得られず燃料漏れが生じ、また、
場合により充分な溶接強度が得られず鋼板間で剥離が生
じる。

【００１２】また、硬化度が低く、未反応硬化剤を含む
場合には、その部分の凝集力が低く、腐食因子（酸、塩
素イオンなど）が侵入し易く、内外面の耐食性が低下す
る。以上述べたように、従来の鋼板は燃料タンク用の鋼
板に用いる場合、種々の面で改善が必要であり、未だ実
用化に至らない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記した現
行の燃料タンク用鋼板の問題点を解決し、アルコール燃
料、特にメタノール燃料、あるいはメタノールなどアル
コールが酸化して生成した蟻酸など有機酸を含有するア
ルコール混合ガソリンに対して優れた内面耐食性を発揮
し、かつ外環境に対する優れた外面耐食性を有すると共
に、タンク製造工程において優れたプレス加工性、シー
ム溶接性を発揮する高耐食性燃料タンク用鋼板を提供す
ることを目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記従来技
術の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、鋼板の両面
に最下層としてZnまたはZnを主成分とする金属めっき層
を有し、一方の面の前記金属めっき層の上層としてクロ
メート皮膜を有し、さらに、該クロメート皮膜の上層と
して、アミン変性エポキシ樹脂とポリオレフィンワック
スとAl金属粉末およびNi金属粉末とを主成分とする潤滑
性有機樹脂皮膜、または、アミン変性エポキシ樹脂と硬
化剤とポリオレフィンワックスとAl金属粉末およびNi金
属粉末とを主成分とする潤滑性有機樹脂皮膜を設け（以
下この面を内面と記す）、他方の面をクロメート処理面
（以下この面を外面と記す）とすることによって、これ
らの問題を一挙に解決し得るという全く新たな知見を得
て本発明を完成したものである。

【００１５】すなわち、第１の発明は、鋼板の両面に最
下層としてZnまたはZnを主成分とする金属めっき層を有
し、両方の面の前記金属めっき層の上層としてクロメー
ト皮膜を有し、さらに、少なくとも一方の面の該クロメ
ート皮膜の上層として、アミン変性エポキシ樹脂とポリ
オレフィンワックスとAl金属粉末およびNi金属粉末とを
主成分とする潤滑性有機樹脂皮膜を有することを特徴と
する高耐食性燃料タンク用鋼板である。

【００１６】また、第２の発明は、鋼板の両面に最下層
としてZnまたはZnを主成分とする金属めっき層を有し、
両方の面の前記金属めっき層の上層としてクロメート皮
膜を有し、さらに、少なくとも一方の面の該クロメート
皮膜の上層として、アミン変性エポキシ樹脂と硬化剤と
ポリオレフィンワックスとAl金属粉末およびNi金属粉末
とを主成分とする潤滑性有機樹脂皮膜を有することを特
徴とする高耐食性燃料タンク用鋼板である。

【００１７】前記第１の発明または第２の発明において
は、前記潤滑性有機樹脂皮膜が、前記アミン変性エポキ
シ樹脂（：固形分）100 重量部に対して、ポリオレフィ
ンワックスを５〜20重量部、前記２種類の金属粉末を合
計量で30〜110 重量部含有する膜厚が２〜10μｍの皮膜
であり、前記アミン変性エポキシ樹脂は重量平均分子量
が5000〜50000 で、該アミン変性エポキシ樹脂中にはエ
ポキシ基１当量に対し、0.2 〜1.0 モルのアルカノール
アミンが付加され、前記ポリオレフィンワックスは軟化
点が70〜150 ℃で、前記２種類の金属粉末の比率はNi/A
l(重量比) で30/70 〜80/20 であることが好ましい。

【００１８】また、前記第１の発明または第２の発明に
おいては、前記ポリオレフィンワックスの平均粒径が１
〜７μｍで、前記金属粉末の粒子が下記粒径および形状
を有することが好ましい。 Al金属粉末粒子の粒径および形状：長径＝８〜18μｍ、
短径＝１〜10μｍ、厚み：１〜５μｍ、形状＝鱗片状 Ni金属粉末粒子の粒径および形状：粒径＝１〜９μｍ、
形状＝球状 また、前記第２の発明においては、前記硬化剤が、アミ
ン変性エポキシ樹脂と硬化反応し、該硬化剤の含有量が
アミン変性エポキシ樹脂（：固形分）100 重量部に対し
て２〜20重量部であり、かつ、前記潤滑性有機樹脂皮膜
が、該潤滑性有機樹脂皮膜の皮膜上にメチルエチルケト
ンを浸透せしめた10mm×５mmのフェルトを載置後、該フ
ェルトを、その上側全面に10g/mm² の圧力を負荷した状
態で往復動せしめ、金属めっき層が露出するまでの往復
回数から求められる下記式で定義される硬化度が80％以
上の潤滑性有機樹脂皮膜であることが好ましい。

【００１９】硬化度＝（金属めっき層が露出するまでの
往復回数/100）×100 ％ また、前記第１の発明または第２の発明においては、前
記ZnまたはZnを主成分とする金属めっき層におけるZnを
主成分とする金属めっき層が、Zn−Ni合金めっき、Zn−
Co合金めっき、Zn−Fe合金めっき、Zn−Ni−Cr合金めっ
き、Zn−Ni−Co合金めっき、Zn−Al合金めっきの内いず
れかで形成された金属めっき層であり、前記ZnまたはZn
を主成分とする金属めっき層のめっき付着量が10〜200g
/m² であることが好ましい。

【００２０】さらに、前記第１の発明または第２の発明
においては、前記クロメート皮膜のクロム付着量が、ク
ロメート付着面積当たり金属クロム換算で５〜200mg/m²
であることが好ましい。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳細
に説明する。 〔金属めっき層：〕本発明の高耐食性燃料タンク用鋼板
は、鋼板表面に最下層としてZnまたはZnを主成分とする
金属めっき層を有する。

【００２２】該金属めっき層は、アルコールまたはアル
コール混合燃料中において鉄地より卑な電位を示す金属
層であるから、めっき層が損傷したプレス加工部におい
てもZnの犠牲防食作用により赤錆、穴開きの発生を抑制
し、燃料タンクの外面耐食性を向上させる。一方、内面
は有機皮膜のバリヤー効果により蟻酸など有機酸を含有
する水溶液の浸透を防ぎ、酸に対して弱いZnの溶出およ
びこれに伴う浮遊性の白色沈殿物の生成を抑制する。

【００２３】なお、該金属めっき層をZnを主成分とする
合金めっき層とすると、犠牲防食作用時におけるめっき
層の溶出速度が遅くなり、Zn単独のめっき層とした場合
に比べて少ないめっき付着量で燃料タンクの穴開き寿命
を延長させることができる。また、めっき層の上層であ
る後述するクロメート層および該クロメート層の上層で
ある金属粉末を含有する潤滑性有機樹脂皮膜と複合化し
た場合の耐食性もさらに一層向上する。

【００２４】このようなZnを主成分とする金属めっき層
としては、Zn−Ni合金めっき、Zn−Co合金めっき、Zn−
Fe合金めっき、Zn−Al合金めっき、Zn−Ni−Cr合金めっ
き、Zn−Ni−Co合金めっきの内いずれかで形成された金
属めっき層が好適である。。また、本発明におけるZnを
主成分とする金属めっき層中のZn含有率は40wt％以上で
あることが好ましい。これは、下層として必要とされる
耐食性の向上のためである。

【００２５】このようなZnまたはZnを主成分とする金属
めっき層のめっき付着量は10〜200g/m² が好ましく、さ
らには20〜100g/m² であることがより好ましい。めっき
付着量が10g/m²未満では鋼板表面の隠蔽効果が不充分と
なり、下層として必要とされる耐食性が不足し、逆に20
0g/m² を超えると耐食性の向上効果が飽和し、経済的で
ない。

【００２６】以上述べたようなZnまたはZnを主成分とす
る金属めっき層は電気めっき法、溶融めっき法などによ
り形成できる。すなわち、Znめっき層は、例えば、めっ
き液中の濃度が、ZnSO₄ ・7H₂O：410g/l、AlCl₃ ： 20g
/l、Na₂SO₄： 75g/lの混合溶液を用い、めっき液のPH：
３〜５、めっき液の温度：20〜30℃、電流密度１〜10Ａ
/dm²の条件下で電気めっきすることで形成できる。

【００２７】また、Znを主成分とする金属めっき層は、
めっき液として、例えば、下記濃度の混合溶液を用い、
混合溶液のPHを2.0 〜4.5 に調整し、電流密度＝５〜50
A/dm ² 、混合溶液の温度＝室温〜60℃の条件下で電気め
っきすることで形成できる。 （混合溶液の濃度の例：） Zn−Ni合金めっき：ZnSO₄ ・7H₂O；300g/l、NiSO₄ ・6H
₂O；200g/l Zn−Co合金めっき：ZnSO₄ ・7H₂O；200g/l、CoSO₄ ・7H
₂0；200g/l、Na₂SO₄；45g/l Zn−Fe合金めっき：ZnSO₄ ・7H₂O；110g/l、FeSO₄ ・7H
₂O；100g/l、(NH₄)₂SO ₄ ：20g/l 、KCl ；20g/l 、クエ
ン酸第２アンチモン； 60g/l Zn-Ni-Cr合金めっき：ZnSO₄ ・7H₂O；160g/l、NiSO₄ ・
6H₂O；240g/l、CrO₃；2g/l Zn-Ni-Co合金めっき：ZnSO₄ ・7H₂O；100g/l、NiSO₄ ・
6H₂O； 60g/l、CoSO₄・7H₂0； 60g/l、(NH₄)₂SO₄ ；5g/
l、H₂SO₄ ；10g/l Zn−Al合金めっきの場合は、濃度が、Al；４〜５wt％、
Zn；95〜96wt％である溶融めっき浴、あるいは、濃度
が、Al；50〜60wt％、Zn；40〜50wt％である溶融めっき
浴により形成できる。

【００２８】〔クロメート層：〕次に本発明において
は、金属めっき層の両方の面の上層としてクロメート皮
膜を形成させる。すなわち、クロメート皮膜の形成は鋼
板の両面に施す。クロムの付着量はクロメート付着面積
当たり金属クロム換算で５〜200mg/m²であることが好ま
しく、さらには10〜100mg/m²がより好ましい。

【００２９】付着量が５mg/m² 未満の場合、その上層で
ある有機皮膜との密着性が不足し、プレス加工時に、摺
動部の皮膜が剥離し、場合によってはめっき層の剥離ま
で発生する。また、付着量が５mg/m² 未満の場合、自己
修復に用いられるべき６価クロム成分が不足し、かつ前
記めっき層の剥離と相まって内外面の加工部耐食性が不
足する。

【００３０】逆に、付着量が200mg/m²超えの場合、クロ
メート皮膜自体が非常に脆くなり、加工時の加工摺動部
でクロメート皮膜の剥離が発生し、これに伴いその上層
である有機皮膜の剥離も生じ、内外面の加工部耐食性が
不足する。本発明の鋼板は、少なくとも燃料タンクの内
面側に対応する鋼板面は、前記クロメート皮膜の表面に
最上層として、末端基を好ましくはアルカノールアミ
ンなどのアミンと反応せしめたアミン変性エポキシ樹
脂、ポリオレフィンワックスおよび金属粉末からな
り、必要に応じて硬化剤を含有する潤滑性有機樹脂皮
膜を有する。

【００３１】すなわち、本発明の鋼板は、上記した(a)
金属めっき層、(b) クロメート皮膜および(c) 金属粉末
を含有する潤滑性有機樹脂皮膜の３層からなる複合層
を、鋼板の少なくとも一方の表面に有し、当該複合層を
有する鋼板面は燃料タンクの内面側となるように用い
る。上記した本発明に係わる３層からなる複合層は、ア
ルコールまたはアルコール混合ガソリンなどの燃料に対
する耐久性に優れ、また、プレス加工時の潤滑性および
溶接性などに優れているため、燃料タンクの内面側（す
なわち燃料と接する側）として用いるのが好ましい。

【００３２】燃料タンクの外面側となる鋼板面は、Znま
たはZnを主成分とする金属めっき層の上層としてクロメ
ート皮膜を有する。この結果、クロメート皮膜自身の作
用により、上塗り塗料との密着性が優れ、高耐食性を有
する鋼板面が得られる。また、燃料タンクの外面側とな
る鋼板面は、さらには、クロメート皮膜の上層として前
記潤滑性有機樹脂皮膜を有しても良い。

【００３３】〔金属粉末を含有する潤滑性有機樹脂皮
膜：〕燃料タンクの内面側に配置される本発明に係わる
金属粉末を含有する潤滑性有機樹脂皮膜（以下、潤滑性
有機樹脂皮膜と記す）は、アルコール、特にメタノール
そのもの、あるいは、メタノールが酸化して生成した蟻
酸など有機酸を含有するメタノール混合ガソリンに対し
て優れた耐食性、耐久性を有する金属粉末と樹脂成分と
ポリオレフィンワックスとの組成物からなり、前記金属
めっき層およびクロメート層とアルコール系燃料との直
接接触を阻止するための防食層の役目を果たす。

【００３４】また、本発明に係わる潤滑性有機樹脂皮膜
は、その優れた潤滑性により、プレス成形性を向上させ
る。以下、本発明に係わる潤滑性有機樹脂皮膜の構成成
分について述べる。 （金属粉末；）金属粉末添加の目的は、抵抗溶接性の確
保である。

【００３５】すなわち、有機樹脂皮膜は一般に高い電気
絶縁性を有し、しかも本発明に係わる樹脂皮膜の膜厚
は、耐食性などの面から２μｍ以上であることが好まし
いため、鋼板の凸部の露出を全く期待できず、抵抗溶接
が困難である。このため、本発明においては、燃料タン
ク内面側の有機樹脂皮膜中に、金属粉末を必要量分散さ
せ、皮膜の電導性を高める。

【００３６】金属粉末は、固有抵抗値が高いものの方が
溶接時の発熱量が大きく有用であり、具体的にはNi、A
l、Fe、Cuなどが想定される。この内、Niはメタノール
に対して耐食性が優れかつ固有抵抗値が高いため最も有
用である。また、AlはNiに比較して固有抵抗値や融点が
低く、必ずしも溶接には最適ではないが、蟻酸など有機
酸を含有する水溶液の有機皮膜中の透過を抑制するため
有用である。

【００３７】上記した蟻酸など有機酸を含有する水溶液
の有機皮膜中の透過は、粒子の形状が鱗片状のAl金属粉
末を用いることにより、より効果的に抑制することがで
きる。すなわち、Al金属粉末とNi金属粉末を組み合わ
せ、適正比率で有機樹脂皮膜中に含有せしめることで前
記した目的は達成される。

【００３８】金属粉末粒子の形状、粒径は内面耐食性や
抵抗溶接性に影響を及ぼす。Ni金属粉末粒子の形状は、
粒状、フレーク状、球状いずれも適用できるが、球状の
ものが好ましく、粒径は、平均粒径が１〜９μｍの範囲
が好ましい。Ni金属粉末粒子の平均粒径は、より好まし
くは２〜７μｍである。平均粒径が１μｍ未満の場合、
通電点が不足する。

【００３９】平均粒径が９μｍ超えの場合、通電点を充
分に有するため、少量の添加で抵抗溶接性は向上する
が、皮膜が多孔質になるため、内面耐食性が劣化し、さ
らにはプレス加工時における皮膜のパウダリングも問題
になる。Al金属粉末粒子の形状は鱗片状であることが好
ましく、粒径は粒子の長径＝８〜18μｍ、粒子の短径＝
１〜10μｍ、粒子の厚み＝１〜５μｍであることが好ま
しい。

【００４０】Al金属粉末粒子の粒径は、さらに好ましく
は長径＝10〜15μｍ、短径＝５〜８μｍ、厚み＝２〜４
μｍである。長径、短径が各々８μｍ、１μｍ未満の場
合、鱗片の面積が小さすぎ、蟻酸など有機酸を含有する
水溶液の透過抑制能が低くなり、内面耐食性が低下す
る。この問題は長径のみまたは短径のみが短い場合にも
同様の現象が起こる。

【００４１】一方、長径、短径が各々18μｍ、10μｍ超
えの場合、皮膜が多孔質になりすぎ、皮膜の強度が不足
し、皮膜が脆くなる。このため、プレス加工時にパウダ
リングが生じたり、プレス加工部の内面耐食性が低下す
る。また、Al金属粉末粒子の厚みが１μｍ未満の場合、
内面耐食性の寿命が短くなり、逆に厚みが５μｍ超えの
場合、塗膜表面に露出するAl粉末の割合が多くなりす
ぎ、抵抗溶接性が低下する。

【００４２】なお、上記したAl金属粉末粒子の長径、短
径、厚みは、各粒子の長径の平均値、各粒子の短径の平
均値、各粒子の厚みの平均値を示す。金属粉末の添加量
は、潤滑性有機樹脂皮膜中のアミン変性エポキシ樹脂
（固形分)100重量部に対して、Al金属粉末とNi金属粉末
の合計量で30〜110 重量部であることが好ましく、より
好ましくは45〜100 重量部である。

【００４３】30重量部未満の場合、通電点が不足し導電
性に劣り、抵抗溶接性が低下する。110 重量部超えの場
合、有機皮膜自体が脆弱になり、プレス時の耐パウダリ
ング性が低下し内面耐食性が低下する。添加する金属粉
末は、前記した適正な添加量を満足し、さらには前記し
た２種類の金属粉末の比率であるNi/Al(重量比）が30/7
0 〜80/20 であることが好ましい。

【００４４】上記した金属粉末の比率は、さらに好まし
くは40/60 〜70/30 である。Ni/Al(重量比）が30/70 未
満の場合は、固有抵抗値が高いNi量の不足により、得ら
れる鋼板の抵抗溶接性が劣る。逆に、Ni/Al(重量比）が
80/20 超えの場合、燃料の浸透を抑制する働きを有する
Al量の不足により、得られる鋼板の内面耐食性が低下す
る。

【００４５】（アミン変性エポキシ樹脂；）本発明で用
いられる樹脂成分は、アルコール、アルコール混合ガソ
リン、および蟻酸など有機酸を含有するこれらの燃料に
対して優れた耐食性、耐久性を有し、かつ素地鋼板に対
する塗膜密着性、得られる鋼板のプレス成形性において
優れた特性を発揮する。

【００４６】すなわち、アミン変性エポキシ樹脂によ
り、優れたプレス成形性とアルコール系燃料に対する耐
食性および素地鋼板に対する塗膜密着性が確保される。
アミン変性エポキシ樹脂としては、優れたプレス成形性
を確保するため、5000〜50000 、より好ましくは10000
〜40000 の重量平均分子量を有するアミン変性エポキシ
樹脂が好ましい。

【００４７】また、アミン変性エポキシ樹脂の基剤樹脂
であるエポキシ樹脂としては、ビスフエノールＡ型エポ
キシ樹脂、ビスフエノールＦ型エポキシ樹脂、環状脂肪
族エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、ノボラ
ック型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹
脂などを挙げることができる。これらのうち、塗料とし
ての安定性や優れたプレス成形性、内面耐食性を安定し
て得るための製造条件の範囲の広さからビスフエノール
Ａ型エポキシ樹脂、ビスフエノールＦ型エポキシ樹脂が
好ましい。

【００４８】この具体例としては、エピコート1001、10
04、1007、1009、1010（：商品名、油化シェルエポキシ
（株）社製）、またはこれらのエポキシ樹脂を高分子化
させたフェノキシ樹脂（UCC 社製）などが挙げられる。
また、アミン変性エポキシ樹脂の基剤樹脂であるエポキ
シ樹脂は、上記したエポキシ樹脂を単独で、あるいは、
上記したエポキシ樹脂にアジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、フタル酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸、芳香族ジカルボン酸を反応させたエポキシエステ
ル樹脂とを併用してもよい。

【００４９】また、ポリアルキレングリコールジグリシ
ジルエーテルとの併用でもよい。アミン変性エポキシ樹
脂の重量平均分子量は、5000〜50000 の範囲であること
が好ましい。重量平均分子量が5000未満の場合、分子間
力の不足により、得られる有機樹脂皮膜の強靱性が不足
する。

【００５０】このため、プレス加工時に皮膜が削られ、
プレス成形性が不足する。逆に、重量平均分子量が5000
0 超えの場合、本発明においてエポキシ基に付加するア
ルカノールアミンなどのアミンの量が少なくなるため、
樹脂と金属粉末との親和性が不足し、プレス加工時に皮
膜からの金属粉の脱離が発生したり、内面耐食性が不足
する。

【００５１】前記エポキシ樹脂のエポキシ基に付加する
アミンとしては、好ましくは、エチルエタノールアミ
ン、エタノールアミンなどのモノアルカノールアミンお
よびジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジブ
タノールアミンなどのジアルカノールアミンなどから選
ばれる一種以上が挙げられる。後述する硬化剤との低温
反応性をより高めるには、一級水酸基をより多く導入可
能なジアルカノールアミンが好ましい。

【００５２】エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に付加す
るアルカノールアミンのモル数は0.2 〜1.0 モルである
ことが好ましい。エポキシ当量が500 〜1000の場合、ア
ルカノールアミンのモル数は0.2 〜0.6モル、エポキシ
当量が1000〜5000の場合、アルカノールアミンのモル数
は0.6 〜1.0 モルが特に好ましい。

【００５３】アルカノールアミンのモル数が0.2 モル未
満の場合、アミン変性度が不足するため、金属粉末とエ
ポキシ樹脂との親和性が低下し、プレス加工時に金属粉
末が皮膜から脱離し、その程度が激しい場合には、めっ
き層の剥離が生じるため、プレス成形性が劣る。また、
同様の理由から潤滑性有機樹脂皮膜中の樹脂／金属粉末
間に腐食液が滞留し易くなり、充分な疎水性が得られず
蟻酸など有機酸を含有する水溶液を皮膜中に呼び込み易
いことも要因となって、腐食性の強いメタノール系燃料
に対する内面耐食性が不足する。

【００５４】逆に、アルカノールアミンのモル数が1.0
モルを超えると、その過剰分はエポキシ基に付加せず経
済的でなく、余剰アミンが有機樹脂皮膜の吸水性を高め
内面耐食性が低下する。 （ポリオレフィンワックス；）本発明においては、燃料
タンクの内面側に対応する鋼板面の有機樹脂皮膜に自己
潤滑性を付与するため、ポリオレフィンワックスを含有
させる。

【００５５】本発明の鋼板が課せられる高速プレス成形
という摺動部の発熱を伴う過酷なプレス成形条件下で、
皮膜剥離を生じることなく、連続成形可能な高度の潤滑
性を有する樹脂被覆鋼板を得るためには、一般にベース
樹脂のガラス転移温度が70℃程度以上と高くなければな
らない。これに対して、摩擦係数が小さく樹脂皮膜表面
に突出した状態で存在する潤滑剤を用いると、金型との
摩擦衝撃を潤滑剤が吸収し、ベース樹脂のガラス転移温
度を下げた場合と同じ効果を示す。

【００５６】これは、樹脂皮膜表面に突出した状態で存
在する潤滑剤を用いることにより、ベース樹脂のガラス
転移温度を40℃程度まで低下させることが可能となり、
その結果、より広い温度条件で連続成形が可能となるた
めである。このような潤滑剤を含有する樹脂皮膜を表面
に形成した鋼板を使用すると、樹脂皮膜表面の潤滑剤が
金型との摩擦を低減し、樹脂皮膜の損傷が防止され、工
業生産時の連続成形性が向上する。

【００５７】本発明者らは、前記した樹脂系においてさ
らに優れたプレス成形性を付与するために、上記した目
的に合った潤滑剤について鋭意検討し、その結果、潤滑
剤としてポリオレフィンワックスが好ましいことが分か
った。また、ポリオレフィンワックスは、平均粒径が１
〜７μｍのポリオレフィンワックスが好ましく、さらに
は平均粒径が２〜６μｍのポリオレフィンワックスがよ
り好ましいことが分かった。

【００５８】平均粒径が１μｍ未満の場合、有機樹脂皮
膜から突出する潤滑剤の量が少なくプレス加工性が低下
し、逆に平均粒径が７μｍ超えの場合、有機樹脂皮膜が
脆弱になり、有機樹脂皮膜の耐パウダリング性が低下す
るため、プレス成形性が劣る。ポリオレフィンワックス
としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン
などのオレフィン系炭化水素の重合体から成るワックス
であればいずれでもよいし、これらを組み合わせて用い
ても良い。

【００５９】また、ポリオレフィンワックスはその種類
によって種々の融点を有するが、本発明におけるポリオ
レフィンワックスの融点は70〜150 ℃の範囲であること
が好ましい。融点が70℃未満の場合、発熱を伴う過酷な
プレス条件下では、ワックス層の弾性率が著しく低下す
るため、潤滑性が低下し、プレス成形性が劣る。

【００６０】逆に、融点が150 ℃超えの場合、ワックス
の軟化が不足し、ワックス層が強靭すぎるため、潤滑性
が低下し、プレス成形性が劣る。また、本発明において
は低融点のポリオレフィンワックスと高融点のポリオレ
フィンワックスを組み合わせて用いてもよく、こうする
ことにより、一層プレス加工性が良好になる。

【００６１】この場合も、両ワックスの融点が70〜150
℃にあることが好ましい。ポリオレフィンワックスの配
合量はアミン変性エポキシ樹脂（固形分)100重量部に対
して、５〜20重量部が好ましい。より好ましくは10〜15
重量部である。５重量部未満の場合、表面に突出するワ
ックス粒子量が不十分であり、潤滑性が不足し、逆に、
20重量部を超えると、脆いポリオレフィンワックス成分
が不必要に多くなり、皮膜強度が低下し、その結果、潤
滑性が低下する。

【００６２】（硬化剤；）本発明では溶接性よりも内面
耐食性を重視した場合には、硬化剤を潤滑性有機樹脂皮
膜中に配合する。硬化剤により樹脂の硬化度が上がる
と、さらに、内面耐食性は向上する。硬化剤としては、
前記アミン変性エポキシ樹脂と硬化反応し得る硬化剤を
配合する。

【００６３】このような硬化剤としては、好ましくは、
イソシアネート系硬化剤、アミン系硬化剤、メラミン系
硬化剤、ジシアンジアミド系硬化剤、ヒドラジド系硬化
剤、フェノール系硬化剤、ホウ素系硬化剤、イミダゾー
ル系硬化剤などが例示される。硬化剤は、アミン変性エ
ポキシ樹脂（固形分）100 重量部に対して好ましくは２
〜20重量部、より好ましくは４〜10重量部の割合で配合
する。

【００６４】硬化剤の配合割合が２重量部未満の場合、
硬化度が低過ぎ、得られる有機樹脂皮膜の蟻酸など有機
酸を含有する水溶液に対する透過の抑制能が不足し、内
面耐食性が低下する。また、この場合、皮膜の強靭性が
不足するため、プレス成形性が低下する。逆に、20重量
部超えの場合、未反応硬化剤が樹脂皮膜を脆弱にし、プ
レス成形性が低下する。また未反応硬化剤が腐食因子を
誘導し、内面耐食性が低下する。

【００６５】本発明においては、皮膜の硬化度も重要で
ある。硬化度は、具体的には、鋼板の潤滑性有機樹脂皮
膜の皮膜上にメチルエチルケトンを浸透せしめた10mm×
５mmのフェルトを載置後、該フェルトを、その上側全面
に10g/mm² の圧力を負荷した状態で往復動せしめ、金属
めっき層が露出するまでの往復回数を測定し、下記式で
定義する。

【００６６】硬化度＝（金属めっき層が露出するまでの
往復回数/100）×100 ％ 本発明においては、上記した式で定義される硬化度が80
％以上であることが好ましく、硬化度が80％未満の場
合、得られる有機樹脂皮膜の蟻酸など有機酸を含有する
水溶液に対する透過の抑制能が不足し、内面耐食性が低
下する。また、皮膜の強靭性が不足し、プレス成形性が
低下する。

【００６７】本発明において、硬化度が高い方が内面耐
食性には有利であるが、その場合、シーム溶接の適正溶
接電流範囲が狭くなる。以上述べたように、本発明の燃
料タンク用鋼板は、燃料タンク内面側の鋼板面として、
金属粉末、アミン変性エポキシ樹脂、およびポリオレフ
ィンワックスと、必要に応じて硬化剤を含む潤滑性有機
樹脂皮膜を鋼板表面の皮膜として設けたものである。

【００６８】本発明に係わる潤滑性有機樹脂皮膜の膜厚
は、２〜10μｍが好ましい。膜厚が２μｍ未満の場合、
外層として要求される内面耐食性が不充分となり、逆に
10μｍを超えると、耐食性が飽和し、プレス加工性、シ
ーム溶接性が低下する。なお、本発明における上記した
潤滑性有機樹脂皮膜の膜厚は、皮膜形成、乾燥・焼付け
後の膜厚、すなわち最終製品の状態における膜厚を示
す。

【００６９】以上本発明に係わる金属粉末を含有する潤
滑性有機樹脂皮膜について述べたが、本発明においては
該樹脂皮膜は、金属粉末とアミン変性エポキシ樹脂とポ
リオレフィンワックスと、必要に応じて硬化剤とを主成
分として含有する樹脂皮膜であればよく、他の潤滑剤、
カップリング剤、顔料、チクソトロピック剤、分散剤、
界面活性剤などの添加剤を添加することもできる。

【００７０】以上述べた本発明の高耐食性燃料タンク用
鋼板は、プレスの難易度に応じて潤滑油を塗布しても全
く問題はなく、むしろ皮膜の損傷防止の観点からは有効
である。上記した少なくとも燃料タンクの内面側の鋼板
面に配置される潤滑性有機樹脂皮膜は、下記の実施例に
示されるように、前記のアミン変性エポキシ樹脂を主体
とし、これにポリオレフィンワックス、金属粉末、適量
の有機溶剤、さらには必要に応じて硬化剤やその他一般
的に使用される添加成分を配合した塗料組成物を調製
し、得られた塗料組成物を鋼板表面に塗布、乾燥して形
成せしめることができる。

【００７１】

【実施例】以上本発明の構成について説明したが、さら
に実施例により、本発明および本発明により得られる効
果を具体的に説明する。 〔金属めっき層およびクロメート皮膜の形成：〕板厚0.
8mm の冷延鋼板（SPCC）を原板として、下記方法によ
り、本発明の高耐食性燃料タンク用鋼板および各種比較
材を得た。

【００７２】最下層のZnまたはZnを主成分とする金属め
っき層は、上記原板に前処理（電解脱脂、電解酸洗）を
施した後、両面に金属めっきを施すことにより形成し
た。本実施例で用いた各種金属めっき鋼板の内容を表１
に示す。次に、表１に示す各種金属めっき鋼板の表面に
ロールコートにより、両面にクロメート皮膜を形成し
た。

【００７３】〔金属粉末を含有する潤滑性有機樹脂皮膜
の形成：〕 （本発明に係わる塗料の調製および本発明に係わる潤滑
性有機樹脂皮膜の形成；）環流冷却器、撹拌装置、温度
計および窒素ガス吹き込み装置を有する反応装置に、下
記に示すエポキシ樹脂2000ｇ（：エポキシ基１当量）お
よびトルエン1000ｇを仕込み、窒素置換した後、80℃ま
で昇温し、均一溶液とした。

【００７４】エポキシ樹脂：エピコート1007（；商品
名、油化シェルエポキシ（株）社製、エポキシ樹脂エポ
キシ当量＝2000） 次に、この溶液にアルカノールアミン（：ジエタノール
アミン、エチルエタノールアミンまたはジプロパノール
アミン）を30分かけて滴下した後、1時間反応させた。

【００７５】このようにして得られた樹脂液に、ポリオ
レフィンワックス（球状）、Al金属粉末（鱗片状）、Ni
金属粉末（球状）、有機溶剤（シクロヘキサノン、ソル
ベット150 など）を加えて混合し懸濁液Ａを得た（本発
明例１〜65）。一方、上記樹脂液に、ポリオレフィンワ
ックス（球状）、Al金属粉末（鱗片状）、Ni金属粉末
（球状）、硬化剤、有機溶剤（シクロヘキサノン、ソル
ベット150 など）を加えて混合し懸濁液Ｂを得た（本発
明例66〜139 ）。

【００７６】なお、ポリオレフィンワックスとしては、
平均粒径が１〜８μｍ、軟化点が60〜160 ℃のポリエチ
レンワックスを用い、硬化剤としては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、完全アルキル型メチル化メラミン、
ジメチレン尿素、レゾール型フェノールまたはノナメチ
レンジアミンを用いた。また、用いた有機溶剤の量は、
懸濁液全体に対して60〜85重量％とした。

【００７７】次に、金属めっき層およびクロメート皮膜
を有する前記鋼板のクロメート皮膜表面に、上記で得ら
れた懸濁液ＡまたはＢを、所要の樹脂膜厚（乾燥、焼付
け後の樹脂膜厚）となるようにロール塗装により塗装
し、板温が150 〜300 ℃の範囲で焼付け、本発明の燃料
タンク用鋼板を試作した（本発明例１〜本発明例139
）。

【００７８】（比較材；）従来技術の特公平２−18981
号公報、特公平２−18982 号公報、特公平３−25349 号
公報に記載されている塗料を試作し、各種金属めっき鋼
板上に塗布、乾燥、焼付けた鋼板を作成し、比較材とし
た（比較例１〜９）。また、亜鉛系めっき鋼板、ターン
めっき鋼板、溶融アルミめっき鋼板そのものも、比較材
として用いた（比較例10〜比較例13）。

【００７９】以上述べた方法で試作した各種鋼板の皮膜
組成、皮膜の付着量、膜厚を、表３に示す。なお、表３
に示す金属めっきの種類、硬化剤の種類の欄の符号、内
面皮膜、外面皮膜、アルカノールアミン付加量、ポリオ
レフィンワックスの粒径、金属粉末の粒径は下記内容を
示す。

【００８０】金属めっきの種類の欄の符号：表１に記載
した内容を示す。 硬化剤の種類の欄の符号：表１に記載した内容を示す。 内面皮膜：燃料タンク内面側に対応する鋼板面の金属め
っき層の上層としてのクロメート皮膜のさらに上層とし
て形成した有機樹脂皮膜を示す。 外面皮膜：上記した燃料タンク内面側に対応する鋼板面
の反対側の鋼板面の有機樹脂皮膜を示し、該鋼板面は、
燃料タンク外面側に対応する。

【００８１】比較例１〜９の外面皮膜、内面皮膜の欄の
符号：表２に記載した樹脂組成を示す。 アルカノールアミン付加量：エポキシ樹脂中のエポキシ
基１当量に対する量を示す。 ポリオレフィンワックス（：ポリエチレンワックス、表
においてはワックスと記す）の平均粒径：ポリオレフィ
ンワックス分散液をガラス板に塗布乾燥後、顕微鏡で観
察して平均粒径を求めた。

【００８２】金属粉末（：Al金属粉末、Ni金属粉末）の
粒径：金属粉末粒子を電子顕微鏡で観察（1000倍）し、
金属粉末粒子を無作為に10個選び平均値を求めた。 以上の本発明の高耐食性燃料タンク用鋼板および比較材
について、以下に示す評価法により、プレス加工性、抵
抗溶接性、外面耐食性、内面耐食性、ろう付け性の評価
を行なった。

【００８３】得られた試験結果を、表４に示す。表４に
示されるように、本発明の燃料タンク用鋼板は、優れた
耐食性、プレス加工性、抵抗溶接性、ろう付け性を有す
ることが分かる。 〔評価方法：〕 （Ａ）プレス加工性評価方法： (1) 円筒成形試験による潤滑性評価； プレス条件：防錆油（防錆油Z5、出光石油（株）社製）
を１ｇ／m²塗油して、下記条件下で評価した。

【００８４】ポンチ径と形状；33mmφ平底円筒 クリアランス ；１mm ブランク径 ；58〜80mmφ しわ押え荷重 ；２ｔ 絞り速度 ；60mm／sec 上記条件で、鋼板の外側面をダイス側に、内側面をポン
チ側にセットして、円筒成形し、各サンプルの限界絞り
比（絞り抜けた試料のダイス径／ポンチ径の内、最大の
値）を求め、この値で潤滑性を評価した。

【００８５】限界絞り比の値が大きなものほど成形性が
良いことを示す。 (2) 円筒成形試験による皮膜の耐パウダリング性評価； プレス条件：防錆油（防錆油Z5、出光石油（株）社製）
を１ｇ／m²塗油して、下記条件下で評価した。 ポンチ径と形状；33mmφ平底円筒 クリアランス ；１mm ブランク径 ；66mm しわ押え荷重 ；２ｔ 絞り速度 ；60mm／sec カップ成形後の外側面の皮膜のパウダリングの程度を目
視観察し、下記基準で評価した。

【００８６】 ○…皮膜のパウダリングが目視で観察されない。 △…皮膜のパウダリングが目視で観察される。 ×…非常にパウダリング量が多い。 （Ｂ）抵抗溶接性評価方法： シーム溶接条件； 電極 ；クロム−銅合金、台形電極（先端Ｒ：
15mmφ） 溶接方法 ；二重かさね、ラップシーム溶接 加圧力 ；400kg 通電時間 ；２サイクルon、１サイクルoff 冷却 ；内部、外部水冷 溶接スピード；2.5m/min 溶接電流 ；水準を変更 上記の条件下で内面同士の溶接を行い、Ｔピール引っ張
り試験による母材破断の有無およびナゲットラップ（：
隣り合うナゲットの重なり代）の程度から、適正な溶接
電流（kA）の範囲を求め、シーム溶接性を評価した。

【００８７】（Ｃ）外面耐食性評価方法： 外面側に、塗料（上塗り塗料、エマロン；商品名、大日
本塗料（株）社製）を、乾燥膜厚が10μｍとなるように
塗布し、120 ℃の炉内で20分間焼き付けた。得られた試
料について、下記条件下で、平面部は300 サイクル、そ
の他は100サイクルの塩水噴霧サイクル試験(CCT試験）
を行い、平面部、平面部クロスカットおよび(A)(2)の条
件で成形したプレス加工品側壁部の残留板厚（mm）で評
価した。

【００８８】なお、試験前の板厚は、1.0mm である。 塩水噴霧サイクル試験；JASO 塩水噴霧２時間←→60℃、20〜30RH％乾燥４時間←→50
℃、98RH％湿潤雰囲気下２時間 （Ｄ）内面耐食性評価方法：平面部および (A)(2) の条
件で成形した平底円筒カップ内面を評価した。

【００８９】平面部を調査する場合は，20mm×100mm の
試験片を準備し、無鉛ガソリン／500ppm蟻酸水溶液＝１
／１（重量比）の燃料中に前記試験片を80mm浸漬し、常
温で１ケ月の浸漬試験を行った後、発錆度を赤錆と白錆
を合わせた面積率（％）で評価した。平底円筒カップ内
面を評価する際には、カップの径：33mmφ、高さ：30mm
に成形して試験片とし、前記の燃料をカップ内容積の80
％まで満たし、常温で１ヶ月の浸漬試験を行った後、カ
ップ内面の発錆度を赤錆と白錆を合わせた面積率（％）
で評価した。

【００９０】前記燃料は、カップ内で、比重の順列から
下層に蟻酸水溶液、上層に無鉛ガソリンと分離するた
め、それぞれの部位における（赤錆＋白錆）発生面積率
で評価した。 （Ｅ）ろう付け性：寸法が幅15mm×長さ200mm の試料を
２枚準備し、外面同士を15mm×15mmでラップし、ラップ
部分の試料の間に、ろう材としてIS-344（JIS 規格名）
であるキングソルダー＃101 （商品名、石福金属興業
（株）社製）およびイシフクフラックス＃６（商品名、
石福金属興業（株）社製）を充填し、加熱時間を一定
（＝10秒）としてガス加熱した。

【００９１】ガス加熱後、剪断引っ張り試験を行い、下
記基準でろう付け性を評価した。 ○…母材が破断する。 △…ろうが破壊しつつ、母材が変形または破断する。 ×…母材／ろう間で剥離が生じる。 （Ｆ）硬化度の測定：幅50mm×長さ100 mmの潤滑性有機
樹脂皮膜塗装板（タンク内面に対応）の上に、メチルエ
チルケトンを浸透せしめた10mm×５mmのフェルトを載置
後、該フェルトを、その上側全面に10g/mm² の圧力を負
荷した状態で往復動せしめ、金属めっき層が露出するま
での往復回数を測定し、下記式で定義した硬化度を求め
た。

【００９２】硬化度＝（金属めっき層が露出するまでの
往復回数/100）×100 ％

【００９３】

【表１】

【００９４】

【表２】

【００９５】

【表３】

【００９６】

【表４】

【００９７】

【表５】

【００９８】

【表６】

【００９９】

【表７】

【０１００】

【表８】

【０１０１】

【表９】

【０１０２】

【表１０】

【０１０３】

【表１１】

【０１０４】

【表１２】

【０１０５】

【表１３】

【０１０６】

【表１４】

【０１０７】

【表１５】

【０１０８】

【表１６】

【０１０９】

【表１７】

【０１１０】

【表１８】

【０１１１】

【表１９】

【０１１２】

【表２０】

【０１１３】

【表２１】

【０１１４】

【表２２】

【０１１５】

【表２３】

【０１１６】

【表２４】

【０１１７】

【表２５】

【０１１８】

【表２６】

【０１１９】

【表２７】

【０１２０】

【表２８】

【０１２１】

【表２９】

【０１２２】

【表３０】

【０１２３】

【表３１】

【０１２４】

【表３２】

【０１２５】

【表３３】

【０１２６】

【表３４】

【０１２７】

【表３５】

【０１２８】

【表３６】

【０１２９】

【表３７】

【０１３０】

【表３８】

【０１３１】

【表３９】

【０１３２】

【表４０】

【０１３３】

【発明の効果】本発明の高耐食性燃料タンク用鋼板は、
優れた耐食性、プレス加工性、抵抗溶接性、ろう付け性
を有するものであり、アルコールおよびアルコール混合
ガソリンを収納する燃料タンク用鋼板として特に有用で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 望月 一雄 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社技術研究所内 (72)発明者 高松 均 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社技術研究所内 (72)発明者 小原 秀雄 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社技術研究所内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 鋼板の両面に最下層としてZnまたはZnを
   主成分とする金属めっき層を有し、両方の面の前記金属
   めっき層の上層としてクロメート皮膜を有し、さらに、
   少なくとも一方の面の該クロメート皮膜の上層として、
   アミン変性エポキシ樹脂とポリオレフィンワックスとAl
   金属粉末およびNi金属粉末とを主成分とする潤滑性有機
   樹脂皮膜を有することを特徴とする高耐食性燃料タンク
   用鋼板。
2. 【請求項２】 鋼板の両面に最下層としてZnまたはZnを
   主成分とする金属めっき層を有し、両方の面の前記金属
   めっき層の上層としてクロメート皮膜を有し、さらに、
   少なくとも一方の面の該クロメート皮膜の上層として、
   アミン変性エポキシ樹脂と硬化剤とポリオレフィンワッ
   クスとAl金属粉末およびNi金属粉末とを主成分とする潤
   滑性有機樹脂皮膜を有することを特徴とする高耐食性燃
   料タンク用鋼板。
3. 【請求項３】 前記潤滑性有機樹脂皮膜が、前記アミン
   変性エポキシ樹脂100 重量部に対して、ポリオレフィン
   ワックスを５〜20重量部、前記２種類の金属粉末を合計
   量で30〜110 重量部含有する膜厚が２〜10μｍの皮膜で
   あり、前記アミン変性エポキシ樹脂は重量平均分子量が
   5000〜50000 で、該アミン変性エポキシ樹脂中にはエポ
   キシ基１当量に対し、0.2 〜1.0 モルのアルカノールア
   ミンが付加され、前記ポリオレフィンワックスは軟化点
   が70〜150 ℃で、前記２種類の金属粉末の比率はNi/Al
   (重量比) で30/70 〜80/20 であることを特徴とする請
   求項１または２記載の高耐食性燃料タンク用鋼板。
4. 【請求項４】 前記ポリオレフィンワックスの平均粒径
   が１〜７μｍで、前記金属粉末の粒子が下記粒径および
   形状を有することを特徴とする請求項１〜３いずれかに
   記載の高耐食性燃料タンク用鋼板。 記 Al金属粉末粒子の粒径および形状：長径＝８〜18μｍ、
   短径＝１〜10μｍ、厚み：１〜５μｍ、形状＝鱗片状 Ni金属粉末粒子の粒径および形状：粒径＝１〜９μｍ、
   形状＝球状
5. 【請求項５】 前記硬化剤がアミン変性エポキシ樹脂と
   硬化反応し、該硬化剤の含有量が、アミン変性エポキシ
   樹脂100 重量部に対して２〜20重量部であり、前記潤滑
   性有機樹脂皮膜が、該潤滑性有機樹脂皮膜の皮膜上にメ
   チルエチルケトンを浸透せしめた10mm×５mmのフェルト
   を載置後、該フェルトを、その上側全面に10g/mm² の圧
   力を負荷した状態で往復動せしめ、金属めっき層が露出
   するまでの往復回数から求められる下記式で定義される
   硬化度が80％以上の潤滑性有機樹脂皮膜であることを特
   徴とする請求項２〜４いずれかに記載の高耐食性燃料タ
   ンク用鋼板。 記 硬化度＝（金属めっき層が露出するまでの往復回数/10
   0）×100 ％
6. 【請求項６】 前記ZnまたはZnを主成分とする金属めっ
   き層におけるZnを主成分とする金属めっき層が、Zn−Ni
   合金めっき、Zn−Co合金めっき、Zn−Fe合金めっき、Zn
   −Ni−Cr合金めっき、Zn−Ni−Co合金めっき、Zn−Al合
   金めっきの内いずれかで形成された金属めっき層であ
   り、前記ZnまたはZnを主成分とする金属めっき層のめっ
   き付着量が10〜200g/m² であることを特徴とする請求項
   １〜５いずれかに記載の高耐食性燃料タンク用鋼板。
7. 【請求項７】 前記クロメート皮膜のクロム付着量が、
   クロメート付着面積当たり金属クロム換算で５〜200mg/
   m²であることを特徴とする請求項１〜６いずれかに記載
   の高耐食性燃料タンク用鋼板。