JPS6369632A - 高耐食性燃料タンク用鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高耐食性燃料タンク用鋼板に係り、特にアルコ
ールあるいはアルコール混合ガソリンタンク材料として
すぐれた耐食性、プレス加工性、抵抗溶接性を有する高
耐食性燃料タンク用鋼板に関する。

〔従来技術〕

北米、中南米、欧州ではエネルギー政策として石油依存
率の低減を国策とする国が多く、自動車用新燃料として
アルコール（メタノール、エタノール）そのもの、ある
いはこれらをガソリンに５〜２０％混合したいわゆるガ
ソホールの導入比率が年々拡大の傾向にある。

しかしながら、これらアルコール系燃料は（、）水を含
みやすい、 （ｂ）水混入量の増加、温度の低下により相分離が生じ
、下層にアルコールと水を主成分とする分離層を生じる
、 （ｃ）酸化劣化して有機酸を生成する可能性がある。

あるいは、 （ｄ）メタノールを４０％以上含むアルコールとガソリ
ン混合物に対して、現行タンク材料の主流であるターン
（Ｐｂ−Ｓｎ合金）メッキ鋼板はメッキ層が溶解する、 など通常のガソリン燃料に比べて一段と強い腐食性を有
している。

しかるに自動車の燃料タンクは安全確保の意味から最重
要部品として位置付けられており、この材料としてはま
ず腐食による穴あきが発生しないこと、さらには燃料循
環系統でフィルターの目詰まりを発生するような浮遊性
の腐食生成物が生じないことが要求される。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところで、現在通常の自動車用燃料タンク材料は、たと
えば特公昭５７−６１８３３号公報に示されるようなＰ
ｂ−Ｓｎ合金溶融メッキ鋼板とか。

特公昭５３−１９９８１号公報に示されるようなＺｎメ
ッキ鋼板に厚クロメート処理を施したものがしようされ
ている。これらの材料のガソリン。

アルコール、あるいはアルコール混合ガソリンに対する
耐食性について見ると、Ｐｂ−Ｓｎ合金溶融メッキ鋼板
に関していえば、このようなｐｂ−Ｓｎ合金がメタノー
ルに非常に溶解しやすい特性を有している点が問題であ
り、メタノール混合ガソリンに対しては実用が困難と考
えられる。一方、電気Ｚｎメッキ鋼板に厚クロメート処
理を施した材料については、ＺｎはＦｅより卑な電位の
金属であるから、メッキ層が損傷したプレス加工部では
Ｚｎの犠牲防食作用により赤錆、穴あきの発生は抑制さ
れるが、Ｚｎの溶出速度が大きく、浮遊性の白色沈澱物
を多量に生成して燃料循環系統でフィルターの目詰まり
が発生しやすい欠点を有する。

〔問題を解決するための手段〕

そこで本発明者らは、このような現行タンク材料の欠点
を解消し、アルコール単独あるいはアルコール混合ガソ
リン、とりわけ腐食性の強いメタノール系燃料にたいし
てすぐれた耐食性を発揮し。

かつタンク製造工程においてすぐれたプレス加工性、抵
抗溶接性を発揮する高耐食性燃料タンク用鋼板を提供す
るため種々検討した結果、鋼板表面に下層としてＰｂ−
Ｓｎ合金メッキ層、上層として金属粉末を含む有機樹脂
被膜、又は上下の中間層として、さらにＳｎメッキ層を
有する構成とすることによってこれらの問題を一挙に解
決しつるという全く新たな知見を得て本発明を成したも
のである。

すなねち、本発明の要旨とするところは、鋼板表面にＳ
ｎを３〜２０％含むＰｂ−３ｎ合金メッキ層を目付量１
０〜２００ｇ／靜有し、その上層にＺ　ｎ　ｐ　Ａ　Ｉ
ｔ　ｐ　Ｍ　ｇ　ｔ　Ｎ　ｘ　ｓ　Ｓ　ｎ　ｘ　Ｃｒ　
ｐ　１０％以上含有のステンレスまたはこれらの合金の
金属粉末の１種以上を樹脂成分、直鎖状パーフルオロア
ルキル基をその分子内に有する有機溶剤可溶性のノニオ
ン性フッ素系界面活性剤及び該金属粉末の合計量の２０
〜９０重量％含み、同時に上記の界面活性剤は樹脂成分
と金属粉成分と該界面活性剤の合計量の０．５〜５重量
％含み、さらに上記の樹脂成分は全脂肪分に対して４０
〜９０重量％のフェノキシ樹脂とゴム成分含有率が５〜
３５重量％であるゴム変性エポキシ樹脂とから成り、被
膜形成剤として硬化剤、硬化促進剤、添加剤を含む金属
粉含有有機樹脂被膜を厚さ２〜５０μｍ有し、又は前記
下層と上層の間にさらに中間層としてＳｎメッキ層を目
付量１　ｇｌｒｄ以上有することを特徴とする高耐食性
燃料タンク用鋼板にある。

ここで上記の有機樹脂被膜形成用材料についてさらに判
りやすく説明すると金属粉末については。

そして樹脂成分では、 さらに界面活性剤については、 以下１本発明について詳細に説明する。

まず、本発明の高耐食性燃料タンク用鋼板は、鋼板表面
に下層としてＳｎを３〜２０重量％含むＰｂ−３ｎ合金
メッキ層を有する。該Ｐ　ｂ　−Ｓ　ｎ合金メッキ層は
、アルコールおよびアルコール混合燃料中では自然電極
電位列において鉄と電位が逆転して鉄に対して卑な電位
となり、鉄を犠牲防食する特性を有するので、該Ｐｂ−
５ｎ合金メッキ層を鋼板表面に存在させるとタンクの孔
あき寿命を延長させるのに効果的である。

しかしながら、一方において該Ｐｂ−５ｎ合金メッキ層
はメタノールに腐食する弱点を有するので、メタノール
系燃料に対しては後述する上層の金属粉末を含む有機樹
脂被膜あるいは中間層のＳｎメッキ層と複合し、鋼板被
覆タイプの防食層として耐食性の向上に寄与する。

該Ｐｂ−５ｎ合金メッキ層のＳｎ含有量に関し作業性な
どを考慮して決定される１本発明においては、　ＭＰ　
ｂ　　Ｓ　ｎ合金メッキ層中に含まれるＳｎ含有量が３
重量％未満では１通常の製造法である溶融メッキを行う
場合に鋼板表面におけるメッキ濡れ性が劣り、不メツキ
部発生の原因となる。

また、２０重量％を超えると下層として必要とされる耐
食性が飽和する。

さらに該Ｐｂ−５ｎ合金メッキ層のメッキ目付量につい
ても、前述のＳｎ含有量と同様、後述の上層、あるいは
中間層の耐食性などを考慮して決定される。該Ｐｂ−５
ｎ合金メッキ層のメッキ目付はが１０ｇ／ｍ未満ではピ
ンホール、不メッキ等のメッキ欠陥が多く、下層として
必要とされる耐食性が不充分である。また２　００　ｇ
　／　ｒｎ”を超えると下層としての耐食性が飽和する
。

なお、必要に応じてＰｂ−５ｎ合金メッキ層のさらに下
層として公知のプレメッキ処理を行い、１−３　ｇ　／
　ｒｒｌ程度のＮ　ｌ　＊　ＣｏあるいはＮｉ−Ｃｏ合
金から成るプレメッキ層を設ければ、該Ｐｂ−３ｎ合金
メッキ層のピンホール、不メツキ部の発生を解消するこ
とが出来る。

以上に述べたようなＰｂ−５ｎ合金メッキは、公知の溶
融メッキ法あるいは電気メツキ法により形成出来る。た
とえば溶融メッキの場合は、冷延鋼板の前処理（電解脱
脂、ｆｆ１Ｍ酸洗）を行った後、湿式フラックス法（４
０％ＺｎＣＱ２水溶液）により目的とするＳｎ瀝度に調
整したＰｂ−Ｓｎ合金メッキ浴中に３５０〜３８０℃で
５〜７１０秒浸漬することにより得ることが出来る。メ
ッキ付着量は高圧気体絞り法により調整する。また電気
メツキ法の場合は、市販のホウフッ化鉛−スズ浴を用い
て実施出来る。

また、前述のようにＰｂ−Ｓｎ合金メッキ層を施す前に
プレメッキとしてＮｉあるいはＣＯを微量メッキする場
合は、ＮｉＳＯ４’　７Ｈ，Ｏ，Ｎ１ＣＱ２−６Ｈ，○
、Ｈ，ＢＯ４の混合溶液、Ｃ０５ｏ４”　７Ｈ，Ｏ，Ｃ
ａＣＯ２”　６Ｈ，Ｏ，Ｈ，ＢＯ３の混合溶液で電流密
度２〜５０Ａ／ｄｒｄ、温度室温〜８０℃でメッキを行
い０．５〜３　ｇ／ｒｄの微量メッキを得ることが出来
る。

次に本発明においては、該Ｐｂ−８ｎ合金メッキ層の上
に上層としてＺｎ、ＡＱ、Ｍｇ、Ｎｉ。

Ｓｎ、Ｃｒ　　１０％以上含有のステンレスまたはこれ
らの合金の金属粉末の１種以上を樹脂成分、直鎖状パー
フルオロアルキル基をその分子内に有する有機溶剤可溶
性のノニオン性フッ素系界面活性剤及び該金属粉末の合
計量の２０〜９０重量％含み、同時に上記の界面活性剤
は樹脂成分と金属粉成分と該界面活性剤の合計量の０．
５〜５重量％含み、さらに上記の樹脂成分は全樹脂分に
対して４０〜９０重量％のフェノキシ樹脂とゴム成分含
有率が５〜３５重量％であるゴム変性エポキシ樹脂とか
ら成り、被膜形成剤として硬化剤、硬化促進剤、添加剤
を含む金属粉含有有機樹脂被膜を厚さ２〜５０μｍ有す
るものである。該有機樹脂被膜は、メタノールに溶解す
る下層のＰｂ−Ｓｎ合金メッキ届を、メタノールに対し
てすぐれた耐食性を示す金属粉末と樹脂成分とを含む金
属粉含有有機樹脂被膜で被覆しＰｂ−Ｓｎ合金メッキ層
とメタノールの直接反応を阻止するための防食層として
重要である。

まず金属粉添加の目的は、主として抵抗溶接性の確保に
ある。すなわち有機樹脂被覆は一般に高い電気絶縁性を
有しており、これを鋼板表面に複合させたものは抵抗溶
接が困難である。そこで本発明では有機樹脂被膜中に金
属粉末を必要量分散させ、被膜の伝導性を高めるのであ
る。この場合。

金属粉末としてＺｎ、ＡＱ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｓｎ。

Ｃｒ１．０％以上含有のステンレスまたはこれらの合金
を選んだ理由は、これらの金属がいずれもガソリン、ア
ルコールとりわけメタノールに対してすぐれた耐食性を
有するからで、これら金属粉末のうち１種以上を有機樹
脂被膜中に適正量添加することで前述の目的は達成され
る。

なお、上記以外のたとえばＰｂ、Ｆｅ、Ｃｕの金属粉末
はメタノールに対して耐食性が劣り、使用出来ない。

ここで金属粉末の形状に関しては１粒状、フレーク状い
ずれも適用出来る。

金属粉末の大きさに関しては、大きいほど少量の添加で
抵抗溶接性が向上するが１粒状の場合粒径として５０μ
ｍφ超、フレーク状の場合厚さとして１０μｍ超になる
と被膜が多孔質となりこのため耐食性が劣化し、さらに
プレス加工時における金型の損傷が問題となるので、本
発明においては５粒状の場合平均粒径として５０μｍ以
下、フレーク状の場合平均厚みとして１０μｍ以下の金
属粉末を用いることが望ましい。

次に、金属粉末の添加量を樹脂成分、ノニオン性フッ素
系界面活性剤及び該金属粉末の合計量の２０〜９０％の
範囲とした理由は、２０重量％未満では抵抗溶接が困雉
なためであり、９０重量％を超えると被膜の連続性が断
たれ、耐食性、密着性、プレス加工性が劣化するためで
ある。

次に本発明で用いられる樹脂成分に関しては、これはい
うまでもなくガソリン、アルコール系燃料に対してすぐ
れた耐食性、耐久性を有し、かつ素地原板に対する検収
密着性、プレス成形性においてすぐれた特性を発揮する
ものである。すなわち、フェノキシ樹脂によりすぐれた
プレス成形性が実現し、さらにゴム変性エポキシ樹脂に
よりアルコール系燃料に対する耐食性及び素地原板に対
する塗膜密着性が確保される。この場合、ゴム変性エポ
キシ樹脂中のゴム含有量を調整する目的で樹脂成分の混
合時に後からエポキシ樹脂を添加しても良く、この添加
によって本発明の趣旨はいささかも変るものではない。

まず、フェノキシ樹脂としては、すぐれたプレス成形性
を確保するため、分子！２００００〜１０００００の範
囲の高分子量フェノキシ樹脂が好ましい、フェノキシ樹
脂含有量としては、全樹脂成分に対して４０〜９０重量
％であることが必要であって４０重量％未満であると充
分なプレス成形性が得られず９０重量％を超えるとアル
コール系燃料に対する耐食性、耐久性が低下する。

また本発明にいうゴム変性エポキシ樹脂とはエポキシ樹
脂とカルボキシル基を有するブタジェンアクリロニトリ
ル共重合ゴムとを反応させて得られるものが好ましい。

この場合、本発明に於いてゴム変性エポキシ樹脂を得る
ために用いるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、環
状脂肪族エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、
ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポ
キシ樹脂等を挙げることが出来るが、耐食性の点からノ
ボラック型エポキシ樹脂を用いるのが好ましい。またエ
ポキシ樹脂のエポキシ当量としては通常１００〜３５０
０程度のものが用いられる。このゴム変性エポキシ樹脂
は共重合ゴムのカルボキシル基とエポキシ樹脂のエポキ
シ基と反応後もエポキシ樹脂としての反応性を有するた
め、エポキシ樹脂中には１分子中に平均２個以上のエポ
キシ基を有するべきである。

また本発明において変性エポキシ樹脂を得るのに用いら
れるカルボキシル基を有するブタジェン−アクリロニト
リル共重合ゴムとしては、分子構造がリニアーで１分子
量が１０００〜５０００゜１分子当り含有するカルボキ
シル基の数は平均的に１．５〜２．５であり１分子両末
端にカルボキシル基を有するものが好適である。

ゴム変性エポキシ樹脂中のゴム成分含有率としては５重
量％未満では素地原板に対する有機樹脂被膜の密着性が
不足する。またゴム成分含有率が３５重量％を超えると
アルコール系燃料に対する耐食性ｉｔ久性が劣化する。

またゴム変性エポキシ樹脂は、ゴム質ポリマーのカルボ
キシル基がすべてエポキシ基と反応後もエポキシ樹脂と
しての反応性を保持すべきである。

かかるゴム変性エポキシ樹脂のエポキシ当量は２００〜
５０００当量、特に２５０〜４０００当社が望ましい。

このようなゴム変性エポキシ樹脂を得るには、たとえば
該樹脂の製造時、カルボキシル基１当量に対してエポキ
シ基２．３当量以上となるようにカルボキシル基含有ゴ
ム質ポリマーおよびエポキシ樹脂を配合する。

なお前述の如く樹脂成分の混合時にさらにエポキシ樹脂
を追加する場合には、ゴム変性エポキシ樹脂中のゴム成
分含有率はエポキシ樹脂総量として追加されたエポキシ
樹脂量を加算した量を用いて求めるものとする。

本発明に於いて用いるフッ素系界面活性剤としては、直
鎖状のパーフルオロアルキル基を分子内に持つ、且つ有
機溶剤に溶解するフッ素系化合物が用いられる。また塗
料の貯蔵安定性よりノニオン性が好ましく、カチオン性
やアニオン性或いは両性等のイオンを有するフッ素系界
面活性剤は、種類によってはエポキシ樹脂の硬化を起こ
したり、樹脂分硬化割分や溶剤との相溶性が悪いので使
用しない。而してノニオン性のフッ素系界面活性剤とし
ては、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフ
ルオロアルキル親油性基含有オリゴマー、パーフルオロ
アルキル含有エチレンオキサイド化合物や非解離性パー
フルオロアルキル化合物等が挙げられる。

フッ素系界面活性剤の添加量としては、金属粉末、樹脂
成分及び該界面活性剤の合計量に対し０．５〜５重量％
である。この範囲内に於いてフッ素系界面活性剤を添加
した場合、塗膜のピンホールの発生を防ぎ、塗膜表面の
潤滑性を付与し。

塗膜内部の可塑的な作用を生じる。

フッ素系界面活性剤の添加量が多くなるとエポキシ樹脂
の硬化反応を阻害するため、塗膜が軟化し、ガソリン、
アルコール系燃料に対する耐食性に劣る。

また、フッ素系界面活性剤を添加すると、被着体へのぬ
れ性を向上させるが、更に向上させる場合は炭化水素系
界面活性剤をその他の特性を損なわない程度に併用して
もよい、この際使用される炭化水素系界面活性剤として
もノニオン性のものが好ましく、例えばポリオキシエチ
レンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート
。

ポリオキシエチレンノニルフェニールエーテル等を具体
例として挙げることが出来る。

以上に述べたように本発明においては前記の金属粉末と
上述の樹脂成分とフッ素界面活性剤を含む有機樹脂被膜
を上層として設けるものであるが。

その厚さを２〜５０μｍの範囲とした理由は、２μｍ未
満では上層として必要とされる耐食性が不充分なためで
あり、５０μｍを超えると耐食性が飽和するうえプレス
加工性、抵抗溶接性に不都合が生じるためである。

また本発明で用いる有機樹脂被膜形成用材料に硬化剤、
添加剤を含ませるが硬化剤としては、たとえばジシアン
ジアミド系硬化剤、ヒドラジド系硬化剤、フェノール系
硬化剤、ホウ素系硬化剤。

イミダゾール系硬化剤等を挙げることができ、樹脂成分
に硬化させうる呈を用いる。

また添加剤としてはカップリング剤、顔料、チクソトロ
ビック剤１分散剤等の種類を挙げることができる。

以上に記述したとおり、本発明の高耐食性燃料タンク用
鋼板は、鋼板表面にＰｂ−Ｓｎ合金メッキ層と金属粉含
有有機樹脂被膜を積層した複合材であるが、タンク形状
との関係で通常条件に比して一段と苛酷な加工を必要と
する用途に対しては、プレス加工時に上層の金属粉含有
有機樹脂被膜が損傷した部分においてもアルコール系燃
料に対して充分な耐食性を保持するために下層のｐｂ−
Ｓｎ合金メッキ層と上層の金属粉含有有機樹脂被膜との
中間層としてＳｎメッキ層を目付量１ｇ／ｒｄ以上有す
ることが出来る。即ち下層としてｐｂ−Ｓｎ合金メッキ
層、中間層としてＳｎメッキ層、上層として金属粉含有
有機樹脂被膜から構成される複合材とすることが出来る
。この中間層としてのＳｎメッキ層は、メタノールに溶
解する下層のＰｂ−Ｓｎ合金メッキ層をメタノールに対
してすぐれた耐食性を示すＳｎで被覆しＰｂ−Ｓｎ合金
メッキ層とメタノールの直接反応を阻止するための防−
＃暦として重要であるａｓｎのメッキ目付量に関しては
、充填の対象である燃料の組成、上層の金属粉含有有機
樹脂被膜の厚みと耐食性、プレス加工度などを考慮して
決定される。Ｓｎメッキ目付量が１　ｇ／ｒｄ未満であ
ると下地のｐｂ−Ｓｎ合金メッキ層に対する被覆が不充
分となり、上層の有機樹脂被膜がきびしいプレス加工工
程で損傷を受けるとその部分では微量のＳｎの付着によ
り下層のＰｂ−Ｓｎ合金メッキ暦の溶出が促進される傾
向を示し、タンクの寿命を短縮するので好ましくない、
一方、当然のことなからＳｎのメッキ付着量を増やせば
下地への被覆効果が向上し、防食被膜としての性能も向
上するが、上層の有機樹脂被膜の厚みおよび耐食性との
かね合い、などを考慮すると、自ずから上限は決定され
る０以上の理由から本発明におけるＳｎメッキ目付量は
１ｇ／イを下限とする。上限は特にもうけないが、メッ
キ層の厚さの均一性を確保しつつ工業的に生産しつる限
界を考慮すると、望ましい上限は１００ｇ　／　ｒ＋ｆ
と考えられる。

また、この場合中間層のＳｎメッキ層に対して上層との
密着性を向上させるためにクロム酸処理などの公知の化
成処理を施しても良い。

なお中間層のＳｎメッキ層は、下記に例示するようなフ
ェロスタン浴あるいはホウフッ化浴を用いて形成せしめ
ることが出来る。

・フェロスタン浴 硫酸第１スズ　３０〜１００ｇ／α フェノールスルフォン酸　　　　５〜２０ｇ／ＱＥＮＳ
Ａ　　　　　　　　　　　　　５〜１５ｇ／Ｑ温　　度
　　　　　２５〜４５℃ 電流密度　　　　　１〜ｌＯＡ／ｄｍ ・ホウフッ化浴 Ｓ夏ｒ　（ＢＦ４）　ｚ　　　　　　　　１００〜５０
０　ｇ　／　ＱＨＢＦ４　　　　　　　　　　　５０〜
１５０ｇ／ＱＨｓ　Ｂ　０３１５〜３０　ｇ　／　１１
ゼラチン　　　　　　　　　　　　３〜１０ｇ／Ｑβ−
ナフトール　　　　　　　　　　０．５〜３ｇ／Ω温　
　度　　　　　４５〜５５℃ 電流密度　　　　２０〜３０Ａ／ｄボ Ｓｎのメッキ付着量は電流密度、メッキ時間より調整す
れば良い。

本発明の高耐食性燃料タンク用鋼板は以上の如き構成を
有するものであるが、その最外層にさらに有機結合固形
潤滑被膜を形成すると、プレス加工時における金属粉含
有有機樹脂被膜の損傷防止に有効である。

該固形潤滑被膜の構成に関してはプレス加工後の抵抗溶
接工程において該固形潤滑被膜が１０μｍ以上残留する
と通電不良、電極汚れなどの抵抗溶接上の問題が生じる
ので、固形潤滑被膜としては抵抗溶接工程前に湯洗ある
いはアルカリ脱脂などの簡便な手段により溶解脱膜する
ようなものであることが望ましい。

このような被膜として、水溶性のアクリル樹脂あるいは
アクリル酸／メタクリル酸共重合体を主成分とし、これ
に潤滑性を高める意味でステアリンＭＣａ（Ｚｎ）、ポ
リスチレンワックスなどを添加したもの、あるいは水素
化ヤシ浦のような潤滑性油脂を適用出来る。

［作用〕 このような樹脂被膜を形成させる具体的手段としては−
ｎｆ記の金属粉末、樹脂成分及びフッ素界面活性剤を主
体としてこれに適量の有機溶剤あるいは硬化剤、さらに
はその他一般的に使用される添加成分を配合した塗料組
成物として、塗布、乾燥して形成せしめることが出来る
。

即ち上層の金属粉含有有機樹脂被膜の形成に際しては、
まずゴム変性エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂とゴム質ポ
リマーを８０℃〜１８０℃程度で０．５〜４時間ｒ１５
ＷＡ混合することで得ることが出来る。次に目的とする
金属粉末と樹脂成分及び界面活性剤に有機溶剤、硬化剤
、その他添加剤を加えて混練し懸濁液を作る。この場合
用いる有機溶剤の量は、懸濁液全体に対して６０〜８５
重量％が好ましい。次にこれをロール塗装により必要な
厚さに塗装し乾燥後板温１５０〜３００℃の範囲で焼付
ければ良い。

以上本発明の構成について説明したが、さらに実施例に
より本発明の効果を具体的に説明する。

〔実施例〕

板厚０．８ｍｍの冷延鋼板（Ｓｐｃｃ）を原板として、
本発明の高耐食性燃料タンク用鋼板および各種比較材を
得た。製造に際して、下層のｐｂ−５ｎ合金メッキは前
処理（電解脱脂、電解酸洗）を行った後、溶融メッキ法
を、また該Ｐｂ−５ｎ合金メッキ前のＮｉプレメッキは
前処理（電解脱脂、電解酸洗）を行った後、電気メツキ
法を適用した。上層の金属粉含有有機樹脂被膜は、エポ
キシ当量約１７５１分子量約３７０のノボラック型エポ
キシ樹脂に分子量３４００．平均カルボキシル基数１．
９．アクリロニトリル含有！ｉ１８％のカルボキシル リル共重合ゴムを反応させて得たゴム変性エポキシ樹脂
、フェノキシ樹脂，金属粉末、ノニオン性のフッ素系界
面活性剤（パーフルオロアルキルアミンオキサイド）、
硬化剤（ジシアンジアミド、テトラメチルグアニジン）
、有機溶剤（エチルセロソルブアテート）を混合、混練
して懸濁液を作りこれをロールコータ−により鋼板表面
に塗布し、乾燥、焼付することで得た。また中間層とし
てＳ　ｎメッキを設ける場合はフェロスタン浴による電
気メツキ法を適用した。

なお比較材としては、複合層の構成要件が本発明の要件
を満さないものを用いた。

以上の本発明の高耐食性燃料タンク鋼板および比較例に
ついて、以下に示す評価法によりプレス加工性、抵抗溶
接性、耐食性の評価を行った。

（Ａ）ブレス力１［ｒ、性評価法 （イ）円筒成形 形　　　　　状　　　・・・８０ｍｍφ平底円筒クリア
ランス　　・・・１ｍｍ ブランクサイズ　　　・・・１６０ｍｍφしわ押え力　
　・・・４Ｋｇ／ｍｒｒｒ成形高さ　・・・４０ｍｍ （ロ）角部成形 形　　　　　状　　　・・・８０ｍｍ四方の平底角筒ク
リアランス　　・・・２ｍｍ ブランクサイズ　　　・・・１４０ｍｍφしわ押え力　
　・・・２　Ｋ　ｇ／ｍボ成形高さ　・・・２５ｍｍ （Ｂ）邸側■鳴 電　　　　極　　　・・・クロム−銅合金、台形電極溶
　　　　接　　　・・・二重かさね、ラップシーム溶接
加圧力　・・・４００Ｋｇ 通電時間　　・・・３サイクルＯｎ ・・・２サイクルｏｆｆ 冷　　　　却　　　・・・内部、外部水冷溶接スピード
　　　・・・１．５ｍ／ｍｉｎ溶接電流　・・・１２ｋ
Ａ （Ｃ）耐食性評価法 （イ）メタノール　　　１００％ （ロ）メタノール混合ガソリン ８０　ｍ　ｒｎφ、高さ４０ｍｍの平底円筒、および８
０　ｒｎ　ｒｎ角、高さ２５　ｍ　ｍの平底角部に成形
後、この中へ上記の燃料（イ）、（ロ）を１００〜１３
０ｍＱ入れて、常温で１ケ月の浸漬試験を行った。

結果を第１表および第２表に示す。

同表中×は不良、Δは概ね良好、Ｑは良好を示す。

これらの表に見られるように、本発明の高耐食性燃料タ
ンク用鋼板はすぐれた耐食性、プレス加工性、抵抗溶接
性を有するものであり、アルコールおよびアルコール混
合ガソリン用タンク材料として好適である。

〔発明の効果〕

以上の実施例も示すとおり１本発明によればアルコール
およびアルコール混合ガソリンに対してすぐれた耐食性
を有し、かつすぐれたプレス加工性、抵抗溶接性を有す
る高耐食性燃料タンク用鋼板を提供することが可能とな
り、産業の発展に貢献するところ極めて顕著なものがあ
る。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）鋼板表面に下層としてＳｎを３〜２０重量％含む
   Ｐｂ−Ｓｎ合金メッキ層を有し、その上層にＺｎ、Ａｌ
   、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｓｎ、ステンレス又はこれらの合金の１
   種以上の金属粉末、フェノキシ樹脂とゴム変成エポキシ
   樹脂から成る樹脂成分及び直鎖状パーフルオロアルキル
   基をその分子内に有する有機溶剤可溶性のノニオン性フ
   ッ素系界面活性剤を主成分とし、これに被膜形成剤とし
   て硬化剤、硬化促進剤、添加剤を含む金属粉含有有機樹
   脂被膜を有することを特徴とする高耐食性燃料タンク用
   鋼板。
2. （２）鋼板表面に下層としてＳｎを３〜２０重量％含む
   Ｐｂ−Ｓｎ合金メッキ層を有し、その上に中間層として
   Ｓｎメッキ層を１ｇ／ｍ＾２以上有しさらにその上層と
   してＺｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｓｎ、ステンレス又はこ
   れらの合金の１種以上の金属粉末、フェノキシ樹脂とゴ
   ム変成エポキシ樹脂から成る樹脂成分及び直鎖状パーフ
   ルオロアルキル基をその分子内に有する有機溶剤可溶性
   のノニオン性フッ素系界面活性剤を主成分とし、これ　
   に被膜形成剤として硬化剤、硬化促進剤、添加剤を含む
   金属粉含有有機樹脂被膜を有することを特徴とする高耐
   食性燃料タンク用鋼板。
3. （３）下層のＰｂ−Ｓｎ合金メッキ層を目付量１０〜２
   ００ｇ／ｍ＾２有する特許請求の範囲第１項及び第２項
   記載の高耐食性燃料タンク用鋼板。
4. （４）金属粉末を金属粉末、樹脂成分及び界面活性剤の
   合計量の２０〜９０重量％を含む特許請求の範囲第１項
   及び第２項記載の高耐食性燃料タンク用鋼板。
5. （５）界面活性剤を金属粉末、樹脂成分及び界面活性剤
   の合計量の０．５〜５重量％を含む特許請求の範囲第１
   項及び第２項記載の高耐食性燃料タンク用鋼板。
6. （６）樹脂成分は全樹脂分に対して４０〜９０重量％の
   フェノキシ樹脂とゴム成分含有率５〜３５重量％である
   ゴム変成エポキシ樹脂から成る特許請求の範囲第１項及
   び第２項記載の高耐食性燃料タンク用鋼板。
7. （７）上層の金属粉含有有機樹脂被膜厚さを２〜５０μ
   ｍとした特許請求の範囲第１項及び第２項記載の高耐食
   性燃料タンク用鋼板。
8. （８）ステンレスとして１０％以上のＣｒを含有する特
   許請求の範囲第１項及び第２項記載の高耐食性燃料タン
   ク用鋼板。